LUCRARE DE TEZ

LICEUL TEORETIC CETIRENI PROFIL REAL

Tema: Tipuri de izomerie caracteristice hidrocarburilor

A efectuat: obranechi Ion A controlat: Timofti Galina

Cetireni 2011

INTRODUCERE

Dezvoltarea tiinei i tehnicii, aplicarea n practic a celor mai noi cunotine , impun mutaii calitative i n domeniul nvmntului al crui prim obiectiv l constituie legarea sa tot mai strns de producie i de cercetare . n acest context, chimia modern reprezint un domeniu al crui rezultate concrete contribuie cu o pondere substanial la civilizaia uman. Un loc important i revine chimiei organice n care una din preocuprile sale fundamentale este stabilirea structurii chimice a compuilor pe care i studiaz, respectiv relaia compoziie-structur-proprieti. Prin specificul su, tema Izomeriea hidrocarburilor are largi i profunde implicaii n diverse ramuri de activitate (biochimie , industria medicamentelor, stereochimie etc .) i este deosebit de important att pentru domeniul teoretic ct i pentru cel practic - aplicativ. Aceast tem cuprinde: - informaii din sfera conceptului de izomer, respectiv a fenomenului de izomerie ; - cauzele care determin apariia diferitelor tipuri de izomerie ; - modelarea material i grafic a diferiilor proprietilor fizico - chimice a acestora ; izomeri i anticiparea

- studiul conceptului de izomer i a fenomenului de izomerie n general, ce constituie , ntre altele, cauza multitudinii, teoretic infinit a compuilor organici.

IZOMERIE

Surt istoric.Definiie Izomeria reprezint fenomenul specific unor compui organici i a unor combinaii complexe datorit cruia o anumit compoziie se poate organiza n mai multe structuri chimice crora le corespund proprieti fizice i chimice diferite. Fenomenul de izomerie a fost sesizat prima dat de J.von Liebig n anul 1823 cnd a constatat c cianatul de argint i fulminatul de argint au aceeai compoziie molecular (AgNCO), dar proprieti diferite. n 1826 F.Wohler constat acelai lucru pentru uree i cianatul de amoniu (NH4CNO).Berzelius propune n 1934 denumirea de izomerie pentru acest fenomen i de izomer pentru substanele respective. Cauzele care duc la apariia izomerilor au fost explicate de ctre A.M.Butlerov n teoria structurii compuilor organici. Din cauza fenomenului izomeriei, n cazul substanelor organi ce stabilirea compoziiei reprezint doar un prim pas n cunoaterea acestora , caracterizarea definitiv a unei astfel de substane este realizat numai prin stabilirea structurii sale chimice. Numrul izomerilor generai de o compoziie dat este legat de gradul de complexitate a compoziiei : cnd aceasta este simpl (numr mic de atomi, din specii puine )numrul izomerilor este foarte redus sau nu apar izomeri ; odat cu creterea numrului de atomi componeni (eventual i al numrului de specii de atomi) numrul de izomeri poate crete extraordinar de mult Exemple : CH4O C2H6 O CH3-OH CH3-CH2-OH CH3-O-CH3 C3 H8O CH3-CH2-CH2OH CH3-CH-CH3 CH3-O-CH2-CH3 Alcool metilic Alcool etilic Dimetil eter Alcool propilic Alcool izopropilic Etil metil eter 3 izomeri 1 izomer 2 izomeri

Din aceste exemple decurge o concluzie important i anume : izomeria

constituie, ntre altele , cauza multitudinii , teoretic infinit, de compui organici.Pentru o compoziie dat se cunosc, la un moment dat, un anumit numr de aranjamente ale atomilor componeni, corespunztoare la tot attea structure ; oricnd se poate descoperi un nou aranjament (dac permite complexitatea compoziiei ), respectiv o nou structur care reprezint un nou compus organic. n chimia organic apar numeroase tipuri de izomerie deosebite ntre ele prin : -cauzele specifice care le determin ; -condiiile structurale sau de compoziie necesare ; -consecinele lor.

Clasificare Dup modul n care se pot pune n eviden deosebirile structurale dintre izomeri, izomeria se clasific n dou mari grupe : 1.Izomerie plan -de caten -de poziie -de funciune -de compensare -dinamic sau tautomerie n acest caz se folosesc formule obinuite, plane. 2. Izomerie steric -geometric -cis-trans(etenic) -sin-anti(azoic) -eritro-treo (de configuraie)

-conforma ional

-optic

-cu carbon asimetric -far carbon asimetric : alenic, aspiranic, atropic.

