Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ni
,
ni n n
(2.1.)
2.1.1.CLASIFICAREA PLASMELOR
2
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
Primul termen din ecuaţia (2.2.), supranumită şi ecuaţia energiei
reprezintă mărimea variaţiei energiei termice a particulelor cuprinse în
unitatea de volum, ce se deplasează uniform cu viteza medie de masă
υi.Al doilea termen reprezintă energia pe care o transportă în unitatea de
volum mobilă fluxul de particule. Al treilea termen reprezintă variaţia
energiei datorată fluxului de căldură. Al patrulea termen reprezintă
variaţia energiei ca urmare a lucrului mecanic pe care-l efectuează
presiunea pe suprafaţa unitară a volumului mobil.Membrul doi al
ecuaţiei (2.2.) reprezintă căldura Joule
Din punct de vedere energetic prin prisma ecuaţiei (2.2.)
plasmele cu EJ>0 sunt cele cu sursă termică, iar plasmele cu EJ≤0 sunt
aşa numitele „plasme asamblate”, la care electroliţii şi ionii sunt generaţi
separaţi şi apoi asamblaţi in acelaşi recipient.Există, pentru obţinerea
plasmelor fascicule de fotoni, electroni, sau particule grele. Tabloul
general de clasificare a plasmelor după mecanismul lor energetic este
prezentat în tabelul 2.1. Câteva date numericede caracterizare a
plasmelor se prezintă în tabelele 2.2., 2.3.
3
Procese fizice la incălzirea în plasmă
Tab 2.1.Clasificarea plasmelor după mecanismul lor energetic
Ionizare de suprafata
Sarcini asamblate
Ioni tropaţi
Surse externe Fotoni
Gaz iradiat Particule grele
EJ≤0 Electroni
Flăcări
Energie chimica
Post luminiscente
Surse interne
Curgere
Energie mecanică
Undă de şoc
Corona
Fluctuante Luminiscenţă în curent alternativ
Arc în curent alternativ
Descărcări Scânteia
Tranzitori
polarizate (cuplaj
Arc pulsant
rezistiv)
Cvasistaţionare Arc de înaltă frecvenţă
Luminiscenţă în curent continuu
Staţionare
Arc în curent continuu
Reflexă
Corona
Fluctuante Luminiscenţă în curent alternativ
Arc în curent alternativ
Descărcări Scânteia
polarizate (cuplaj Tranzitorii
Arc pulsant
EJ>0 capacitiv) Cvasistaţionare Arc de înaltă frecvenţă
Luminiscenţă în curent continuu
Staţionare Arc în curent continuu
Reflexă
Descărcare în microunde
Tranzitorii
Descărcări pulsantă
polarizate (cuplaj
Luminiscenţă de înaltă frecvenţă
capacitiv) Cvasistaţionare
Descărcare în microunde
Descărcări inelare în înaltă
Fluctuante
frecvenţă
Descărcări Descărcări inelare pulsante
Tranzitorii
inductive (cuplaj Compresie magnetică
inductiv) Descărcări în microunde
Cvasistaţionare Descărcări inelare în înaltă
frecvenţă
Energia de
Energia de Energia de
Molecula disociere a
rezonanţă, eV ionizare, eV
moleculei, eV
CO - 10,0 14,1
Produsul presiune
Potenţialul de
Gazul Catodul distanţă anod-
străpungere V
catod torr x m
He Fe 150 0,025
N2 Fe 275 0,0075
O2 Fe 450 0,0070
H2 Pt 295 0,0125
Na Ni 335 0,0004
K K 230 0,0033
Cs Ni 360 0,0024
5
Procese fizice la incălzirea în plasmă
6
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
Întreţinerea unei plasme presupune un permanent echilibru între
formarea şi dispariţia purtătorilor de sarcină. În cazul plasmei de gaze
rarefiate formată între cei doi electrozi există o interacţiune permanentă
între câmpul electric şi particulele de gaz, aceste procese se numesc de
volum şi de suprafaţă.
Aceste procese rezultate din ciocnirea particulelor între ele şi cu
electrozii se numesc elastice dacă în urma interacţiunii nu se modifică
energia internă a particulelor şi neelastice dacă energia internă cel puţin
a unei particule se modifică.
e Ae A (2.3)
Suma energiilor cinetice este aceeaşi înainte şi după ciocnire.
b) Ciocnirea elastică atom-atom.
