TEHNOLOGII I ECHIPAMENTE PENTRU TRATAREA I EPURAREA AERULUI (TETEA)

curs: 7,8

Suceava An universitar 2012 - 2013

Cap. V. Tehnologii i procedee de eliminare a poluanilor gaze i vapori

Obiective :
Adsorbia Cataliza eterogen

Adsorbia
Adsorbia este procesul fizic de transfer de mas prin care un component din faza gazoas este reinut selectiv pe suprafaa unui corp solid. Componentul reinut de solid se numete adsorbat, solidul are denumirea de adsorbant, iar fluidul ce nu se adsoarbe inert sau gaz purttor. Procesul invers de punere n libertate a componentului adsorbit, cu trecerea lui din nou n faza gazoas, se numete desorbie. n industrie, adsorbia se aplic atunci cnd componenii care urmeaz a fi separai se gsesc n amestecul iniial n concentraii mici i foarte mici.

Tipurile de adsorbie
Dup forele care intervin ntre moleculele adsorbantului i ale substanei adsorbite se disting urmtoarele tipuri de adsorbie: 1. Adsorbie fizic - care se realizeaz n strat multimolecular i se caracterizeaz prin stabilirea rapid a echilibrului de adsorbie i prin scderea cantitii de substan adsorbit cu temperatura. Mai simplu spus, fenomenul de adsorbie se datoreaz aciunii forelor Van der Waals de atracie dintre moleculele adsorbantului i adsorbitului. Acest fenomen este similar procesului de condensare a lichidelor. 2. Adsorbia chimic sau chemosorbia - care se realizeaz n strat monomolecular i se caracterizeaz prin stabilirea lent a echilibrului i prin creterea cantitii de substan adsorbit cu temperatura (fenomen n care gazul este meninut la suprafa de forele chimice specifice substanelor implicate). Adsorbanii sunt solide poroase caracterizate printr-o porozitate fin i ca urmare printr-o suprafa specific ridicat. Mrimea porilor determin accesibilitatea moleculelor la suprafaa de adsorbie, ceea ce face ca distribuia porilor dup raz s fie o caracteristic important a proprietilor adsorbante ale solidelor.

Proprietile tehnologice care permit alegerea adsorbanilor sunt:

1.capacitatea de adsorbie,
2.eficiena,

3.selectivitatea.

1. Capacitatea de adsorbie
red potenialul unui adsorbant de a reine pe suprafaa sa o anumit cantitate de substan i se poate exprima n grame, moli sau cm3 de adsorbat/gram adsorbant sau n % masice din masa adsorbantului; capacitatea de adsorbie variaz cu natura i proprietile de structur ale adosrbantului, cu presiunea parial a adsorbantului n faza gazoas i cu temperatura; gazele sunt cu att mai bine adsorbite cu ct temperatura este mai cobort i cu ct punctul lor critic este mai ridicat;

compuii chimici aparinnd unei serii omoloage sunt adsorbii n cantiti variind direct cu masa molecular.

Capacitatea de adsorbie poate fi: static sau de echilibru dinamica

Static sau de echilibru

atunci cnd adsorbantul este introdus n fluidul care conine solutul (substanta dizolvata intr-un lichid); procesul se aplic mai mult pentru purificarea lichidelor (decolorri, dezodorizri). Adosrbantul sub form de garnule este bine amestecat cu faza lichid n scopul meninerii n suspensie a fazei solide i pentru accelerarea procesului. Dup terminarea adsorbiei, lichidul este separat prin decantare i filtrare. Adsorbantul este trecut la regenerare.

La gaze, adsorbia fizic static se aplic n special la meninerea unei atmosfere cu umiditate sczut, n vederea pstrrii alimentelor, a materialelor sensibile la umiditate sau pentru prevenirea coroziunii metalelor;

Capacitatea de adsorbtie dinamic

este considerat atunci cnd fluidul care conine solutul strbate un strat granular fix, mobil sau fluidizat de adsorbant, dei se aplic i la tratarea lichidelor, metoda dinamic este n special utilizat la adsorbia gazelor. Cel mai simplu adsorber este format: dintr-un recipient care conine adsorbantul, racorduri i ventile pentru dirijarea fluidelor.
Un ciclu de adsorbie este compus din urmtoarele etape: 1.adsorbia propriu-zis, 2.desorbia sau regenerarea adsorbantului 3.rcirea adsorbantului.

