Aplicatiile electrolizei

Electrocristalizarea
si
electrodepunerea
1
 Electrocristalizarea
Fenomenul de apariie a unei faze noi pe
suprafaa unui electrod, n cursul electro-
depunerii
In sens larg cuprinde:
procese ce implic transfer de sarcin eterogen
(electrodepunerea metalelor, electrocristalizarea
unor sruri organice etc.)
procese ce implica interaciuni de natur
electrostatic ntre cmpul electric de la interfa i
speciile ncrcate (ioni, dipoli) aflate n soluie (ex.
electrocristalizarea proteinelor).
Aplicatii

Cristal de proteina Acoperiri metalice Saruri organice

3
 Electrodepunerea metalelor
din solutiile apoase ale sarurilor lor
din topituri
Electrocristalizare

ION IN Difuzie+ ADION Transfer ADATOM D. sup+ ATOM IN

SOLUTIE Adsorbtie de e- incorp. RETEA

Ramuri industriale:
Electroextractia - metod de obinere a unor metale, i
metod de ndeprtare/recuperare a acestora din deeuri
Electrorafinarea - destinat purificrii metalelor
Galvanotehnica - acoperirea unor metale cu straturi dintr-un alt metal
4
Electrodepunerea metalelor

5
 Noi tehnologii bazate pe
electrodepunere
electrodepunerea metalelor n
scopul fabricrii de circuite
integrate
obinerea de dispozitive de
nregistrare magnetic (capete
de nregistrare, discuri);
depunerea de structuri
multistratificate.
producerea de senzori,
actuatori, motoare sau
dispozitive electronice n care
sunt necesare obinerea de
straturi metalice compacte,
netede i multistratificate.
6
 Etapele procesului de
electrodepunere
Transportul ionilor
-difuzie (datorit unui gradient de concentraie)
-migraie (sub influena cmpului electric)
-convecie (datorit unui gradient de presiune,
temperatur sau densitate)
Transferul de sarcina
-monoelectronic
-polielectronic
Construirea retelei cristaline
-nucleatia
-cresterea cristalelor
7
Ecuatii cinetice
Reactii controlate de transferul de sarcina
(1 )F F
i = i exp
0 exp
Ec. Butler-Volmer
RT RT

Reactii controlate de difuzie

zF
il = D cv Densitatea de curent limita

Reactii sub control mixt (activare-difuzie)
(1 ) F F
exp exp
i = i0 RT RT
i0 (1 ) F i0 F
1 + exp + exp
il ,a RT il ,c RT 8
Curbe de polarizare I = f()

A
-10
Curb de polarizare
I / mA

reunind controlul prin

-20 activare (A), controlul
B mixt (B) i controlul
difuziv (C) al unui
-30
proces de electro-
C depunere
-40
-0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0
E / V vs SCE

9
 Electrocristalizarea
Nucleatia - etap de formare a germenilor
cristalini prin asocierea unui numr
restrns de atomi (clusteri)
N G 0
= K 1 exp
t RT

Agregatele avnd dimensiuni inferioare lui d0 tind s dispar, n timp ce acelea

care sunt mai mari dect d0 tind s creasc 10
 Tipuri de nucleatie

<< t Nucleatie instantanee

Viteza de nucleaie - numrul de

agregate atomice de dimensiuni
superioare germenului critic, format
n unitatea de timp, pe unitatea de
suprafa >> t Nucleatie progresiva 11
 Tipuri de nucleatie
Nucleatie 2D

N K
= K 1 exp 2
t

Nucleatie 3D
N K
= K 1 exp 3
t

12
 Etapele nucleatiei
adsorbia monomerilor (adatomilor),
caracterizat de energia de interaciune
adatom - substrat, (Me-S)
difuzia superficial a adatomilor
formarea polimerilor (clusterilor),
caracterizat prin energia de
interaciune adatom - adatom, (Me-Me)

Me-S mare nucleatie 2D;

Me-S mica nucleatie 3D 13
 Electrocristalizarea
Cresterea cristalelor
Viteza de cretere a cristalelor - numrul de moli de
atomi ce sosesc ntr-o secund, pe unitatea de
suprafa a catodului

In control difuziv se obin depozite a

grosiere, degenernd frecvent n
dendrite (a) , n timp ce n control
de activare, depozitele se
prezint sub forma unor straturi
plane (b), bine consolidate
b

14
Cresterea cristalelor perfecte

cretere strat-cu-strat (fiecare strat are

la baz un singur nucleu)- prin
monostraturi mononucleare
prin monostraturi multinucleare
(fiecare strat are la baz mai multe
nuclee)
prin multistraturi multinucleare (se
dezvolt simultan mai multe straturi
suprapuse)
15
Mecanisme de crestere
- fiecare strat are la baz un singur nucleu

- cresterea unui strat incepe cand precedentul este complet-

- Nucleatie 2D -crestere

Monostraturi-mononucleare
(Strat-cu-strat)

S0

16
 Mecanisme de crestere

Nucleatie instantanee Nucleatie progresiva

N = N0 N = f(t)

Monostraturi multinucleare

- fiecare strat are la baz mai multe nuclee

17
Mecansime de crestere

Multistraturi-multinucleare

- se dezvolt simultan mai multe straturi suprapuse

18
 Mecanisme de nucleatie- crestere
Adeziune slaba Adeziune puternica

2D
Suprapotentiale mici

3D

Suprapotentiale mari

Volmer-Weber Frank-van der Merwe Stranski-Krastanov

19
Cresterea cristalelor reale

20
Cresterea cristalelor reale
Mecanismul dislocatiilor elicoidale

imaginea STM a
unei suprafee
cristaline de cupru
21
 Depozite obtinute prin
electrodepunere

Depozit dendritic de plumb, obinut

22
dintr-o soluie de PbSiF6 i H2SiF6
 Depozite obtinute prin
electrodepunere

Depozit spongios de Zn
Depozit nodular de Pb obinut dintr-o soluie de obinut dintr-o soluie de
PbSiF6 (80 g/l Pb2+) i H2SiF6 (80 g/l) aditivat ZnSO4 1M, n prezena23
cu 3g/l extract de castane slbatice 0,5 g/l Cu2+
 Depozite obtinute prin
electrodepunere

Depozite de Pb obinute dintr-o soluie de PbSiF6 (80 g/l Pb2+) i H2SiF6 (80
g/l); a) cu whiskeri, n prezena unui amestec de 4 g/l PVA i 2,5 ml/l extract
de aloe; b) nivelat, n prezena de 3g/l lignosulfonat de sodiu i 3g/l extract
de castane 24
 Depozite obtinute prin
electrodepunere

Straturi subtiri

Depozite lucioase Depozite rugoase

25