A B A B (2.4)
7
Procese fizice la incălzirea în plasmă
A e A e e (2.9)
A* e A e (2.10)
Faţă de (2.6) este de fapt o ciocnire neelastică inversă scăzând
energia atomului, acest proces poate avea loc şi între doi atomi dintre
care unul excitat însă după transfer rezultă o diferenţă de energie.
A* B B * A E (2.11)
A * h A h h (2.12)
8
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
La ciocnirea particulelor plasmei cu electrozii sau pereţii incintei
pot avea loc ciocniri elastice sau neelastice care constituie fenomene de
suprafaţă:
a) Împrăştierea elastică sau neelastică a particulelor cu
respectarea consrvării energie şi impulsului.
b) Adsorbţia şi absorbţia cu respectarea legilor difuziei.
c) Pulverizarea atomilor prin expulzarea lor din electrozi sau
ţinte aşezate în calea particulelor accelerate care pot fi ioni
pozitivi, ioni negativi sau particule neutre.
d) Emisia elctronică secundară, constă în extragerea electronilor
din electrozii solizi prin schimbarea lor cu particule
accelerate.
e) Evaporarea, care are loc când electrodul este destul de cald şi
particulele pot părăsi electrodul sub formă de ioni pozitivi,
ioni negativi sau chiar neutri.
f) Emisia termoelectronică, care se produce la temperaturi
ridicate a electrodului care este supus unei diferenţe de
potenţial ce depăşeşte barieara Schottky.
g) Emisia de fotoni se produce la interacţiunea suprafeţei
solidului (electrodului) cu particulele accelerate în câmpul
electric.
h) Ionizarea superficială. Aceasta se produce la cotactul
partculelor excitate cu electrozii producând ionizare pozitivă
sau negativă.
În general fenomenele de la interfaţa plasmă-solid sunt
numeroase şi diversificate. Un rol important îl au emisia
electronică şi bombardamentul cu ioni pozitivi.
Numărul mediu de electroni secundari emişi pentru un
ion incident defineşte coeficientul emisiei secundare.
e
i
i
(2.13)
9
Procese fizice la incălzirea în plasmă
În mod asemănător se defineşte şi un coeficient al emisiei
secundare prin bombardament de fotoni
e
f (2.14)
f
e
n (2.15)
n
i f n ... (2.16)
10
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
Instalaţia este formată dintr-o incintă vidată în care se găsesc doi
electrozi B şi A care formează catodul şi anodul. Electrozii sunt
conectaţi la o sursă de curent continuu E în serie cu o rezistenţă R şi un
ampermetru G, în paralel cu electrozii este montat voltmetrul V.
Cu ajutorul acestei instalaţii se poate trasa o curbă de dependenţă
a tensiunii la bornele electrozilor în raport cu curentul de descărcare.
Această funcţie reprezintă grafic caracteristica volt-amper (curba
Paschen), iar pentru condiţii particulare este reprezentată în fig,2.3.
Din analiza curbei rezultă faptul că aceasta conţine mai multe
domenii: în regiunea A-B la electrozii tubului de descărcare apar curenţi
slabi (10-12 A) sub formă de impulsuri datorită formării întâmplătoare a
sarcinilor electrice în masa gazului. Odată cu creşterea tensiunii se
creează condiţii de aprindere a descărcării la tensiunea V B, tensiune care
păstrează aproximativ constantă pe porţiunea B-C şi care poartă numele
de descărcare Townsend.
11
Procese fizice la incălzirea în plasmă
Pentru valorile mici ale densităţii curentului de descărcare
caracteristice regimului Townsend (porţiunea B-C- a curbei), numărul de
excitări, ionizări şi recombinări este mic, decărcarea este alunecoasă
sarcina spaţială creată de ioni sau electroni în volumul descărcării este
neglijabilă astfel încât câmpul electric este nedeformat fiind identic cu
cel existent înaintea amorsării descărcării electrice.
Până în punctul C descărcarea nu este însoţită de fenomene
luminoase. Pe porţiunea C-D panta descărcării este negativă ceea ce face
ca descărcarea să fie instabilă şi poartă numele de descăcare corona
urmată de porţiunea D-E care este o zonă de trecere către o descărcare
stabilă şi poartă numele de descărcare subnormală.
