Energetic biochimic

3 tipuri de energie ntr-un sistem reactant:

- energia liber Gibbs (G)
- entalpia (H)
- entropia (S)

DG = DH T x DS

Reacie chimic A B
DG = G
B
G
A

DG < 0 - reacie exergonic
DG > 0 - reacie endergonic

A + B C + D
K
eq
= [C]
eq
[D]
eq
/[A]
eq
[B]
eq

Energetic biochimic
DG (diferena de energie liber real):
- semnul su este predictiv pentru sensul de desfurare al unei reacii n condiiile
din celul:
- DG < 0 reacia are loc spontan n sensul A B (reacie exergonic)
- dac DG are valoare negativ mare reacia este ireversibil
- DG = 0 reacia este la echilibru
- DG > 0 spontan, reacia are loc n sensul A B
- ea poate avea loc n sensul A B numai dac exist un aport de
energie liber (dintr-o reacie exergonic)

DG (diferena de energie liber standard)

Ecuaia lui Gibbs: DG = DG + RT ln [C][D]/[A][B]

DG pentru o reacie care are loc spontan spre echilibru este negativ i variabil
- la echilibru: DG = 0 => DG = RT ln K
eq







Energetic biochimic
Cuplarea unei reacii endergonice cu o reacie exergonic:
(1) A B DG
en
(2) C D DG
ex
Suma: A + C B + D DG
total
= DG
en
+

DG
ex

dac DG
ex
> DG
en
=> DG
total
< 0


Ex - formarea glucozo-6-fosfatului:
Glucoz + Pi glucoz-6-fosfat + H
2
O (DG
1
= 3,3 kcal/mol) - reacia endergonic
ATP + H
2
O ADP + Pi (DG
2
= 7,3 kcal/mol) - reacia exergonic
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Suma: Glucoz + ATP glucoz-6-fosfat + ADP (DG

total = 4 kcal/mol)

Cale metabolic

DG
total
= DG
1
+ DG
2
+ DG
3
+ DG
4
+ .....
- dac DG
total
< 0 calea este exergonic i are loc n sensul figurat, chiar
dac unele reacii individuale au DG > 0
ATP transfer energia de la procesele exergonice la procesele
endergonice
(1) X + Y + ATP XY + ADP + Pi
X + ATP X~P + ADP
X~P + Y XY + Pi


(2) X + Y + ATP XY + AMP + PPi
X + ATP X~AMP + PPi
X~AMP + Y XY + AMP
ATP (adenozin trifosfat)

Compui nalt energetici:
1,3-Difosfoglicerat
Fosfoenolpiruvat
Acil-CoA
Creatin-fosfat
Compui cu energie joas:
Esteri fosforici
Compui chimici DG (kcal/mol)
nalt energetici
Fosfoenolpiruvat 14,8
1,3-Difosfoglicerat 11,8
Creatin fosfat 10,3
ATP ( AMP + PPi) 10,9
Acil-CoA 7,5
ADP ( AMP + Pi) 7,8
*ATP ( ADP + Pi) 7,3
Cu energie joas
PPi ( 2Pi) 4,6
AMP ( adenozin + Pi) 3,4
Glucoz-1-fosfat 5
Fructoz-6-fosfat 3,8
Glucoz-6-fosfat 3,3
Glicerol-3-fosfat 2,2
Sinteza ATP prin
fosforilare la nivel de substrat:
Rolul ATP ca donor de fosfat
nalt energetic:
Poziia intermediar a ATP pe scara valorilor DG
Reacii de oxido-reducere
A
red
+ B
ox
A
ox
+ B
red
(ex: Fe
2+
+ Cu
2+
Fe
3+
+ Cu
+
)

A
red
A
ox
+ n e

B
ox
+ n e

B
red


A
red
/A
ox
i B
red
/B
ox
= cupluri oxido-reductoare, caracterizate de potenialul redox E
(o msur a afinitii pentru e

)

e

se deplaseaz de la cuplul donor de e

(E <) spre cuplul acceptor de e

(E >)

Ecuaia lui Nerst: E = E + (RT/nF) ln [Ox]/[Red]

Reacii de dehidrogenare - catalizate de dehidrogenaze
AH
2
+ B A + BH
2

- B = transportori de e

universali:
coenzimele piridinice (derivai ai vit. PP) - NAD
+
i NADP
+

coenzimele flavinice (derivai ai vit. B
2
) - FMN i FAD
Dehidrogenaze dependente de coenzimele nicotinamidice:

AH
2
+ NAD(P)
+
A + NAD(P)H + H
+
[ NAD(P)
+
+ 2e

+ 2H
+
NAD(P)H + H
+
]







Dehidrogenaze dependente de coenzimele flavinice:

AH
2
+ FMN/FAD A + FMNH
2
/FADH
2
[

FMN/FAD + 2e

+ 2H
+
FMNH
2
/FADH
2
]
Fosforilarea oxidativ

- lanul respirator (LR)
- fosforilarea ADP la ATP
Ubiquinona (coenzima Q)
Proteinele cu Fe-S
Citocromii
Complexul I (NADH dehidrogenaza)
NADH + H
+
+ Q NAD
+
+ QH
2
Complexul II (succinat dehidrogenaza)


Succinat + Q fumarat + QH
2
Complexul IV (citocrom c oxidaza)
Complexul III (citocrom c reductaza)
QH
2
+ 2 cit c (Fe
3+
) Q + 2 cit c (Fe
2+
) + 2H
+
2 cit c (Fe
2+
) + 2H
+
+ O
2
2 cit c (Fe
3+
) + H
2
O
Transferul electronilor n lanul respirator
Transferul e

n LR cuplat cu crearea gradientului de H
+

ATP sintaza (complexul F
o
-F
1
)
Oxidarea NADH:

NADH + H
+
+ O
2
+ 3ADP + 3Pi NAD
+
+ 3 ATP + 4H
2
O

Oxidarea succinatului:

succinat + O
2
+ 2ADP + 2Pi fumarat + 2 ATP + 3H
2
O

Inhibitori ai lanului respirator Decuplani ai fosforilrii oxidative