Aplicatii ale electrodepunerii

metalelor

1
Aplicatii
z Electroextractia
z Electrorafinarea
z Electrodepunerea
z Pe suprafete metalice
z Pe materiale plastice
z Pe sticla si ceramica
z Pe carbune
z Nanolitografia
z Obtinerea de materiale nanostructurate
2
Electroextractia metalelor
z Importanta in contextul epuizarii resurselor de
metale neferoase si al cresterii preocuparilor pentru
protectia mediului

Etape:
z Imbogatirea minereului prin flotatie
z Prajirea minereului imbogatit
z Solubilizarea concentratului in H2SO4
z Eliminarea impuritatilor mai electropozitive prin
cementare, precipitare sau alcalinizare
z Electroliza cu anozi insolubili

3
Electroextractia metalelor
-din minereuri (dupa dizolvare)
-din efluenti (ex. ape reziduale din galvanotehnica, ape de mina)
-din deseuri solide (zguri, pulberi de furnal ) dupa solubilizare
Reactii la electrozi:
(catod) Mz+ + ze- M
(anod) 2H2O O2 + 4H+ + 4e-

4
Electroextractia zincului
z 60% din productia mondiala de Zn se obtine
pe cale electrolitica
Electrolit: ZnSO4 + H2SO4
Catod: Al Mz+ + ze- M
Anod: Pb 2H2O O2 + 4H+ + 4e-

Tensiunea la borne: 3.2 - 3.7 V

(datorita O2, Zn si IRel)
Impuritati deranjante: Fe, Cu, Cl-, F-
-micsoreaza rF
-redizolva Zn depus la catod
-corodeaza anozii de Pb
- impiedica desprinderea Zn de
Curbe de polarizare corespunzatoare pe Al
5
reducerii Zn2+ si H+
 Electroextractia zincului
Minereu
de Zn

Flotaie steril

ZnS ZnO

Prjire

Electrolit
Leiere
epuizat
Fe, Si, Al, Sb, Bi, Ge, Sn
Filtrare

Cu, Cd, Ni, Co Cementare Zn pulbere

O2 Electroliz

Zn
99,99%

6
Electroextractia zincului
Conditii de lucru Procedeul ANACONDA Procedeul TAINTON
Anod Al Al
Catod Pb Pb + Ag
Distanta 32 20
interelectrodica, mm
EB, V 3,4 - 3,7 3,2 - 3,6
I, A/m2 320 - 450 ~1000
rF, % 90-91 88-90
Consum de energie, 3400 -4000 3400-4000
kWh/t Zn
T 0C 20-25 35-40
Namol anodic MnO2 MnO2
7
Electroextractia Zn

8
 Electroextractia Cu
20 % din producia mondial de cupru se obine pe cale electrolitic

9
Electrorafinarea
z Purificarea avansata a metalelor pe cale
electrochimica ( Cu, Pb)
- dizolvarea unui metal obtinut pe cale pirometalurgica si
redepunerea lui la catodul unei celule de electroliza

10
Electrorafinarea
Metal brut Electrolit pur
(anod)

Purificare

ELECTRORAFINARE
Nmol anodic Electrolit
impurificat

Prelucrare

Metal pur
99,99%
Metale nobile
(catod)

11
Electrorafinarea cuprului
50% din productia mondiala de Cu este folosita in electrotehnica
Toata productia mondiala de Cu se rafineaza electrolitic

Reaciile care au loc la cei doi electrozi :

z la anod: Cu Cu2+ + 2e- (1)
Cu+ Cu2+ + e- (2)
Cu+ Cu2+ + Cu (3)
z la catod: Cu2+ + 2e- Cu (4)

12
Electrorafinarea cuprului
Influenta impuritatilor
z Elementele mai nobile
decat Cu raman in namolul Continut maxim admis de
anodic impuritati in electrolit
z Ag se dizolva, dar se Impuritate % g/l
precipita cu Cl-
z Elementele mai putin nobile Ni 0.96 12
(As, Bi, Sb) sunt greu de
separat: Sb si Bi se pp. cu Fe 0.24 3
Cl-
As 1.20 15
z Pb pp ca PbSO4 si trece in
namol Sb 0.48 6
z Fe, Ni si Zn se acumuleaza
in electrolit
[Cu2+]: 30-45 g/l; [H2SO4] 150-220 g/l; t0 = 55 0C; i = 200 A/m2; EB = 0.25-0.3 V;
Consum specific de energie 250 kWh/t 13
Electrorafinarea plumbului
z din soluii de fluorosilicai, fluoroborai sau
sulfamai
z Procedeul Betts: 20% din productia mondiala
Electrolit: PbSiF6 + H2SiF6
Aditivi: Lignosulfonat de Na sau Ca +
clei de oase sau extract de aloe
Anozi: Pb brut
Catozi: Pb pur
14
Electrorafinarea plumbului
Parametrii electrolizei

z i =120 - 230 A/m2

z [Pb2+] = 75 - 270 g/l
z [H2SiF6] liber = 75 -100 g/l
z [H2SiF6] total = 120 -140 g/l
z Aditivi: Extract de aloe 170 g/t
Lignosulfonat de Ca 180-500 g/t
15
Galvanotehnica
z Galvanostegia
z Totalitatea operatiilor (acoperiri cu rol decorativ
care au ca scop
depunerea sau de protectie
electrolitica a unui anticoroziva)
strat metalic pe un
alt metal sau z Galvanoplastia (obtinerea
material izolator, a de obiecte prin depunerea
carui suprafata a fost
in prealabil facuta unor metale pe anumite
conductoare tipare)