1. Adsorbia propriu-zis se realizeaz la temperaturi ct mai coborte cnd capacitatea de adsorbie are valori ridicate. Zona de adsorbie se deplaseaz descendent n strat fix de adsorbant, faza de adsorbie considerndu-se terminat fie atunci cnd n efluent apar urme din componentul care trebuie separat, fie atunci cnd concentraia n efluent atinge o valoare prestabilit. 2. Regenerarea adsorbantului se realizeaz prin aducerea adsorbantului n alte condiii, favorabile desorbiei, prin nclzire sau prin micorarea presiunii (antrenare cu vapori sau cu un gaz inert). n mod normal se folosete aer cald pentru adsorbia gazelor neutile i vapori de ap supranclzii pentru regenerarea unui solut preios.

3. Rcirea adsorbantului dup desorbia, adsorbantul este cald i trebuie rcit cu gaze reci, pentru a-l aduce n stare potrivit pentru nceperea unui nou ciclu. Dup mai multe cicluri de adsorbie-desorbie adsorbantul i pierde activitatea (ca urmare a depunerilor de impuriti n pori) i este nevoie de reactivarea prin nclzire la temperaturi mai nalte ntr-un cuptor. De regul, instalaiile de adsorbie funcioneaz pseudocontinuu, cu dou sau mai multe adsorbere care se afl la un moment dar n diferite faze ale ciclului de adsorbie.

1. Eficiena adsorbanilor reprezint cantitatea de adsorbat separat din faza gazoas pentru o anumit nlime a stratului format din granulele de adsorbant cu aceeai morfologie.

2. Selectivitatea este influenat de caracteristicile moleculei adsorbite (mrime, form) i de proprietile morfologice interne ale adsorbantului (suprafa specific, forma i mrimea porilor). Se pot distinge: selectivitatea geometric legat de mrimea i forma moleculei i selectivitate difuzional legat de viteza de difuzie n structura poroas a adsorbantului.

Adorbanii au fom de granule, cu dimensiuni de pn la civa milimetri i geometrie variat. Dintre adsorbanii cei mai folosii n practica purificrii gazelor putem numi: crbunele activ, silicagelul, alumina activat, zeoliii i adsorbanii polimerici. Aceste materiale sunt caracterizate prin suprafa specific mare, iar caracteristicile suprafeei i structura poroas sunt principalele proprieti ale adsorbanilor care influeneaz procesul de adsorbie.

Utilaje de adsorbie

1. Adsorber vertical
7 8

1 adsorbant 2 grtar 3 proba aer (aer impur, amestec de separat) 4 sistem de nclzire 5 intrare agent de regenerare 6 gaz inert 7 ieire agent de regenerare 8 gura de ncrcare a materialului absorbant

2. Absorber vertical cu strat inelar de asdorbant

2

1
1

1 - ciclindri perforai 2 - amestecul aer-vapori 3 - gazul purificat 4 intrare agent de regenerare 5- ieire agent de regenerare

Ca tip de adsorbant se utilizeaz crbunele activ care este aezat ntre doi ciclindri perforai
4 3

Schemele tehnologice variaz dup modul de contactare a fazei gazoase cu adsorbantul. Adsorberele cele mai frecvent folosite sunt cele n strat fix. Un asemenea utilaj este format: dintr-un recipient cilindric care conine adsorbantul i este prevzut cu racorduri i ventile care dirijeaz circulaia fazei gazoase pentru realizarea unui ciclu de adsorbie. Acest model de contact - strat fix de adsorbant cu circulaia descendent a fazei gazoase corespunde adsorbiei dinamice (continue) n regim nestaionar. Rareori instalaiile funcioneaz n regim discontinuu, cu un singur adsorber. De regul, acestea funcioneaz pseudo-continuu, cu dou sau mai multe adsorbere care se gsesc la un moment dat, n diferite faze ale ciclului.