Porţiunea de curbă E-F corespunde unei descărcări luminiscente
stabile şi poartă numele de descărcare luminiscentă normală.In regimul
normal E-F densitatea de curent j este constantă, iar catodul este
incomplet acoperit de descărcare (acest efect este folosit în mod curent
la tuburile luminiscente de iluminat).
Creşterea curentului are loc pe seama extinderii din suprafaţa
catodului pe care are loc descărcarea.
Regimul anormal incepe atunci când catodul este complet
acoperit de descărcare (punctul F).La o creştere în continuare a
potenţialului aplicat pe electrozi creşte densitatea de curent, implicit
densitatea de energie cedată catodului prin bombardamentul ionilor şi al
atomilor neutri rapizi, respectiv creşte temperatura acestuia. Regimul
anormal (porţiunea F-G a curbei Paschen) este utilizat în nitrurarea
ionică, temperatura piesei catod fiind controlată prin variaţia puterii
electrice disipate în descărcare.
Decărcarea pe porţiunea F-G evoluează rapid în regim de
descărcare luminiscentă anormală, după care pe porţiunea G-H se
declanşează formarea arcului electric. Porţiunea de curbă F-G este
caracteristică proceselor de încălzire în plasme gaze rarefiate (plasmă
rece) şi este caracterizată printr-o stabilitate condiţionată.
R
R II
U
S
Us
U s U IR (2.17)
U (I ) (2.18)
dU
U I (2.19)
dI
13
Procese fizice la incălzirea în plasmă
Sursa de alimentare va reacţiona printr-o tensiune de autoinducţie
d (I )
U s L (2.20)
dt
U s U s U U R( I I ) (2.21)
d (t ) dU
Us L U I R( I I ) (2.22)
dt dI
Simplificând rezultă
d (I ) dU
L R I (2.23)
dt dt
Rezolvând rezultă pentru t=0 şi Δl=Δlo următoarea expresie
1 dU
R t
I I 0 e L dt (2.24)
dU
R 0 (2.25.)
dI
dU
Această condiţie este satisfăcută în mod sigur dacă 0,
dI
adică dacă panta caracteristicii Φ(I) este pozitivă, ceea ce corespunde la
o funcţie crescătoare.
14
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
Având în vedere că funcţia U(I) pe porţiunea F-G este
dU
crescătoare, adică 0 , stabilitatea este asigurată.
dI
BPd
Vs
1 (2.26)
ln A P d ln ln1
15
Procese fizice la incălzirea în plasmă
1 Vi
A şi B (2.27)
1 1
Tabel 2.4
16
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
2.3.1 Curentul de descărcare.
i dt q
0
(2.28)
i 1
(e d 1) (2.29)
i0 d
17
Procese fizice la incălzirea în plasmă
Vs f ( P d ) (2.30)
18
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
E
f (2.31)
P P
B P
A exp (2.32)
P E
19
Procese fizice la incălzirea în plasmă
catodului.
F = q.E
(perete recipient)
CATOD
ANOD
(piesa)
A A
o +
e- e Aº A+
Unde q este sarcina - particulei (în cazul electronilor q=│e│), iar E
este intensitatea câmpului electric dintre anod şi catod.
Dacă diferenţa de potenţial dintre anod şi catod este suficient de
mare iar presiunea din recipient suficient de scăzută pentru ca electronul
să ajungă, prin accelerarea între două ciocniri succesive, la o energie
cinetică mai mare sau cel puţin egală cu energia de ionizare a atomilor
(moleculelorFig) din
2.9.spaţiul de lucru,
Deplasarea atomiloracesta va dintre
în spaţiul ioniza, la sirândul
anod catod lui, atomul
( molecula ) cu care interacţionează, rezultând astfel un nou ion pozitiv
şi un nou electron ce va fi accelerat spre anod. Deoarece mobilitatea
electronilor este mult mai ridicată decât cea a ionilor, viteza lor de
antrenarea fiind cu cca. două ordine de mărime mai mare decât cea a
ionilor, rezultă posibilitatea unei multiplicări în avalanşă a numărului de
electroni şi ioni pozitivi ( numărul mediu de ionizări efectuate de un
electron pe unitatea de lungime de drum, pe diracţia câmpului electric, se
numeşte coeficient de ionizare α sau coeficient Townsend ).