16
 Galvanotehnica
Acoperiri anodice (cu un
metal mai activ decat Anozi
metalul de baza)
Ex: zincarea otelului
Acoperiri catodice (cu un Catod
metal mai nobil decat
metalul de baza)
Ex: cromarea, nichelarea
otelului

Anozi: metalul care se

depune
Catozi: materialul pe care
se face depunerea
Electrolit: solutia unei sari
a metalului care se depune
17
Acoperiri metalice uzuale
z Zincarea

z Cadmierea

z Cuprarea

z Nichelarea

z Cromarea

18
Electrodepunerea aliajelor
- reducerea simultan a doi sau a mai multor cationi metalici

RT RT
1 +
0
ln a1 + 1 = 2 +
0
ln a2 + 2
n1 F n2 F
10 i 20 - potenialele redox standard ale celor dou metale; a1 i a2, activitile ionilor
metalici; 1 i 2 , suprapotenialele catodice, iar n1 i n2, numrul de electroni transferai

19
Electrodepunerea aliajelor
z potenialele standard ale celor dou metale sunt apropiate i
suprapotenialele lor de descrcare sunt neglijabile (01 02 i
mici); n acest caz, egalarea potenialelor de descrcare se poate
realiza din reglarea activitilor ionilor metalici.
ex: cazul aliajelor Sn Pb depuse din soluii de fluoroborat

z potenialele standard ale celor dou metale difer, ca i

suprapotenialele lor de descrcare, dar diferenele sunt
compensate prin complexarea ionilor metalului avnd potenial
de descrcare mai pozitiv; n acest caz, nu numai activitile
ionilor sunt diferite, dar i mecanismul de electrodepunere.
ex: Cu - Cd din sruri complexe (citrai, pirofosfai, cianuri etc)

20
Aliaje uzuale
z Protectie anticoroziva
Sn-Ni(35%), Sn-Zn(20%), Cu-Sn, Pb-Sn, Ni-Mo, Ni-Cr, Zn-Co, Zn-
Ni, Zn-Fe
z Straturi decorative
Cu-Sn(10%), Cu-Sn-Zn, Cu-Zn(25%), Cu-Zn(70%), Cu-Zn(10%),
Sn-Co, Cu-Sn
z Antifrictiune
Pb-Sn(10%), Pb-Zn, Cu-Pb(24%), Cu-Cd, Ag-Pb(5%), Sn-Sb-Cu,
Cu-Sn-Ag, Ni-Pb, Cu-Au, Mo-Fe, Co-Fe-W, Co-W(35%)
z Acoperiri magnetice
Co-Ni(25%), Cu-Ni-Fe, Cu-Ni-Co, Fe-Mo-Co, Fe-W

21
 Galvanizarea materialelor
neconducatoare de curent
Aplicatii
z Fabricarea circuitelor imprimate
z Confectionarea unor repere pentru industria auto
z Obtinerea de obiecte casnice

22
 Galvanizarea materialelor
plastice
Materialele galvanizate pastreaza proprietatile fizico-
mecanice ale suportului din plastic (greutate specifica mica,
prelucrare usoara) la care se adauga proprietatile metalelor
depuse (aspect, duritate, rezistenta la uzura etc.)

Cerinte pentru suport:

z Stabilitate termica si chimica f.b.

z Coeficient de dilatare redus

z Grad scazut de absorbtie a apei

z Structura ce permite tratamentul de

asperizare
z Rezistenta la deformare
23
 Galvanizarea materialelor
plastice
z Galvanizarea ABS (acrilonitril butadien stiren)
z Galvanizarea polipropilenei
z Galvanizarea Teflonului

Etape: -degresarea (solutii alcaline)

- asperizare (amestec cromic+ adaosuri, 50-60 0C)
- spalare + neutralizare (cu ditionit de Na)
- cuprare chimica
- aplicarea stratului final
24
 Galvanizarea ceramicii si
sticlei
z Proprietati:
- izolatoare f.b.
- rezistenta la temperaturi inalte
- inertie chimica
z Materiale ceramice: Al2O3,
BeO, Titanat de Ba, MgO
z Etape:
(i) pregatirea suprafetei
(ii) Activare
(iii) Depunere chimica de Cu (2-3m)
(iv) Depunere electrochimica
z Aplicatii: obtinerea circuitelor
imprimate pe suport ceramic 25
Galvanizarea carbunelui
z Scop:
-obtinerea de catalizatori
- imbunatatirea proprietatilor conductoare ale unor suprafete
-protectia anticoroziva
z Exemplu: nichelarea carbunelui
NiSO4 7H2O 110 g/l
H3BO3 30 g/l
(NH4)2SO4 25 g/l
Pulbere de grafit 10 g/l
t = 10-15 0C; i = 5A/dm2; pH = 2.
26
Nanolitografia
-fabricarea unor
structuri nanometrice
(retele cu cel putin o
dimensiune de pana la
100 nm)
-fabricarea circuitelor
integrate si a
sistemelor nano-
electromecanice

27
Nanolitografia

Structuri obtinute prin nanolitografiere

28
Nanostructuri
z Nanofire metalice

29
Nanostructuri
z Nanofire
metalice

Nanofire metalice preparate in urmatoarele etape: (1) electrodepunerea

nanoparticulelor de Au pe suprafata grafitului; (2) protejarea cu
alcantiol; (3) electrodepunerea nanofirelor de MoO2 (4) reducerea la
Mo0 in atm de H2 la 6000 C. 30
Nanostructuri
z Nanofire metalice
preparate prin electrodepunere
din solutie apoasa
Nanofire de Pd

Nanofire de Ni

Nanofire de CdS

31