Capitolul II.

Aplicaiile dioxidului de titan

2.1. Introducere
TiO2 prezint un interes din ce n ce mai mare datorit stabilitii sale chimice,
netoxicitii, costului redus i a altor proprieti avantajoase pe care le are. Datorit
valorii mari a indexului de reracie este olosit ca strat antirelex pentru celulele
solare pe baz de !i i ca ilme subiri n cazul multor dispozitive optice. TiO2 este
olosit cu succes n construcia senzorilor de "aze #datorit dependenei
conductivitii electrice de compoziia de "aze ambientale$, la determinarea
concentraiilor de O2 i %O la temperaturi mai mari de &''
'
% i a determinrii
simultane a concentraiilor de %O(O2 i %O(%)* +,-.. Datorit hemocompatibilitii
cu corpul uman, TiO2 este olosit ca biomaterial +,2,,/.. TiO2 este de asemenea
olosit n reaciile catalitice ca promotor, suport pentru metale i oxizii metalici sau
catalizator. 0eaciile care se desoar n prezena TiO2 drept catalizator includ
reducerea selectiv a 1Ox la 12 +,*., descompunerea %O2 #compui or"anici volatili$
+,3., compui ai clorului +,&., oxidarea %O +,4., oxidarea )2! la ! +,5. i stocarea
de 1O2 +,,..
1anomaterialele pe baz de TiO2 au ost intens studiate pentru
descompunerea apei i producerea hidro"enului datorit structurii potrivite a benzii
electronice av6nd n vedere potenialul redox al apei +-''..
O alt utilizare interesant a nanomaterialelor pe baz de TiO2 sensibilizate cu
colorani sau cu nanoparticule metalice este reprezentat de construcia
dispozitivelor otocromice. De asemenea, un alt domeniu de aplicare a
nanomaterialelor pe baz de TiO2 este reprezentat de descompunerea otocatalitic
a numeroilor poluani +-'-..
7n uncie de aza cristalin a dioxidului de titan, acesta poate s prezinte
diverse aplicaii. 8stel, dioxidul de titan cu aza cristalin rutil este utilizat ca
material dielectric datorit valorii mari a constantei dielectrice #e9-''$, iar ilmele
de TiO2 cu aza cristalin anatas dopat #olosind dopant %o$ pot i olosite ca
materiale eroma"netice n electronica de spin +-'2.. :orma cristalin anatas mai
poate i utilizat i n construcia bateriilor ca material anodic n care ionii de ;i se
pot intercala reversibil +-'/.. 7n aplicaiile cu celule solare este preerat structura
cristalin anatas celei rutil deoarece anatasul permite o mobilitate mai mare a
electronilor, constanta dielectric este mai mic, densitatea mai mic i temperatura
de depunere mai scazut.
8lte aplicaii otochimice i otoizice includ otoliza apei, descompunerea
poluanilor or"anici n prezena luminii, reacii catalitice speciice i
superhidroilicitatea indus de lumin.
O alt utilizare interesant a nanomaterialelor pe baz de TiO2 sensibilizate cu
colorani sau cu nanoparticule metalice este reprezentat de construcia
dispozitivelor otocromice +-'-..
23 8plicaiile dioxidului de titan < 2
2.2. Decontaminarea apei i a aerului
Dup cum a ost menionat n literatura de specialitate, cu privire la
proprietile otocatalitice ale TiO2, n -,44 :ran= i >ard au constatat aptul c prin
adu"area unei suspensii ormat din pulbere de TiO2 n apa contaminat cu cianur
are loc conversia acesteia n cianat. ?nul dintre avantajele utilizrii TiO2 pentru
decontaminarea apei este aceea c este nevoie doar de TiO2 ca otocatalizator
#imobilizat pe un suport solid sau sub orm de suspensie$ i lumina ?2 sau 2@!,
at6t artiicial c6t i solar, ceea ce presupune un cost mai sczut comparativ cu
alte tehnici avansate de oxidare. Aai mult, n urma procesului de decontaminare
otocatalitic nu se "enereaz produi secundari, ceea ce l ace atractiv pentru
procesele de epurare, chiar potabilizare a apei +-'*.. Totui, se accept otocataliza
TiO2 doar pentru tratarea apelor reziduale cu coninut mic sau mediu de poluant
datorit eicienei relativ sczute i luxului limitat de otoni ?2 +-'3.. 8 ost
studiat decontaminarea apelor inestate cu aminoenoli, a"ricole +-'&. i apelor
municipale la scar pilot utiliz6nd otoreactoare compuse din colectoare parabolice
#%B%$ i TiO2 drept otocatalizator pentru nmoluri i s<a observat o mineralizare
complet a substanelor or"anice la concentraii de circa 3' m"(; n c6teva ore la
lumina soarelui. )errmann i colaboratorii au realizat proiectarea unui otoreactor
solar bazat pe principiul cascadei n mai muli pai pentru a asi"ura o expunere
solar c6t mai bun i o bun oxi"enare a eluentului care urmeaz a i tratat +-'4..