Schema unei instalaii de adsorbie a dou coloane de adsorbere: un adsorber n faza de adsorbie i unul att n faza de desorbie ct i n faza de rcire.
Gaz rezidual
7

Deseorbie
2

Adsorbie

Aer regenerare

Gaz poluat

1 adsoerber n etapa de adsorbie 2 adsorber n etapa de regenerare 3 ventilator gaz poluat 4 ventilator aer pentru regenerare 5 nclzitor 6,7 - ventile

Aer purificat

2. Cataliza eterogen
Una dintre tiinele avansate care poate interveni n controlul polurii este cataliza. n cataliza eterogen reactanii sunt n alt faz dect catalizatorul, care este n general solid. Reacia se petrece la interfaa. Molecula de reactant adsorbit este legat puternic de suprafa (chemosorbit) i are o comportare diferit de cea n stare liber. Pentru ca reacia s aib loc trebuie ca cel puin unul din reactani s fie adsorbit. Din aceast condiie rezult importana existenei unei suprafee pe care s fie depus catalizatorul, care trebuie s fie ct mai mare (rugoas).
Exemple de reacii catalizate eterogen: -obinerea H2SO4 prin procedeul de contact cu cataliztor de fier depus pe diferii oxizi -hidrogenarea i dehidrogenarea catalitic a compuilor organici (Sabatier 1896) -sinteza NH3 (Haber-Bosch 1908; premiul NOBEL n 1914) -obtinerea etenei si a acetonei pornind de la etanol cu cat. diferiti -sinteza polietilenei de joas presiune Ziegler-Natta: premiul NOBEL n 1953

Catalizatorii
se definesc ca substane care mresc viteza de reacie i care dei iau parte la transformarea chimic ntr-un anumit stadiu al ei, n final se regsesc neschimbai. Catalizatorii eterogeni folosii n industrie, sunt corpuri solide cu structur i compoziie complex. Metodele catalitice aplicate n protecia mediului fac apel la o gam larg de materiale catalitice cum sunt: metalele, oxizii, materiale zeolitice, materiale nezeolitice, materiale stratificate. Principalele reacii chimice pe care se bazeaz tratarea catalitic a emisiilor poluante pot fi grupate n reacii de: oxidare, reducere, descompunere i de combustie.

Reacii de oxidare - ele nu se refer la combustie ci la faptul ca poluanii n urma procesului de oxidare pot trece ntr-o form acceptat n atmosfer sau ntro form care urmeaz a fi reinut sau transformat n acizi cu ajutorul vaporilor de ap din atmosfer ( SO2 + [O] = SO3). Reacia de reducere a poluanilor de tip NOx i SO2 se poate face cu ageni de reducere (hidrocarburi, CO, NH3) ducnd la formarea N2 i a vaporilor de apa daca este cazul poluanilor de tip NOx i daca este cazul poluanilor de tip SO2 cu formare de sulf i vapori de ap. Reacii de descompunere se realizeaz n prezen de catalizatori, iar poluanii sunt redui la elementele componente (2NO2 = N2 + 2O2). Reacii de combustie (ardere, incinerare) se aplic compuilor de tip organic, gaze i vapori prin incinerarea lor sau oxidarea complet, pn la formarea CO2 i a vaporilor de ap.

Depoluarea efluenilor gazoi prin procedee catalitice se aplic att la surse staionare ct i la surse mobile.

Sursele staionare antropice

fac referire la instalaiile n care se ard combustibili i diverse procese industriale.

Cu ct combustibilul este de calitate mai sczut, arderea decurge cu randament mai mic i se elimin cantiti mai mari de poluani. Astfel, pe lng emisia de funungine, CO, CO2, SOx i NOx, crbunii las la ardere cantiti mari de cenu, pcura elimin CO, CO2, SOx, NOx, iar gazul natural CO2, NOx, i urme de CO. Alegerea echipamentelor destinate instalaiilor de tratare catalitic a poluanilor din surse staionare este determinat de: compoziia, temperatura i presiunea emisiei de tratat, conversiile minime impuse, tipul de catalizator, disponibilitile energetice, posibilitile de recuperare a cldurii. Efluenii gazoi din surse staionare, n mod obinuit, sunt caracterizai prin: temperatur joas, concentraie redus n poluani, presiune atmosferic i debite mari.