Aceste tipuri de izomerie nu au acelai grad de rspndire printre compuii organici i nici aceiai importan prin consecinele lor.

Izomeria plan. Izomeria de caten

Se datoreaz posibilitii atomului de carbon de a fi primar, secundar, teriar sau cuaternar. Ea apare prin ramificarea catenei compusului organic . De altfel compuii cu caten ramificat au chiar n denumirea lor general prefixul izo. Astfel ntlnim denumirea de alcan i izoalcan. Izomerii de caten se deosebesc relativ puin ntre ei n ceea ce privete proprietile fizice i chimice. Exemplu : C5H12 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH2-CH3 I CH3 CH3 I CH3-C-CH3 I CH3 Din exemplul analizat se observ c numrul izomerilor crete foarte repede cu creterea numrului atomilor de carbon din molecul. De asemenea punctul de fierbere crete cu creterea catenei i scade pe msur ce crete ramificaia acesteia . Se observ o scdere a punctului de fierbere pe msur ce ramificaia este mai apropiat de marginea catenei. Scderea cea mai mare o provoac existena a dou catene laterale legate de acelai atom de carbon al catenei principale. neopentan n-pentan izopentan

Izomeri de caten ntlnim i la alchene, alchine, alcadiene etc. Exemple: C4H8 Buten CH2=CH-CH2-CH3 1-Buten CH2=C-CH3 I CH3 2-Metilpropen(Izobuten) C5H10 CH2=CH-CH2-CH2- CH3 CH2=C-CH2-CH3 CH2=CH-CH-CH3 I CH3 2-Metil 1-Buten I CH3 3-Metil 1-Buten

Penten

1-Penten

Izomeria de poziie Este determinat de poziia diferit pe care o poate ocupa ntr -o molecul organic o anumit particularitate structural cum ar fi : - grupare funcional - radical organic - legtur multipl - heteroatom etc. n cazul n care particularitatea structural care genereaz izomeria de poziie este o legtur multipl, fenomenul apare la termenii cu cel puin patru atomi de carbon n caten. Exemple : a ) Alchene C4H8 Butena C5H10 Pentena b ) Alcadiene Alcadienele prezint izomeri de poziie , a cror existen este determinat de locul ocupat n molecul de cele dou legturi duble. Acestea pot ocupa trei CH2=CH-CH2-CH3 1-Butena CH2=CH-CH2-CH2-CH3 1-Pentena CH3-CH=CH-CH3 2-Butena CH3-CH=CH-CH2-CH3 2-Pentena

poziii diferite . De exemplu hexadiena prezint urmtorii izomeri de pozitie : CH2=C=CH-CH2-CH2-CH3 CH3-CH=C=CH-CH2-CH3 1,2-hexadiena 2,3-hexadiena

cele dou duble legturi sunt cumulate (au un atom de carbon comun ) ; CH2=CH-CH=CH-CH2-CH3 1,3-hexadiena CH3-CH=CH-CH=CH-CH3 2,4-hexadiena

cele dou duble legturi sunt conjugate (sunt desprite printr-o legtur simpl ) ; CH2=CH-CH2-CH=CH-CH3 1,4-hexadiena CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2 1,5-hexadiena

Cele dou duble legturi sunt disjuncte sau izolate. Izomeria de poziie determinat de poziia grupei funcionale o ntlnim la : derivai halogenai, alcooli nitroderivai, amine , aminoacizi, compui carboxilic i etc . Exemple : C3H7CL CH3-CH2-CH2-CL 1-clorpropan CH3-CH-CH3 I CL 2-clorpropan C3H8O CH3-CH2-CH2-OH 1-propanol CH3-CH-CH3 I OH 2-propanol C3H7O2N CH3-CH2-CH2-NO2 CH3-CH-CH3 I 1- nitropropan 2- nitropropan

Izomeria de funciune Ea nu are cauze definite . Ea apare n cazul cnd compuii aparinnd unor clase total diferite, pot prezenta aceeai compoziie.Uneori izomerii de funciune se mai numesc i epimeri. Exemp le : C3H6O CH2=CH-CH2-OH Alcool alilic CH3-CH2-CH=O Propanal (aldehid propionic)

C3H6O2

CH3-CH2-COOH Acid propionic

CH3-COO-CH3 Acetat de metil

C2H6O

CH3-CH2-OH Etanol

CH3-O-CH3 Dimetileter CH3-CH=O Etanal

C2H4O

CH2=CH-OH Alcool vinilic

Izomeria de compensare Este determinat de posibilitatea modificrii reciproce i simultane a compoziiei unor fragmente ( radicali dintr-o substan organic). Exemple : Aminele primare, secundare i teriare sunt ntre ele izomeri de compensaie. CH3-CH2-CH2-NH2 CH3-CH2-NH-CH3 1-Propilamina Etil metilamina Uneori izomeria de compensaie este un caz particular al izomeriei de poziie CH3-CH2-CH2-CO-CH3 2-pentanona Aceast izomerie mai este numit i metamerie. CH3-CH2-CO-CH2-CH3 3-pentanona