8ceti cercettori au utilizat ca otocatalizator TiO2 sub orm de ilm depus pe
suport solid pentru a evita procedura de iltrare a apei n vederea ndeprtrii
materialului otocatalizator. 8cest tip de otoreactor a ost la el de eicient ca i
otoreactorul pentru nmol %B% pentru de"radarea totala a *<clorenolului i
amestecurilor de pesticide.
O aplicaie interesant a otocatalizatorului de TiO2 este ndeprtarea
complecilor chimici CD% #endocrine disruptor chemicals$ din mediul apos. 8ceti
compui chimici includ hormoni naturali, dioxine, bienol<8, iar n mediul acvatic
reprezint un risc at6t pentru sntatea uman, c6t i animal, ele perturb6nd
uncionarea normal a unciilor endocrine prin interaciunea cu receptorii
hormonilor steroizi, chiar i la concentraii oarte mici. Aetodele biolo"ice
convenionale de ndeprtarea acestor materiale necesit perioade oarte lun"i, iar
metodele chimice de oxidare sunt n "eneral neeconomice, datorit concentraiilor
mici de CD%. 1a=ashima i colaboratorii au proiectat un reactor otocatalitic utiliz6nd
straturi de telon modiicat cu TiO2 ca i catalizator, utiliz6ndu<l la tratarea apei
+-'5.. %oncentraia de estro"en n ap a ost de -*' n"(;, iar sub aciunea razelor
?2, aproximativ ,'D din cantitatea de estro"en iniial a ost descompus ntr<un
timp oarte scurt. 8stel, TiO2 ca otocatalizator poate i aplicat n tratarea eluenilor
reziduali ca metod si"ur pentru ndeprtarea estro"enilor naturali i sintetici.
8ceast metod ar trebui s ie posibil i pentru ndeprtarea altor CD%<uri n
concentraii mici din mediul acvatic. )ashimoto i colaboratorii au publicat un studiu
cu privire la aplicarea otocatalizei n culturile hidroponice de roii +-',.. 7n culturile
hidroponice convenionale, roiile sunt plantate ntr<un mediu or"anic, soluia pentru
cultur cu coninut de azotai, osai, potasiu, etc. cur"e peste mediul de cultur
ntr<un mod circular urniz6nd plantelor nutrienii necesari. 8stel, substanele
or"anice sunt eliberate n mediul de cultur n timpul circuitului i ca rezultat
or"anismele pato"ene pot i propa"ate n sistem i cauzeaz dierite boli plantelor.
%ercettorii au conectat un rezervor pentru tratarea otocatalitic a apei n sistemul
de circulaie i utilizeaz lumina solar pentru a descompune substanele or"anice n
2.2. Decontaminarea apei i a aerului 2&
soluie. Aetoda este eicient, iind evident scderea concentraiei de carbon
or"anic total n soluie i creterea produciei de roii.
Dezinecia otocatalitic cu activare n vizibil pare a i un proces promitor
pentru producerea de ap potabil, ceea ce poate ajuta la mbuntirea sntii
publice. 0incEn i colaboratorii au evideniat posibilitatea dezineciei unei ape reale
contaminate cu C.%oli F-2 la o concentraie de -'
&
?:%(m; #?niti ormatoare de
colonii$ ntr<un timp de / ore ntr<o zi senin de var utiliz6nd un catalizator pe baz
de TiO2 +--'.. 1umeroi compui pe baz de oxi"en, cum ar i radicalii hidroxil,
superoxizi, apa oxi"enat, pot participa n procesul de dezinecie, ns aciunea de
reacere a microbilor poate i un impediment serios.