Schema bloc de tratare catalitic a emisiilor poluante din surse fixe

Emisie Gaz purificat Captare Recuperare cldur Cldur

Prenclzire Transport

Tratare catalitic

Separare Componente duntoare

Amestecare

Oxidani, reductori

nclzire

Cldur exterioar

Sursele mobile
Sursele mobile sunt reprezentate de ctre mijloacele de transport rutiere, feroviare, aeriene i maritime. Dintre acestea pe primul loc din punct de vedere al polurii aerului se situeaz autovehiculele. Emisiile de poluani de la autovehicule prezint dou particulariti: Eliminarea se face foarte aproape de sol, fapt care duce la realizarea unor concentraii ridicate la nlimi foarte mici. Eliminarea are loc pe ntreaga suprafa a localitii, diferenele de concentraie depinznd de intensitatea traficului i micarea aerului. Volumul, natura i concentraia poluanilor emii depind de tipul de autovehicul, de natura combustibilului i de condiiile tehnice de funcionare. Din toate substanele eliminate n atmosfer caracteristice acestui tip de poluare sunt considerate: CO, NOx, hidrocarburile, particulele de carbon, plumbul. Mai mult, exist diferene n cadrul surselor mobile ntre echipamente cu motoare Otto sau Diesel.

Motoarele Otto elimin n gazele de eapament ca substane poluante urmtoarele: CO, hidrocarburi nearse, NOx, CO2. Cantitatea de poluani este puternic influenat de raportul aer / combustibil. Excesul de aer favorizeaz formarea NOx, iar aerul insuficient duce la formarea CO i a hidrocarburilor nearse. n jurul valorii stoechiometrice exist posibilitatea reducerii a trei dintre poluani CO, NO i hidrocarburile nearse, pe baze necatalitice utiliznd ca reductori i oxidani compuii fazei emise. [CO, NO, HC, SO2 + CO2 + H2O + H2 + O2 + N2]g amestec gazos Ex: CO + HC + O2 = CO2 + H2O NO + H2 = N2 + H2O NO + HC = N2 + CO2 + H2O n acest caz trebuie reglat foarte bine motorul pentru a putea avea un raport optim n jurul valorii stoechiometrice (cca. 14,4 n volume), iar convertorul catalitic catalizator cu tripl aciune permite conversia celor trei poluani CO, HC, NO. Acesta este bazat pe folosirea metalelor tranziionale drept catalizator (Pt, Pd, Rh depuse pe un suport de Al2O3 sub form de granule sferice, ajungnd s converteasc 95% CO + HC i 75% NO).

n cazul motoarelor Diesel, problema este mai complicat, n sensul c alturi de poluanii gazoi NOx, SOx, CO, emisia conine i poluani particulai, numii particule materiale. Acestea sunt formate: dintr-un smbure de C, funingine, pe care condenseaz fraciunile de hidrocarburi nearse i ulei. Aceste motoare au o emise mai mare n O2 dect motoarele Otto (3 17%), situaie care modific sensibil condiiile de tratare astfel: Tratarea NO i a fraciunilor orhanice (HC) cu ajutorul procesului de oxidare catalitic. Prin reducerea NOx n mediu de O2. Prin captarea i combustia poluanilor cu particule materiale. n funcie de agentul de reducere a oxizilor de azot, se disting dou situaii principale: reducerea NOx cu HC i CO, reducerea NOx cu NH3 n prezena O2.

1. n primul caz (reducerea NOx cu HC i CO), motorul trebuie s funcioneze fr exces de O2 (ca agent de reducere este luat amestecul de CO i HC existent n gaze), dup care prin introducerea de aer suplimentar, se realizeaz oxidarea catalitica a HC, CO i a derivailor oxigenai ai HC (DOH), urmat de tratarea particulelor i emisa unor NOx cu un procentaj mai mic.
Aer suplimentar

Alimentare

Motor

Gaze fr O2

Reducere NO cu CO i HC

Oxidarea, CO, HC, DOH

Tratare particule

emisie

1.Reducerea NOx cu NH3 n prezena O2

NH3
Alimentare Motor

Gaze cu Oxidare O2 CO, NO i DOH

Reducere NOx

Tratare particule

emisie

O ultim soluie prevede cuplarea celor dou trepte (oxidarereducere), ntr-un singur reactor. Catalizatorii utilizai fac parte din urmtoarele grupe: metale tranziionale depuse pe suport fr interaciune, care cuprin alturi de grupa platinei i Ni, Co, Cr, oxizi de metale tranziionale: V2O5, Fe2O3, CuO, NiO. Dintre acestea, n condiiile folosirii NH3 ca reductor cel mai activ este V2O5, depus pe TiO2, catalizatori zeolitici n forma H2,

catalizatori zeolii schimbai ionic cu metale tranziionale (Cu, Co, Pt, Pd, Ni).

MULUMESC PENTRU ATENIE!