Reeaua reciproc

n afara reelei cristaline definit cu ajutorul vectorilor elementari

3 2 1
, , a a a
r r r
, un
rol important n fizica corpului solid l joac reeaua reciproc definit ntr-un spaiu
abstract numit spaiul reciproc sau spatiul k
r
. n acest spaiu vectorii fundamentali ai
reelei reciproce sunt definii n funcie de vectorii reelei directe prin relaiile:


0
2 1
3
0
1 3
2
0
3 2
1
2 ; 2 ; 2

=
a a
b
a a
b
a a
b
r r
r
r r
r
r r
r

unde : , i =1, 2, 3 sunt vectorii elementari reelei directe, iar
i
a
r
0
este volumul celulei
elementare a reelei directe, ) (
3 2 1 0
a a a
r r r
= .
Din relaia de definiie a vectorilor
i
b
r
, i = 1, 2, 3 se observ c
ij j i
b a = 2
r
r

Volumul celulei elementare din spaiul reciproc va fi :

~
0
= = ) b b ( b
3
2 1
r r r

3
0
3
) 2 (

( )
3 2
a a
r r
[( ) ( )
2 1 1 3
a a a a
r r r r
]=
( )
( ) ( ) [ ] ( ) [ ] { }= =
1 1 3 2 2 1 3 1 3 2
3
0
3
2
a a a a a a a a a a
r r r r r r r r r

=
3
0
3
) 2 (

) ( ) (
1 3 2 3 2 1
a a a a a a
r r r r r r
=>
( )
0
3
0
2

=
~

Vectorii fundamentali din spaiul reciproc genereaz reeaua recirpoc i orice
vector din spaiul reciproc se va scrie sub forma
3 3 2 2 1 1
b g b g b g K
g
r r r r
+ + = , cu g
i
ntregi, i=1,2,3

Celula Wigner-Seitz din spaiul reciproc se numete zon Brillouin i se
construiete folosind acelai procedeu ca la construirea celulei Wigner-Seitz n spaiul
direct. Prima zon Brillouin este zona cu cel mai mic volum cuprins ntre planele
mediane pe vectorii reelei reciproce care unesc un punct dat cu punctele vecine cele mai
apropiate. Zonele Brillouin sunt eseniale n studiul structurii energetice de benzi a
solidelor i n analiza difraciei de raze X.


1
a
r
Reea cristalin liniar(reeaua direct)


b
r
a
k

=
a
k

=
k
r

Reteaua reciproc a reelei linare de mai sus. Zona
haurat este prima zon Brillouin



Prima zon Brillouin pentru o reea oblic 2-dimensional
din spaiul reciproc




Reeaua reciproc a reelei cub simplu (CS).
Vectorii celulei elementare ai reelei cub simplu sunt:

z y x
u a a ; u a a ; u a a
r r r r r r
= = =
3 2 1

unde sunt versorii axelor de coordonate. Volumul celulei elementare este
z y x
u , u , u
r r r
( )
3
3 2 1 0
a a a a = =
r r r
. Vectorii fundamentali ai reelei reciproce vor fi, conform
definiiei:
2
z
y
x
u
a
a a
b
u
a
a a
b
u
a
a a
b
r
r r
r
r
r r
r
r
r r
r

2
2
2
2
2
2
0
2 1
3
0
1 3
2
0
3 2
1
=

=
=

=
=

=

Reeuau reciproc va fi tot cub simplu (CS) avnd constanta de reea
a
2
i
volumul celulei elementare
( )
3
3
2
a
~
= . Marginile primei zone Brillouin sunt plane
mediane pe vectorii reelei reciproce
3 2 1
b , b , b
r r r
i genereaz tot un cub simplu.
z
u
a
b
r
r
2
3
=
y
u
a
b
r
r
2
2
=

Se demonstreaz c reeaua reciproc a reelei cub cu fee centrate (CFC) este cub
cu volum centrat (CVC), iar reeaua reciproc a reelei cub cu volum centrat (CVC) este
cub cu fee centrate (CFC).
x
u
a
b
r
r
2
1
=