?na dintre cele mai importante aplicaii ale TiO2 ca otocatalizator este
decontaminarea, odorizarea i dezinecia aerului din spaii nchise. %oncentraii mici
de compui or"anici volatili, cum sunt ormaldehidele i toluenul, emise din
materialele de construcie i mobilier sau microor"anisme pato"ene, pot conduce la
numeroase aeciuni cum ar iG insuiciena respiratorie, aler"ii, edem pulmonar,
insuiciene renale i c6teodat chiar moartea. 7n aar de acestea, aerul din
interiorul unitilor publice, spitale, mijloacele de transport n comun, coli, "rdinie
este adesea contaminat cu dierite bacterii sau ciuperci care pun n pericol sntatea
uman. !istemelor convenionale de puriicare a aerului trebuie s li se adapteze
iltre #de exemplu iltre )CB8 H )i"h CiciencI Barticulate 8bsorbin"$ pentru
curarea aerului poluat. Boluanii se acumuleaz n iltrele de carbon activ, acesta
devine saturat de substanele absorbite pierz6ndu<i astel unciile dup o anumit
perioad de utilizare. :olosirea iltrelor de aer poate cauza riscul apariiei unei
poluri secundare. :iltrele de decontaminare otocatalitic a aerului pot descompune
substanele or"anice, n loc s le acumuleze i, ca rezultat, prezint o perorman
mult mai bun dec6t aparatele convenionale +---.. Aai mult, iltrele care conin
materiale otocatalitice pot distru"e bacteriile din aerul de interior sau cele care se
dezvolt n aparatele de aer condiionat, ceea ce este oarte important n procesul
de puriicare a aerului +--2.. :iltrele otocatalitice de curare a aerului pot
descompune substanele or"anice n locul acumulrii acestora, iind mai
perormante dec6t cele convenionale. Aai mult, iltrele otocatalitice pot distru"e
bacteriile din aerul ncperilor nchise, care este de asemenea important pentru
puriicarea aerului +--/..
Oxizii de azot 1Ox eliminai de ctre automobile n zonele urbane au devenit
o important surs de poluare a aerului. TiO2 otocatalitic prezint capabilitatea de a
ndeprta aceti oxizi. 8 ost su"erat ideea c monoxidul de azot #1O$ din aer
poate i oxidat n momentul n care otocatalizatorul este expus la lumina solar,
intermediar obin6ndu<se dioxidul de azot, care n inal este convertit n acid azotic
care trebuie depozitat +--*.. 7n stadiul de dioxid de azot, o parte din "az poate
scpa de pe supraaa otocatalizatorului, dar cu ajutorul unui adsorbant, cum ar i
carbonul activ amestecat cu catalizatorul, acest "az poate i captat n mod eicient
+--3..
2.3. Sisteme fotovoltaice
!istemele otovoltaice pe baz electrozi nanocristalini de TiO2 au ost intens studiate
sub denumirea de celule solare. !tructura i proprietile electrozilor de TiO2 joac
un rol important n obinerea celulelor solare. !emiconductorii mezoporoi i
nanocristalini sunt importani nu doar datorit cantitii mari de poluant care poate
ii absorbit pe supraaa lor, dar i datorit aptului c acetia permit particulelor
mici de semiconductor s devin n totalitate epuizai n urma imersiei n soluia de
24 8plicaiile dioxidului de titan < 2
electrolit. Din studiul literaturii de specialitate, ilmele nanocristaline mezoporoase
de dioxid de titan au artat o mbuntire a eicienei de conversie solar de
aproximativ 3'D n comparaie cu ilmele tradiionale de aceeai "rosime +--&.
2.4. Senzoristic
:ilmele de TiO2 au ost pe lar" studiate ca senzori pentru dierite "aze.
Jrimes i colaboratorii au eectuat o serie de studii pe detecie utiliz6nd nanotuburi
de TiO2. Ci au descoperit c nanotuburile de TiO2 pot i olosite ca senzori de
hidro"en la temperatura camerei cu o sensibilitate ridicat de -'
*
, dar i cu
capacitatea otoactivrii #selfcleaning) dup ce mediul a ost contaminat +--4..
>ir=eeld i colaboratorii au constatat c rezistena TiO2 n orma anatas
variaz n prezena %O i )2 la temperaturi de peste 3''K%, dar prin cuplarea cu
alumin -'D devine selectiv pentru hidro"en +--5.. %arneI i colaboratorii au
constatat c senzorii bazai pe !nO2<TiO2 cu aria supraeei mare au ost mai
sensibili la )2 n prezena O2, prin msurarea modiicrii rezistenei electrice a
senzorului prin expunerea la dierite concentraii de hidro"en n cadrul unui debit
constant de "az pe baz de hidro"en +--,.. Devi a descoperit c senzorii pe baz de
dioxid de titan mezoporos sunt mai sensibili dec6t senzorii pe baz de pulberi de
TiO2 i c sensibilitatea lor poate i mbuntit prin adu"area la senzor a ',3 D
1b2O3 +-2'..