Concomitent apare însă şi un proces invers, de recombinare, prin
care un ion pozitiv astfel format captează un electron şi devine neutru
21
Procese fizice la incălzirea în plasmă
iar energia suplimentară a electronului se emite sub formă de radiaţie
electromagnetică, inclusuv în spectrul vizibil:
A+ + e- → A˚ + hυ
A + + B0 → A 0 + B+
22
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
ionizarea prin ciocniri a electronilor care intre două
ciocniri au acumulat energie cinetică suficientă în câmpul
electric dintre electrozi cu atomii neutri
ionizarea prin ciocniri ale ionilor pozitivi cu energie cu
atomii neutri rezultând un ion lent şi un atom neutru rapid
ionizarea atomilor neutri de către fotonii emişi de atomii
metastabili (atomii neutri excitaţi prin ciocnire cu
electroni)
Pentru a se putea aprecia cantitativ aceste procese se defineşte
coeficientul de ionizare prin numărul de atomi neutri ionizaţi de către un
purtător de sarcină de-a lungul unui parcurs de un centimetru în gaz.
Se notează cu α-coeficientul de ionizare pentru electroni,
respectiv cu β-coeficientul de ionizare pentru ionii pozitivi. Producerea
de electroni ca efect al bombardamentului de către particulele cu energie
provenite din descărcare (ioni pozitivi, atomi neutri rapizi) se numeste
emisie secundară. Coeficientul de emisie secundară γ se defineşte prin
numărul de electroni emişi din catod proveniţi în urma impactului dintre
acesta şi o particulă cu energie.
2. Mişcarea purtătorilor de sarcină în spaţiul de descărcare este
dependentă de geometria acestuia, de natura şi presiunea gazului
şi de câmpul electric local. Pentru caracterizarea mişcării în câmp
electric se utilizează noţiunea de mobilitate, definită ca fiind
viteza atinsă de electroni şi respectiv ioni în câmpul electric
unitar.
3. Neutralizarea purtătorilor de sarcină sau în volumul de
descărcare prin recombinări de tip ion-electron, ion-ion şi ion-
atom neutru.
In general, într-un spaţiu de descărcare există întotdeauna un
număr iniţial de perechi electroni-ioni rezultate prin ionizări datorate
fondului natural de radiaţii. În drum spre anod energia cinetică a
electronilor creşte pe seama potenţialui aplicat pe electrozi.La valori
egale sau mai mari decât energia de ionizare devin frecvente ionizările
prin ciocniri electron-atom. Electronii secundari rezultaţi din aceste
ciocniri acceleraţi în câmpul electric local vor ioniza la rândul lor gazul
rezultând alţi electroni. Procesul se dezvoltă în avalanşă.
23
Procese fizice la incălzirea în plasmă
şi (2.33)
24
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
Numărul de ioni pozitivi va fi acelaşi.
Coeficientul α fiind în general mic, ionii vor contribui la apariţia
de noi purtători de sarcină electrică în special prin emisie secundară
astfel încăt vor rezulta din anod
electroni secundari.
La anod, în urma ionizărilor din interval ajung
electroni.
In acelaşi timp s-au produs şi un număr de
ioni pozitivi.
Din catod vor fi eliberaţi
electroni secundari.
La anod vor ajunge
electroni care pe drum au produs
ioni pozitivi.
Fenomenul continuuă astfel că, plecând de la n 0 electroni iniţiali
s-a ajuns la urmatoarea sumă la anod:
+ + +....................
(2.36)
(2.37)
25
Procese fizice la incălzirea în plasmă
(2.38)
(2.40)
26
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
Tensiunea aplicată nu descreşte în mod liniar între peretele
incintei de nitrurare (anodul instalaţiei) şi piesă (catod).Tensiunea
aplicată cade la câţiva milimetri înaintea suprafeţei piesei. Această
cădere catodică de tensiune din vecinătatea suprafeţei catodului este
denumită şi cădere catodică.
Deci toate fenomenele de ionizare ce sunt esenţiale pentru
nitrurarea ionică se limitează la această zonă îngustă de cădere catodică.
28
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
Anodul este un colector pasiv de electroni.În anumite condiţii la
anod apare o cădere de potenţial, electronii fiind acceleraţi suplimentar
în această zonă, ionizând şi excitând gazul (zonele SA şi LA).
În concluzie, pentru realizarea descărcării luminiscente într-o
incintă de nitrurare în plasmă între anod(incinta de nitrurare) şi catod
(piesa de nitrurat) trebuie să se asigure o distanţă minimă egală cu
lungimea căderii catodice într-un regim anormal de descărcare (dan).