Izomeria dinamic sau tautomeria Tautomeria este un caz particular de izomerie de funciune . Ea const n coexistena a dou sau mai multor structuri care pot trece una n alta i difer ntre ele prin distribuia electronic i prin poziia unui atom mobil. Cel ma i frecvent caz de tautomerie l prezint prototropia, adic o tautomerie n care formele izomere care se gsesc n echilibru se deosebesc prin poziia unui atom de hidrogen i a unei duble legturi. n tautomerie substana poate reaciona n concordan cu una din structuri, n funcie de condiiile de reacie i de alte substane prezente. Exemple : -sistemele ceto-enolice CH2-CH=O Forma cetonic CH2=CH-OH Forma enolic

-sistemele nitrozo-oxim -CH2-N=O -CH=N-OH puin

Nitrozo-derivaii primari i secundari sunt nestabili i de aceea cunoscui. Ei au o tendin pronunat de a trece spontan n oxime.

Deplasrile tautomere ale protonilor sunt reacii acid -baz interne. Dac un proton este eleminat total, din oricare din cei doi tautomeri se formeaz acelai anion, stabilizat prin rezonan, aa cum se arat prin transformarea ambelor forme, carbonilic i enolic a acetaldehidei n acelai anion enolat. Interconversia formulelor carbonilic i enolic este destul de lent pentru a putea fi msurat, deoarece la un moment dat trebuie s se rup o legtur carbon-hidrogen. Aceste conversii decurg foarte uor i sunt catalizate de acizi i baze i chiar de suprafee polare.

Izomeria steric (stereoizomeria) n 1874 savanii Von t Hoff i Le Bel studiind acele cazuri de izomerie , care nu au putut fi explicate cu ajutorul teoriei clasice a structurii chimice au ajuns la concluzia , independent i simultan, c intr-o serie de compui organici atomul de carbon este nconjurat tetraedric de cei pa tru substitueni

ai si. n 1875 s-a stabilit c atomii de carbon simplu legai, mpreun cu substituenii lor se pot roti liber, legtura simpl avnd rolul de ax de rotaie . Astfel teoria de structur a lui Butlerov s-a completat cu dou principii noi, deduse dintr-o necesitate practic. Simetria tetraedric a atomului de carbon i principiul rotaiei libere constituie primele dou postulate ale stereochimiei, o ramur relativ nou a chimiei structurale. Cercetrile lui L.Pasteur i E.Fischer au contribuit la lrgirea bazei expermentale a stereochimiei. Interpretarea teoretic a principiilor stereochimiei a devenit posibil abia n secolul nostru cunoscndu-se structura atomului, natura i caracteristicile legturii covalente. Stereoizomerii sunt specii moleculare avnd aceeai constituie , dar care difer prin aranjamentul atomilor n spaiu, adic prin configuraia sau conforma ia moleculelor lor. Configuraia reprezint un aranjament stabil, rigid al atomilor care formeaz molecula . Conformaia reprezint un anumit aranjament geometric al atomilor unei molecule, care apare n urma rotirii limitate n jurul unei legturi simple.

Izomeria geometric Izomeria geometric este specific compuilor organici, n care , datorit unei anumite particulariti structurale apare un plan de referin al moleculei. Fa de acest plan, substituenii de la doi atomi de carbon vecini ocup anumite poziii bine definite n spaiu, deoarece nu este permis rotirea liber a celor doi atomi de carbon legai direct n jurul legturii ce-i unete . Izomeria geometric poate fi de mai multe feluri :

a ) Izomeria cis-trans (etilenic) Este specific derivailor etenei i apare dac sunt ndeplinite simultan dou condiii : - existena a cel puin unei duble legturi ; - neidentitatea substituenilor de la acelai atom de carbon.