!enzorii de oxi"en pe baz de nanomateriale de TiO2 includ TiO2<x, TiO2<
1b2O3, +-2-., %eO2<TiO2, +-22. i Ta
<
, +-2/., 1b
<
, %r
<
, +-2*. i TiO2 dopat cu platin
+-23.. !enzorii cu TiO2 dopat cu platin prezint o sensibilitate la "aze, temperatur
sczut de uncionare #/3'<5''L%$, precum i un timp scurt de rspuns #M'.- s$
+-2&..
7n senzorii cu TiO2 dopat cu Ta, vacanele de oxi"en ormate prin
otoiradiere acioneaz ca site<uri de detectare a oxi"enului, nanomaterialele de TiO2
dopat cu 1b sunt bune materiale pentru senzorii de oxi"en +-2/.. :ilmele de dioxid
de titan dopate cu %r i 1b prezint o sensibilitate mai mare la oxi"en dec6t ilmele
cu TiO2 pur, n care TiO2 dopat cu 1b prezint o sensibilitate de &3 de ori mai mare
dec6t materialele de TiO2 nedopat, la o temperatur de uncionare mai mic +-24..
Dioxidul de titan este un material promitor pentru senzorii de %O +-25. i
pentru senzorii de metanol i etanol +-2,.. 0uiz i colaboratorii au demonstrat c
nanoparticulele de TiO2 dopate cu ;a sunt materiale potrivite pentru senzorii de
etanol +-/'., n timp ce nanoparticulele de TiO2 dopate cu %o i %r sunt potrivite
pentru senzorii de %O +-/-.N pentru senzorii de etanol se olosete dioxid de titan
dopat cu O, iar cel dopat cu Ta i 1b a ost utilizat n detecia %O +-/2. i 1O2
+-//..
2.!. Industria textil
1umeroi cercettori au studiat posibilitatea utilizrii semiconductorilor de
tipul PnO i TiO2 n producerea de materiale textile. 7n industria textil, ncorporarea
nanomaterialelor este un nou concept care a ost descoperit n ultimii ani, iar
dioxidul de titan este una dintre cele mai importante substane care a ost utilizat
n acest domeniu. B6n n prezent au ost studiate dou tipuri de supraee cu
proprieti de autocurare i anume hidroile i hidroobe. 8mbele supraee pot
ndeprta murdaria i subsantele poluante de pe anumite supraee pe baza
dieritelor mecanisme. @deea de a produce supraee hidroobe a ost dezvolt pe
baza Qeectului ;otusR. O supraa hidroob mpiedic absorbia murdariei i a
2.2. Decontaminarea apei i a aerului 25
poluanilor menin6nd supraaa curat, iar n cazul supraeelor hidroile, picturile
de ap sunt rsp6ndite pe supraaa studiat i astel poluanii sunt ndeprtai cu
ajutorul unui jet de ap +-/*.. B6n n prezent, cercetrile s<au axat pe tehnolo"iile
de auto<curare #selfcleaning$, acestea iind aplicate n special ibrelor de celuloz.
Transerarea aplicrii acestor tehnolo"ii asupra ibrelor proteice a ost n"reunat de
rezistena lor chimic i termic sczut. ?na dintre proprietile ibrelor tratate este
aceea ce a transorma lumina ?2 n putere de auto<curare duc6nd la
descompunerea murdriei, a petelor i a microor"anismelor periculoase. Daoud i
colaboratorii au aplicat nano<particulele de dioxid de titan pe cheratina din l6n
produc6nd esturi cu proprieti de auto<curare. 1ano<particulele de dioxid de
titan au ost aplicate pe esturi prin metoda sol<"el, utiliz6nd ca i precursor pentru
TiO2, tetraizopropoxidul de titan, iar ca rezultat au obinut ndeprtarea petelor de
pe esturile tratate dup aproximativ 2' de minute de expunere la radiaii ?2
+-/3,-/&..