Experimental s-a determinat că, în regimul descărcării
luminiscente anormale, în atmosferă de amoniac disociat, grosimea
zonei căderii catodice de potenţial poate fi aproximată prin relaţia:
dan ≈ 6,66 / P ( mbar ) ( mm )
Pulverizare catodică
31
Procese fizice la incălzirea în plasmă
transformă în energie termică şi determină încălzirea directă a
catodului.La suprafaţă se produce efect de sputtering (de smulgerea
atomilor, a compuşilor chimici, etc) cât şi procese de emisie secundară
de electroni.Particulele emise din catod prin efect de sputtering se
caracterizează printr-o anumită energie de emisie.
SUPRAFATA
32
CERCETĂRI ÎN DOMENIUL NITRURĂRII IONICE
subţire pot fi absorbite gaze ca O2, N2, CO, CO2. Gazele absorbite
superficial vor fi însă eliminate ( degazate ) din volumul de metal în
primele faze ale încălzirii astfel că putem analiza, practic, doar
fenomenele legate de gazele adsorbite.
Atomii adsorbiţi pe suprafeţele catodului difuzează superficial şi
formează pe acestea molecule şi aglomeraţii de molecule ( micropungi
de gaz ) care, la încălzire, se desprind relativ uşor de suprafeţele
respective. Densitatea de molecule a acestor formaţii fiind destul de
ridicată, în microvolumul respectiv procesele de ionizare şi recombinare
determinate de electronii de emisie secundară vor fi mai intense astfel
că, îndeosebi în intervalul de temperaturi 100 - 200˚C, la suprafaţa
pieselor se produc numeroase scintilaţii.
Pentru a fi desorbite, moleculele, respectiv atomii, gazele
adsorbite fizic sau chimic este necesar ca aceştia să aibă o energie Ed de
activare a difuziei, respectiv să aibă o energie superioară energiei Ea de
fixare superficială. Fracţiunea moleculelor care ating această energie la
temperatura T a pieselor este dată de distribuţia Boltzmann astfel:
33
Procese fizice la incălzirea în plasmă
desprinde de suprafaţă va fi puternic ionizată de electronii de emisie
secundară, se produce o bruscă reducere a rezistenţei electrice în
volumul respectiv şi deci o creştere a densităţii de putere. Are loc o
descărcare foarte intensă care determină încălzirea locală a suprafeţei
până la temperatură de vaporizare, se produce o puternică emisie
termoelectronică şi se declanşează o descărcare în arc electric cu
producerea unui crater în punctul respectiv. Pentru evitarea distrugerii
piesei este necesară întreruperea automată a tensiunii de alimentare, într-
un timp mai redus decât cel de supraîncăzire locală (de ordinul
milisecundelor ), operaţie care în instalaţiile de nitrurare ionică este
asigurată de un circuit electronic de stingere rapidă sau prin alimentarea
descărcării în curent pulsant de înaltă frecvenţă.
e
-
35
Procese fizice la incălzirea în plasmă
Trecerea în regim de arc electric are loc în momentul în care
catodul , prin bombardamentul ionilor şi atomilor neutri rapizi ajunge la
termoemisie. În general, redresorul care alimentează cu energie electrică
descărcarea dintr-un recipient de nitrurare ionică menţine temperatura
piesei catod la valori mult mai mici decît temperatura de termoemisie.
Datorită faptului că în procesul de degazare apar în fata catodului zone
cu densităţi foarte mari de purtători de sarcină, zone care favorizează
apariţia unor „canale” de impedanţă foarte mică întrega putere este
practic concentrată în aceste zone.
Datorită bombardamentului local foarte intens, temperatura
zonelor menţionate creşte rapid până la termoemisie, ceea ce favorizează
apariţia arcului electric.
Totodată are loc şi o intensificare a degazării, în special prin
desorbţie. Arcul electric poate fi mobil, urmărind din aproape în
aproape, pe suprafaţa piesei, zonele cu o degazare mai intensă.
Calitatea nesatisfăcătoare a piesei catod poate duce la apariţia
arcului electric. Microasperităţile concentrează intens câmpul electric
ceea ce conduce local, la creearea unor zone cu presiune mare, deci cu
ionizare intensă. Se creează astfel condiţii pentru amorsarea arcului
electric.
Pentru a evita efectele arcului electric, redresorul de alimentare
este dotat cu sisteme de protecţie la scurtcircuit.
37
38