1.1.

Procedeul general de analiz

Etapele acestuia sunt :
A) Colectarea i pregtirea probelor i etaloanelor.
De obicei, modul de colectare a probelor este acelai ca i n cazul altor metode,
se prefer probe solide, nemcinate i necernute, dar se pot executa analize i pe probe
lichide sau gazoase. n cazul lichidelor este indicat reducerea olumului, prin eaporare
ntr!o atmosfer lipsit de praf ."#$
%roba de analizat se c&ntrete n tuburi de iradiere. 'cestea sunt confec(ionate
din materiale care se actieaz slab sau care formeaz izotopi radioactii de ia( scurt.
%repararea probelor const din :
1. Montarea. Dac probele sunt masie sau rigide i dac forma lor este adaptat
sistemului de transfer utilizat, ele pot fi trimise aa cum se prezint sau pot fi fixate pe
&rful unui cartu echipat cu un clete care le (ine i le pozi(ioneaz. Dar uneori este mai
comod de a nchide eantioanele n capsule, n general cilindrice i confec(ionate din
polietilen a crei aanta) este c nu se actieaz. %roba este pe urm c&ntrit i
ncapsulat n port!eantion, care este sigilat la cald. Dac se dorete ndeprtarea
impurit(ilor de suprafat *oxizi n particular+, eantionul se poate decapa nt&i i pe urm
se izoleaz n port!eantion, ntr!o atmosfer inert de exemplu.
2. Dispersia. Dac proba este nchis n port!eantion, este necesar, pentru a se
respecta condi(iile de reproductibilitate ale geometriei, s fie repartizat ntr!un mod
omogen n tot interiorul acestuia.
Dac dispunem de un olum suficient al probei i dac acesta este sub form
lichid, de pudr sau este un solid masi a&nd dimensiunile cait(ii port!eantionului,
este posibil umplerea complet a acestuia. Dac nu, trebuie dispersat proba n tot
olumul disponibil ,
Dac eantionul este lichid, este suficient dizolarea sa ntr!un alt lichid perfect
miscibil i pe c&t posibil inactiabil, precum apa *intact pentru dopa)ul -+ sau uleiul de
aselin ,
Dac eantionul este solid, trebuie transformat n pudr care se disperseaz n
mod omogen ntr!o substan( inactiabil *de genul parafinei+, prin rota(ie sau ibra(ie.
3. Fondul. n cazul n care probele sunt transmise n starea n care se afl, pe
&rful unui cartu de care se detaeaz naintea msurrii, fondul se confund eident cu
zgomotul aparaturii electronice. 'celai lucru se nt&mpl dac .
#/0
al izotopului
radioacti utilizat pentru dozare las timp n momentul numrrii pentru nlocuirea
capsulei *care nchide proba pe durata iradierii+ cu un alt recipient inacti *aten(ie la
contaminrile prin intermediul capsulei actie+.
Din contr, n cazul c&nd eantionul rm&ne nchis n capsula sa n timpul
numrrii, aceasta, la fel ca i diluantul utilizat eentual, d un spectru care se adaug la
cel al probei. n sf&rit port!eantionul i diluantul au fost iradiate n acelai timp cu proba
i acestea nu sunt niciodat complet inactiabile. .rebuie deci fcut un spectru al
fondului *adic al port!eantionului, cu aceeai cantitate de diluant ca i pentru prob+,
care a fi extras n cele din urm din spectrul probei.
Cu capsulele din polietilen, problema fondului se pune n particular pentru cazul
dozrii - sau 1. %rezint deci iners nlocuirea port!eantionului n atmosfer inert
*butan, de exemplu+, cci se introduce mult mai pu(in - i 1 dec&t atunci c&nd se
utilizeaz un lichid sau un solid pe post de diluant.
