Surse chimice de curent electric

Conversia energiei chimice in energie electrica

Celule Galvanice
Sisteme in care reactiile de la electrozi au loc spontan cand acestia sunt reuniti printr-un circuit exterior. Produc curent electric (transforma energia chimica in energie electrica) Sediul proceselor de oxidare: anod (-) Sediul proceselor de reducere: catod (+)

Alcatuirea unei celule galvanice: 2 electrozi: - anod (-) procese de oxidare - catod (+) procese de reducere electrolit: - solutie - topitura - material ceramic consumator
debiteaz curent continuu

U<E fora electromotoare (E) se calculeaz astfel: E = Eredcatod - E redanod >0 intensitatea are valori medii i mari circuitul intern al unei baterii este asigurat de ionii din electrolit

Alegerea elementelor:
ANOD: un metal activ CATOD: metale sau specii mai puin active dect metalul folosit drept anod. ELECTROLITUL: - o baz tare - o sare Bateria nu trebuie s se autodescarce, respectiv n timp ce bateria nu produce curent nu au voie s aib loc reacii la electrod.

electrod
Ansamblu alcatuit dintr-un conductor electronic (metal, grafit) aflat in contact cu un conductor ionic (solutia sau topitura unui electrolit) La interfata conductor electronic/conductor ionic au loc reactii cu transfer de electroni: oxidare sau reducere: Mo Mz+ +zeMz+ +ze- Mo

interfata (-) (-) (-) + +

interfata M z + + ze
-

(+) (+) (+)

0

M 0 M z + + ze (-) + (-) (-) + (-) + E ox

M -

(+) (+) (+) (+) E red

oxidare

reducere

Reacii de electrod

Electronii rezultai n procesul de oxidare nu pot exista liberi n soluii de aceea n urma acestor reacii, pe suprafaa metalului rezult sarcini electrice negative. Datorit atraciei electrostatice n apropierea suprafeei se vor afla particule ncrcate electric (ioni), cu sarcini de semn contrar, realiznd o interfa cu sarcini electrice separate numit strat dublu electric. Stratul dublu electric are, simplist vorbind, structura unui condensator i este caracterizat de o diferen de potenial numit potenial de electrod. Dac reacia desfurat pe electrod este o reacie de oxidare, potenialul se numete potenial de oxidare, Eox. Reacia de reducere este caracterizat de un potenial de reducere, Ered. Pilele electrochimice sau celulele galvanice sunt sisteme care transform energia chimic n energie electric i n care reaciile de la electrozi au loc spontan, cnd acetia sunt reunii printr-un circuit exterior (consumator). Acestea sunt sisteme productoare de energie electric. Sediul proceselor de oxidare (polul negativ) este anodul iar sediul proceselor de reducere (polul pozitiv) este catodul pilei.

Potenialul unui electrod nu se poate determina n valoare absolut ci doar relativ fa de un electrod cu care alctuiete o pil. Convenional, se determin potenialul electrozilor relativ la electrodul standard de hidrogen, ESH, pentru care se consider Eox = Ered = 0 V. Un ESH este un electrod alctuit dintr-o plac de platin pe care se barboteaz hidrogen la 1 atm, tot sistemul fiind imersat ntr-o soluie de acid clorhidric cu concentraia protonilor (H+) 1m, la temperatura de 25 oC (298 K). Metalele care funcioneaz ca anod ntr-o pil avnd catodul ESH sunt metale active. Metalele care au rol de catod ntr-o pil avnd anodul ESH sunt metale pasive sau metale nobile.

Potential de electrod
Se determina relativ la un alt electrod cu care alcatuieste o pila. Electrod standard de hidrogen (ESH) Eox = E red = 0 V

ESH
electrod alctuit dintr-o plac de platin pe care se barboteaz hidrogen la 1atm, tot sistemul fiind imersat ntr-o soluie de acid clorhidric cu concentraia protonilor (H+) 1m, la temperatura de 25oC (298 K). Conventional, Eo = 0,0 V

Relatia lui NERNST

Mz+ + ze- M0
RT 0 E red (M, c z + , T) = E red (M ) + ln c z + M M zF 0,059 0 E red (M, c z + , T ) = E red (M ) + lg c z + M M z

 Orice electrod poate funciona ntr-o pil fie ca anod fie ca i catod, n funcie de electrodul partener; pentru un electrod dat Eox = -Ered.

ntr-o celul galvanic specia cu potenialul de reducere : mai mare se reduce la catod mai mic se oxideaz la anod Eredanod < Eredcatod Eo(-) < Eo(+).