Difracia pe cristale

Prin iradierea unei reele cristaline cu o radiaie cu o anumit lungime de und
de ordinul constantei de reea, a , se obine o figur de difracie (cu maxime i
minime ale intensitii difractate). Explicaia datorat lui Bragg este simpl: fascicolul
incident este reflectat parial de planele de atomi din cristal, din interferena constructiv
a fascicolelor reflectate pe plane cristaline paralele obinndu-se fascicolul difractat cu
maxime i minime de difracie. Dac fiecare plan ar fi perfect reflectant, doar primul plan
cristalin ar vedea radiaia, orice lungime de und, sub orice unghi , ar fi reflectat ca
ntr-o oglind perfect. Dar fiecare plan reflect ntre 10
-3
-10
-5
din radiaia incident,
astfel c mai multe plane (10
3
-10
5
) contribuie la formarea fascicolului reflectat Bragg
ntr-un cristal.
3
Relaia obinut de Bragg care d poziia maximelor de difracie, este o consecin
a periodicitii reelei cristaline, compoziia bazei de atomi asociat fiecrui nod cristalin
nu apare n relaia Bragg. Compoziia bazei va determina doar intensitatea diferitelor
ordine de difracie pentru un set dat de plane cristaline.

S considerm o succesiune de plane atomice, distana dintre acestea fiind d.
Vrem s demonstrm relaia obinut de Bragg:

n sin d = 2

unde este unghiul fcut de fascicolul incident cu un plan cristalin i n - ntreg.



Se observ ca incidena pe diferite plane cristaline va da condiii Bragg diferite i
se va obine o distribuie a intensittii fascicolului difractat.
Dispozitivul experimental este, n esen, cel prezentat mai jos.
4

Colimator
Tub de
raze X
Cristalul
de analizat
Film fotografic
Fascicolul
reflectat
Fascicolul
incident
n
r
'
n
r


S analizm incidena sub unghiul . Diferena de drum dintre undele mprtiate
pe dou plane consecutive este:
= - d n d n
'
r
r
r
r
+
i condiia de maxim de difracie este:
g ) n n ( d
'
= =
r r
r

Dac distana dintre plane d este constanta de reea a, relaia devine:
g ) n n ( a
'
=
r r r

unde:
a
r
- constanta de reea
n
r
- versorul direciei incidente

'
n
r
- versorul direciei difractate
5
g - ntreg
n cazul 3-dimensional, condiiile de maxim de difracie pentru cele 3 direcii
cristaline sunt:
1
a
r
) n n (
'
r r
=
1
g
2
a
r
) (
'
n n
r r
=
2
g
3
a
r
) (
'
n n
r r
=
3
g
cu g
i
ntregi (i=1,2,3).
Setul ecuaiilor de mai sus poart numele de ecuatiile lui Laue.

Se va presupune c radiaia incident este o und plan monocromatic descris
(n notaie complex) de o funcie de forma
r k i
e
r
r
, unde k
r
este vectorul de und al
radiaiei incidente de modul

2
= k
r
, fiind lungimea de und a radiaiei incidente.
k
r
= k n
r
, k=

2
=>n
r
=
2
k
k
k
r r
=
unde este versorul direciei radiaiei incidente. n
r
innd cont c lungimea de und a radiaiei difractate este egal cu a radiaiei
incidente , rezult :
'

' k k
'
r r
= =

i ecuaiile Laue devin:
1
a
r
2 ) (
'
= k k
r r
1
g
2
a
r
2 ) (
'
= k k
r r
2
g
3
a
r
2 ) (
'
= k k
r r
3
g
Dar, innd cont de relaia de definiie a vectorilor de baz ai reelei reciproce
ij j i
b a 2 =
r
r

i c orice vector al reelei reciproce se scrie sub forma:
3 3 2 2 1 1
b g b g b g K
g
r r r r
+ + = , - ntregi
i
g
rezult c:
i g i
g K a 2 =
r
r

adic, ecuaiile Laue sunt satisfcute dac
g
'
K k k =
r r

adic, dei vectorii
'
, k k
r r
nu sunt vectori din spaiul reciproc, diferena lor este un vector
din spaiul reciproc.
Ecuaia
g
K k k
r r r
=
'

6
este echivalent cu ecuaiile Laue, reprezentnd condiia de maxim de difracie. Ea
reprezint, de asemenea, legea de conservare a impulsului fotonului n cristal. Dac
impulsul fotonului incident este
k p
r
h
r
=
impulsul fotonului mprtiat va fi
g
'
K p p
r
h
r r
+ =