Astfel la compui de tipul

a >C n

b = C< m

va apare izomerie dac a ,b , n i m nu sunt identici. n schimb a i b , respectiv n i m pot fi sau nu identici. Din motive de simetrie , o pereche de substitueni, respectiv cte unul de la fiecare din cei doi atomi de carbon vor putea avea dou dispoziii spaiale distincte : de aceea i parte a planului de referin sau de o parte i de alta a acestui plan. Aceste dou situaii au fost denumite cu termenii latini cis (de aceeai parte ) i trans (de o parte i de alta ). Acest tip de izomerie modific att proprietile fizice ct i pe cele chimice , fiind un caz particular al izomeriei . b ) Izomeria sin-anti Izomeria geometric poate aprea i n chimia compuilor coninnd duble legturi carbon-azot i azot-azot. Dei interconversia stereoizomerilor prin rotaie n jurul legturilor C=N i N=N este mai uoar dect n jurul legturilor C=C, se cunosc totui multe exemple n care au fost izolai i caracterizai ambii termeni ai unei perechi de izomeri. Pentru descrierea oximelor izomere s-a creat o nomenclatur special. Termenii cis i trans au fost nlocuii cu sin i anti . De exemplu n cazul unei oxime derivate de la aldehid, izomerul sin este compusul n care atomul de hidrogen i gruparea hidroxilic sunt de aceeai parte . La izomerul anti hidrogenul i hidroxilul sunt n poziii trans. c ) Izomeria eritro-treo Acest tip de izomerie este de fapt un caz particular al izomeriei optice, dar formulele de configuraie ale izomerilor, nu se comport ntre ele ca obiectul i imaginea sa n oglind pentru c nu sunt antipozi optici. n structura lor gruprile de atomi au un alt aranjament spaial dect la anipozii optici. De exemplu, n cazul unei tetroze , perechea (-)eritroza i (-)treoza , sunt diastereoizomeri. Izomerii eritro , n general sunt mai stabili dect cei treo . Unii diastereo izomeri sunt optic inactivi, aceasta datorndu-se unei compensaii intermoleculare.

Izomeria conformaional Conformaia este un anumit aranjament geometric al atomilor unei molecule, care apare n urma rotirii limitate n jurul unei legturi simple. Atomii unii prin

legturi covalente simple se pot roti liber n jurul legturii, totui rotaia liber este oarecum frnat n anumite poziii, astfel substana poate exista n forma geometric n care atomii sau gruprile de atomi au n spaiu poziii dife rite ntr-o form comparativ cu cealalt. Aceste forme diferite sunt izomeri sterici sau de rotaie care se pot transforma unul n cellalt n urma rotaiei i nu sunt suficient de stabili pentru a fi separai. Deci o molecul organic ca re are o anumit configuraie poate exista sub forma mai multor conformaii. Izomerii de rotaie cu stabilitate mai mare se numesc conformeri sau izomeri conformaionali

Izomeria optic Este caracteristic substanelor ale cror molecule prezint o structur asimetric, fiind lipsite de orice element de simetrie (ax, centru, plan ). Ea a fost descoperit de Biot n 1815, dar a fost explicat n 1874 pe baza structurii tetraedrice a atomului de carbon. Este considerat asimetric o molecul al crei model structural spaial nu se suprapune peste imaginea sa n oglind. Prezena acestei nsuiri la un compus organic oarecare este pus n eviden prin studiul comportrii sale n lumina polarizat : substanele care prezint asimetrie molecular rotesc planul luminii polarizate indiferent de starea de agregare n care se gsesc. Ele sunt numite, din acest motiv, substane optic active. Orice substan care prezint activitate optic se gsete ntotdeauna sub forma unor perechi de structuri asemenea obiectelor i imaginilor n oglind. Asemenea perechi de molecule neidentice se numesc antipozi optici sau enantiomeri. Deoarece compoziia i proprietile fizico-chimice sunt riguros identice pentru ambii termini ai unei perechi de enantiomeri, deosebirea ntre ei se stabilete din comportarea fa de lumina polarizat. Enantiomerul care rotete planul luminii polarizate spre dreapta se numete dextrogir i notat cu semnul (+) ;cel care rotete planul luminii polarizate spre stnga este denumit levogir i notat cu semnul (-).

Msurtorile cantitative ale activitii optice a compuilor asimetrici se exprim de obicei prin rotaia specific. =rotaia observat/lungimea probei(dm).conc.(g/m l) Totui, nici semnul i nici mrimea rotaiei nu spun nimic despre structura moleculei i nici chiar despre chiralitatea sa . Chiralitatea este termenul folosit pentru a face deosebirea ntre doi enantiomeri, adic partea dreapt sau stng a unui obiect sau molecul asimetric. Corelarea structurii cu rotaia optic este complex i pn n prezent rezultatele nu au fost satisfctoare. Rotaiile , ca i punctele de topire , se folosesc n special, n vederea identificrii compuilor asimetrici. O substan cu rotaie optic zero este fie un amestec racemic sau este format din molecu le asimetrice i acest fapt este de multe ori foarte important pentru determinarea structurii. Totui, exist alte msurtori ale activitii optice care furnizeaz informaii despre structura i chiralitatea moleculelor. Deoarece rotaia optic este funcie de lungimea de und a luminii folosite, se po ate trasa un grafic al rotaiei optice funcie de lungimea de und . O asemenea curb se numete dispersie optic rotatorie i prezint frecvent o form sinusoidal, care se numete effect Cotton. Perechea de enantiomeri ai unei substane optic active prezint aceeai putere rotatorie ns de sens opus. Din aceast cauz amestecul echimolecular al celor doi enantiomeri este optic inactiv, rotirea planului luminii polarizate fiind compensat reciproc .Un astfel de amestec este numit racemic . Dup cauzele care determin asimetria moleculei, izomeria optic poate fi de dou feluri : - izomerie optic cu carbon asimetric ; - izomerie optic fr carbon asimetric :