Forta electromotoare E = Ereducere + Eoxidare E = Eredcatode - E redanode >0

Simbolizarea celulelor galvanice lant electrochimic

anod / electrolit / catod anod / electrolit anodic // electrolit catodic / catod

ecuatii
(-) M1 M1z1+ + z1e Eredanod

(+)

M2z2+ + z2e M2

E redcatod

REMA:

M1 + M2z2+ M1z1+ + M2

Forta electromotoare E = Ereducere + Eoxidare E = Eredcatode - E redanode >0

Pile galvanice - clasificare

A) BATERII care funcioneaz n regim static pile primare n care producerea de energie se realizeaz pe seama reactanilor, existeni n pil n cantiti limitate i care nu se pot regenera prin electroliz. Echimic Eelectric pile secundare sau acumulatori n care reactanii, aflai n cantitate limitat n pil se pot regenera prin electroliz. Echimic Eelectric B) BATERII care funcioneaz n regim dinamic pile de combustie alimentate continuu cu reactani n timpul funcionrii; se evacueaz continuu produi de reacie

Pile primare
Pila Volta: (-) Zn / H2SO4 / Cu (+) pila Daniel - Jacobi: (-) Zn / ZnSO4 / CuSO4 / Cu (+).

Pile de concentratie. (-) M / Mz+ , c1 // Mz+, c2 / M (+) , c1< c2

RT 0 + RT ln c E = E ( + ) E ( ) = E 0 + ln c E 2 1 M zF M zF 298K RT c 0,059 c E= ln 2 = lg 2 zF c1 z c1

Pile primare uscate

Pila Lclanch (bateria de buzunar) Carcasa: anodul de zinc Catodul: pulbere de piroluzit, MnO2, depus pe un electrod de crbune. Electrolitul past, nconjoar catodul
o soluie 20...30% de clorur de amoniu 5...10% clorur de zinc ngroat cu fin de gru i amidon

Bateria Leclanche acid

E=1.5 V; U=1.35 V; pre=1u; t=8h AVANTAJ: este ieftin, compact, poate fi facut mic DEZAVANTAJ: n timpul funcionrii rezult ap, care dizolv o parte din complex, putndu-se coroda contactele

Pila alcalina Lclanch

E=1.5 V; U=1.42 V; t=20 h; pre=2u
(-) Zn / KOH / MnO2 - C (+) Reactii la electrozi: (-) Zn0 Zn2+ + 2e(+) 2MnO2 + 2H2O + 2e- 2MnOOH + 2HOIn electrolit: Zn2+ + 2HO- + 2KOH K2[Zn(OH)4] pn la saturaie apoi Zn2+ + 2HO- Zn(OH)2 ZnO + H2O REMA: 2MnO2 + Zn + H2O 2MnOOH + ZnO
AVANTAJ: nu curge, are un tipm de funcionare mai ndelungat dect cea acid DEZAVANTAJ: nu poate fi fcut foarte mic

Pile Malory cu oxid de mercur

Catodul: 92% oxid rou de mercur 8% grafit, Anodul: zinc slab amalgamat Electrolit: hidroxid de potasiu 40% cu 5% [Zn(OH)4]2-, impregnat n celuloz sau n carboximetilceluloz. (-) Zn / KOH / HgO - C (+) Reaciile de electrod sunt: A(-) Zn0 Zn2+ + 2eK(+) 2HgO + H2O + 2e- 2Hg + 2HOIn electrolit: Zn2+ + 2HO- Zn(OH)2 ZnO + H2O REMA: 2HgO + Zn Hg + ZnO

E=1.5 V; U=1.45 V; t=80 h; pre=5u

Pila se preteaz la miniaturizri, fiind cunoscut sub forma de "pastil" dar trebuie etanat cu deosebit grij datorit componenilor toxici, ceea ce-i ridic preul de cost
DEZAVANTAJ: Hg formeaz aliaje cu metalele!!!, Nu se utilizeaz n industria de larg consum, se utilizeaz la alimentarea senzorilor.