2.". Suprafee cu proprietatea de auto#curare
Dioxidul de titan aplicat sub orm de pelicule subiri i transparente poate
descompune contaminanii or"anici sub incidena luminii ultraviolete. 8ceast
observaie su"ereaz aplicaia otocatalizatorului de TiO2 ca o nou tehnic de auto<
curare, prin care o supraa pe care este depus un strat de TiO2 poate s se
menin curat sub aciunea luminii ultraviolete +-/4.. Cicacitatea supraeelor cu
proprietate Qself-cleaningR este dependent de raportul relativ dintre decontaminare
n uncie de contaminare. :otocatalizatorul TiO2 poate pstra supraaa curat doar
atunci c6nd raportul decontaminrii otocatalitice este mai mare dec6t cel al
contaminrii. Totui, s<a observat c eectul de auto<curare al supraeelor
acoperite cu TiO2 poate i crescut atunci c6nd luxul de ap, de exemplu o avers de
precipitaii, este trecut peste supraa +-/5.. 8adar, se poate su"era c
supraeele de TiO2 auto<dezinectante ar i cele mai olositoare n exterior, n
materialele de construcii, deoarece aceste materiale sunt expuse din abunden
luminii solare i precipitaiilor.
Dioxidul de titan cu proprieti otocatalitice poate distru"e bacteriile de pe
supraa, aadar pot i obinute supraee cu auto<dezinecie +-/,.. 8ceste
materiale sunt deosebit de utile pentru spitale, unde controlul asupra supraeelor cu
bacteriile i viruii din aer este important. :ujishima i colaboratorii au dezvoltat un
tip de aian antibacterian, realizate prin acoperirea unor plci ordinare cu un strat
de compozit pe baz de TiO2<%u +-*'.. 7n cadrul unui studiu experimental, bacteriile
de pe aceste aiane au ost distruse complet ntr<o or sub aciunea unei iradieri
e"al cu luminozitatea unei supraee dintr<o ncpere. Be baza acestor rezultate,
astel de aiane au ost testate i pe podeaua i pereii unui bloc operator dintr<un
spital, unde condiiile sterile sunt obli"atorii +-*-.. Dup montarea acestora,
numrul bacteriilor de pe perei a sczut p6n la valori ne"lijabile dup o perioad
de o or. !urprinztor, numrul bacteriilor n aerul nconjurtor a sczut de
asemenea semniicativ. ?nul din avantajele supraeelor auto<dezinectante
otocatalitice este acela c uncioneaz cu costuri sczute, nu necesit ener"ie
electric sau reactivi chimici, iind suiciente doar lumina i oxi"enul. !pre deosebire
de a"enii chimici antibacterieni, supraeele de TiO2 nu sunt toxice i nu determin
poluarea mediului nconjurtor. 8stel, este de ateptat ca n viitorul apropiat,
materialele de TiO2 auto<dezinectante s poat avea numeroase aplicaii medicale.
%el puin, pereii camerelor de spital, instrumentele i uniormele medicale pot i
acoperite cu aceste materiale pe baz de TiO2.
2, 8plicaiile dioxidului de titan < 2
!<au studiat noi aplicaii ale tehnolo"iei de auto<curare, astel au ost
experimentate straturi de TiO2<!iO2 antirelective cu proprieti Qsel<cleanin"R care
pot i aplicate n construcia celulelor solare +-*2.. !traturile pe baz de TiO2
convenional sunt puternic relective datorit indicelui de relexie oarte mare a
materialului, i astel pierderea transmitanei de ctre TiO2 poate i mai mare dec6t
cea cauzat de ctre straturile contaminate.
2.$. %otodescompunerea apei
Descompunerea otocalitic a apei n )2 i O2 utiliz6nd nanomateriale de
dioxid de titan reprezint un proces ideal pentru resursele de ener"ie curate i
durabile. Brincipiul de otodescompunere a apei utiliz6nd TiO2 se bazeaz pe
absorbia luminii cu ener"ie mai mare dec6t banda interzis, electronii i "olurile
iind "enerate n benzile de conducie i valen. Clectronii i "olurile oto"enerate
induc reacii redox. Aoleculele de ap sunt reduse de ctre electroni pentru a orma
)2 i oxidate de ctre "oluri pentru a orma O2 conduc6nd la descompunerea apei.
Aobilitatea, aria supraeei, site<urile de reactiv active i timpul de via a
electronilor i "olurilor oto"enerai aecteaz proprietile otocatalitice ale TiO2.
8ceti actori sunt puternic aectai i de alte proprieti ale materialului cum ar i
cristalinitatea +-*/..