- izomerie alenic - izomerie spiranic - izomerie atropic Primul tip este mult mai rspndit i mult mai important.Un atom de ca rbon este asimetric atunci cnd cele patru valene ale sale sunt satisfcute de patru substitueni diferii. Datorit structurii tetraedrice a atomului de carbon rezult o pereche de aranjamente spaiale (enantiomeri ) care se comport ntre ei ca obiectul i imaginea sa n oglind. Redarea relaiei de enantiomorfism se face de obicei cu ajutorul modelelor structurale i se reprezint grafic prin intermediul formulelor sterice sau a l formulelor de proiecie plane. Pentru ca formulele de proiecie s fie corelate trebuiesc elaborate dup anumite reguli (convenia de proiecie Fischer ). Pentru cazul unei substane cu un singur atom de carbon asimetric , exemplu aldehida gliceric, scrierea corect a formulei de proiecie parcurge urmtoarele etape: a ) Modelul tetraedric se orienteaz astfel ca muchia ce unete substituenii cei mai voluminoi s se plaseze ct mai departe de observator; b ) Imaginea tetraedrului se transcrie perfect simetri c n sensul c muchiile ce unesc perechile de substitueni s se ntretaie n centrul figurii ; c ) Se transc rie formula de proiecie eliminndu-se muchiile care nu corespund unor legturi chimice. Aceste formule redau mulumitor relaie de enantiomerienesuperpozabilitate a obiectelor cu imaginea lor n oglind. Numrul enantiomerilor este funcie de numrul carbonilor asimetrici, astfel pentru n carboni asimetrici apar 2n enantiomeri. Diastereo izomerii sunt izomerii sterici nesuperpozabili , dar ntre care nu exist relaia obiect-imagine n oglind. Ei sunt molecule diferite fizic i au proprieti fizice i chimice diferite. Diastereoizomerii care difer prin configuraie la un singur centru asimetric se numesc epimeri. La cteva cazuri, mai puin obinuite, o molecul poate fi optic activ, chiar dac molecula sa nu are atomi asimetrici.

CONCLUZII
Precizat pentru prima oar de Butlerov (1861) conceptul de structur chimic este definit de felul i numrul relaiilor reciproce existente ntre atomii unei molecule, n ultim instan de modul de legare a acestora. ntre structura chimic a unei substane i proprietile sale fizice i chimice exist o relaie univoc. Moleculele formate din acelai fel i numr de atomi n care relaiile reciproce dintre acetia sunt diferite se numesc izomere ( izo - acelai, mer - parte, limba greac). De cele mai multe ori izomerii sunt indivizi chimici diferii ntre ei, cu proprieti fizice i chimice bine individualizate.Teoria clasic a structurii se refer numai la izomerii ce iau natere prin legarea diferit a atomilor ntre ei n cadrul unei molecule fr a ine seama de aranjarea spaial a acestora (izomeri de constituie). Odat cu definirea legturii chimice ca o for (vector caracterizat prin dreapt suport, orientare n spaiu, modul-intensitate, etc.) prin progresele realizate n cadrul teoriei electronice a legturilor chimice a fost posibil evidenierea i interpretarea corect i a altor tipuri de izomerie. Se confirm astfel o serie de modele mai vechi (van't Hoff, Bell, 1874) privind tetravalena atomului de carbon (geometria tetraedric) i se pun bazele stereochimiei (stereosspaiu), capitol important al teoriei structurii care se refer n egal msur i la relaia existent ntre reactivitatea compuilor organici i aranjarea n spaiu a atomilor moleculei.

Bibliografie

www.slideshare.net www.chemheritage.org www.wikipedia.com www.upb-coloranti.go.ro www.sfatulmedicului.ro www.bibliotecascolara.ro www.cesan.ro www.scritube.com