Malory cells mercury oxide

alkaline Reuben - silver oxide

Constructiv se aseamn cu pilele cu oxid de mercur cu lanul electrochimic descris de: (-) Zn / KOH / Ag2O - Ag (+) REMA: 2AgO + Zn Ag + ZnO Electrolitul este o soluie de KOH 45% impregnat n suport textil iar pasta sau pulberea de oxid de argint este depus pe un conductor, de obicei de argint care se poate recupera. U=1.48 V; t = 120h; price=10u

Rechargeable batteries
Acumulatorii sunt celule electrochimice care pot acumula energie electric sub form de energie chimic. De aceea ei trebuiesc nti "ncrcai" pentru a putea livra mai trziu energie electric sub form de curent continuu. Un acumulator descrcat se poate rencrca; aceast succesiune ncrcare - descrcare se numete ciclu. ncrcarea unui acumulator se face prin electroliz, pe baza unei reacii inverse celei prin care s-a produs curent (REMA). Acumulatorii sunt deci celule galvanice care dup ce funcioneaz ca o pil la descrcare se pot regenera prin electroliz la ncrcare.

Pentru a putea fi folosii n practic, acumulatorii trebuie s ndeplineasc anumite condiii: - reacia de baz trebuie s fie rapid; - conductivitatea electric a reactanilor trebuie s fie suficient de mare pentru a limita pierderile de energie n interiorul acumulatorului; - reacia electrochimic trebuie s fie reversibil deci reaciile secundare trebuie s fie practic inexistente, pentru c afecteaz reacia principal sau, prin prezena produilor secundari, o pot anihila complet; - n stare ncrcat electrozii trebuie s fie nepolarizabili, adic supratensiunile pe catod i pe anod trebuie s fie foarte reduse; - acumulatorul trebuie s rmn funcional att la livrare continu de energie ct i la funcionare n ocuri; - procedeul de "ncrcare", electroliza, trebuie s dureze puin; - numrul de cicluri ncrcare-descrcare suportat de acumulator trebuie s fie foarte mare (timp de via lung); - acumulatorul s fie alctuit din materiale convenabile din punct de vedere economic.

Acumulatori acizi acumulatorul cu plumb

(-) Pb / PbSO4, H2SO4 / PbO2-Pb (+)

DEZAVANTAJ: acumulatorul este mare; electrolit lichid; AVANTAJ: U= 2V; pre mic. VARIANTE DE MBUNTIRE: - materialul electrozilor poate fi unul mai uor dect plumbul - s aib o bun etanare - s se elimine reaciile secundare, care au loc cnd bateria nu funcioneaz REACII SECUNDARE: anod: Pb + H2SO4 PbSO4 + H2 - aceast reacie are loc mult mai lent n prezena stibiului (aliaj Sb Pb), Sb 3-6% catod: PbO2 + H2O Pb(OH)2, .....PbO,.... - n timpul funcionrii acumulatorului se consum acid i rezult ap, ceea ce nseamn c n timp soluia de acid sulfuric se dilueaz. Numr cicluri ncrcare descrcare 1000 3500. FACTORI care reduc valoarea ciclurilor de ncrcare descrcare: Nu suport descrcri profunde s se evite descrcarea n ocuri sulfatarea bateriei la anod i la catod formare PbSO4 se poate desprinde de pe plci i cade n spaiul dintre anod i catod.....scurt circuit ....atunci cnd bateria este foarte descrcat, sau nu funcioneaz mult timp (gonflarea PbSO4) la t mai mari de 250C.

Plcile electrozilor: plumb, aliat cu 5...10% stibiu (retea sau gratar)

(+) PbO2/Pb (-) Pb

Electrolit: acid sulfuric 30...40% ( = 1,21...1,28 g/cm3),

Alkaline batteries Cd-Ni

E =1.35 V; n = 500 Mixture of H2+O2 explosion

Pilele de combustie sunt celule galvanice care prin "ardere rece" dau, pe baza unei transformri electrochimice, energie electric. Oxidarea combustibilului la anod i reducerea oxidantului la catod se realizeaz pe electrozi continuu alimentai, separai i care nu particip efectiv la reacia din celul.