Din ecuatia
g
K k k
r r r
=
'

scris sub forma
k K k
g
'
r r r
= +
prin ridicare la ptrat, se obine : ) (
'
k k =
2
2
g g
K K k =
r r

sau, echivalent
2
2 2

=
g g
K K
k
r
r

care sunt forme diferite ale condiiei de difracie pe cristale.
Din ecuatia
g
K k k
r r r
=
'


prin ridicare la ptrat, rezult : ) (
'
k k =
cos 2
' 2 2 '
kk k k + 2 = ,
2
g
K
unde 2 este unghiul dintre vectorii
'
, k k
r r
. Sau,
2 cos 1 ( 2
2
k ) = = sin 2
2
k K
g

g
K
Dar ,( )
g
K
r
=n
hke
K
r
, n-ntreg
unde
3 2 1
b l b k b h K
hkl
+ + =
r r r
este un vector al reelei reciproce perpendicular pe planul
cristalin de indici Miller (hkl) i n - ntreg.

7
z
k
a
2
r
l
a
3
r

n
K
hkl
k
a
1
r

y
x



Notnd cu - distana dintre dou plane succesive ale familiei de indici Miller
(hkl), se demonstreaz c:
hkl
d
hkl
d =
| K |
hkl
r
2


|
g
K
r
| = n |
hkl
K
r
| = n
hkl
d
2


2k sin = n
hkl
d
2
= n sin d
hkl
2
k
2


n sin d = 2 relaia Bragg
Aceast relaie d condiia de obinere a maximelor de difracie ntr-un cristal.

S-au obinut cteva formulri echivalente pentru condiia de maxim de difracie
pe un cristal, pentru fiecare caz de analizat aplicndu-se forma cea mai potrivit:
relaia Bragg n sin d = 2
ecuaiile Laue
g
'
K k k
r r r
=
condiia de difracie 1
2
2
g g
K K k =
r r

condiia de difracie 2
2
2 2

=
g g
K K
k
r
r


8


Metode de difracie de raze X

- Metoda Laue : un monocristal de dimensiuni mici (~1mm) este iradiat continuu
cu raze X cu lungimea de und .
Cristalul este fixat pe un suport (goniometru) i poate fi orientat sub diferite unghiuri
fa de fasciculul incident. Figura de difracie se intersecteaz pe o plac fotografic. Nu
se poate determina , dar simetria figurii de difracie reflect simetria reelei.
hkl
d



- Metoda cristalului rotitor : radiaia X monocromatic cade pe un monocristal fixat
pe un suport , care se rotete n jurul unei axe perpendiculare pe fasciculul incident.
Aceasta metoda duce la determinarea constantelor de reea i a elementelor de
simetrie ale acesteia.








9
- Metoda pulberilor : radiaia X monocromatic cade pe o pulbere de cristalite fine
de ordinul sutelor. Fascicolul difractat formeaz conuri continue care sunt inregistrate pe
un film circular. Se determin parametrii celulei elementare, simetria structurii cristaline.





Difractia electronilor si neutronilor pe cristale.

Se tie din mecanica cuantic c lungimea de und asociat unei particule de masa
m i impuls p este dat de relaia de Broglie:
=
p
h
, h constanta lui Planck

Caracterul ondulatoriu al electronilor a fost pus n eviden de experiena
Davisson Germer de difracie de electroni pe cristale.
Dac tensiunea de accelerare a particulei este U , lungimea de und asociat va
depinde de aceasttensiune:
eU
m
=
2
v
2
p= meU 2 =
meU
h
2

=
2
1
150

U
, cu [] =; [U] = V
- Electronii : sunt ncrcai electic i deci, interacioneaz puternic cu substana.
Rezult c ptrund pe distane mici n cristal, fiind folosii la studiul suprafeelor,
al filmelor subiri. Mai jos este prezentat o imagine de difracie de electroni
obinut cu un microscop electronic prin transmisie.

10




- Neutronii : deoarece m
n
2000m
e
, pentru obinerea de lungimi de und ~ 1 ,
energia neutronului trebuie s fie foarte mic, se folosesc neutroni termici . Deoarece
neutronii posed un moment magnetic, se folosesc n studiul structurii cristalelor
magnetice. n materiale nemagnetice , neutronii interacioneaz cu nucleele din cristal.
Un avantaj major faa de difracia cu raze X este acela c razele X nu sesizeaz prezena
hidrogenului ntr-o structur cristalin, prezena acestuia fiind determinat mult mai
precis prin analiza cu netroni.
11