Etaloanele ! sunt necesare pentru efectuarea de msurtori relatie. Ele trebuie s
aib aceeai form i aceleai dimensiuni ca i probele. %ot fi clasificate n dou
categorii :
a+ Etaloanele externe. Este comod fabricarea pentru fiecare dintre elementele
susceptibile de a fi dozate prin actiare, o serie de etaloane care s con(in cantit(i
cresctoare din aceste elemente. Condi(ile respectate la fabricarea acestor etaloane sunt :
corpul care con(ine elementul trebuie s fie de o mare puritate , excep(ii
fac corpurile higroscopice, petele de suprafa(, contaminrile prin
manipulare i oxidarea n aer ,
msurtorile trebuie s fie suficient de precise , aten(ie la corpurile
higroscopice i la eaporare * n cazul lichidelor+ ,
dac elementul se prezint sub forma unui produs chimic, celelalte
elemente de care este legat trebuie s fie actie c&t mai pu(in posibil *se
aleg de exemplu legturi cu C, 2, -, Ca+ i formula compozi(iilor trebuie
s fie complet definit ,
corpurile care con(in elementul trebuie s fie sau nu solid omogen, sau un
lichid, sau o pudr perfect dispersat n tot olumul port!eantionului
*aceleai condi(ii ca i n cazul probelor+ , aceast a doua solu(ie permite
fabricarea comod, plec&nd de la acelai corp, a unei serii de etaloane bine
prote)ate n interiorul port!eantioanelor.
%entru a limita corec(iile de timp mort datorat radioizotopului utilizat pentru
dozare, prezint interes ncadrarea alorii masei probei ntre dou etaloane con(in&nd
mase ecine acestei alori, una superioar i cealalt inferioar, ceea ce permite
efectuarea unei interpolri liniare.
b+ Etaloane interne. 'cestea sunt fabricate adug&nd chiar eantionului cantit(i
cresctoare din elementul de dozat. Ele trebuie deci pregtite pentru fiecare analiz.
Etalonul trebuie amestecat omogen cu toat proba, ambele fiind sub form de pulbere sau
lichid, nchise n port!eantion. %rin urmare, alegerea etaloanelor interne trebuie fcut
cu mai mult aten(ie dec&t cea a etaloanelor externe.
3aloarea masei elementului dozat con(inut n eantion este astfel ob(inut prin
extrapolarea ctre - pe dreapta de etalonare. 'ctiit(ile trebuiesc raportate la o aceeai
mas din prob pentru eantionul propriu!zis i pentru diferite etaloane interne.
4arele aanta) al etaloanelor interne este eliminarea efectelor de matrice, adic a
diferen(elor dintre prob i etaloane n ceea ce priete efectul de umbr, autoabsorb(ia i
timpul mort datorat altor izotopi radioactii dec&t cel utilizat pentru dozare.
B) 5radierea probei :
6e face prin bombardament cu particule nucleare. .impul de iradiere depinde de :
elementul de analizat ,
caracteristicile radioactie ale izotopilor indui ,
natura, energia i intensitatea fluxului de particule bombardante.
C) 'naliza este de dou feluri :
a+ distructi :
adugarea unei cantit(i cunoscute de purttor ,
dizolarea *printr!un procedeu clasic+ ,
omogenizarea ,
separarea pe grupe sau indiidual a elementelor prezente ,
determinarea randamentului de separare ,
msurtori de actiitate a frac(iunilor separate.
b+ nedistructi : se msoar actiitatea ntregii probe iradiate.
5zotopii radioactii forma(i se caracterizeaz prin .
#/0
i natura i energia
radia(iilor emise. Din aceti parametri, alturi de timpul de iradiere i cel de dezintegrare
a probei, se poate identifica i determina un element dintr!un amestec complex.
1.2. Etape generale n analiza prin activare cu neutroni
-pera(iile fundamentale la care se procedeaz ntr!o analiz prin actiare sunt
iradierea, purificarea *n unele cazuri+, msurarea, compararea, erificarea.
%entru iradiere se c&ntresc cantit(i conenabile *n func(ie de condi(iile
experimentale i scopul analizei+ din proba de analizat i dintr!o substan(,
*element+ etalon, cantit(i care se iradiaz simultan n aceleai condi(ii. 7orma i
dimensiunile etalonului se aleg n aa fel nc&t intensitatea radia(iei emise de
radionuclidului dorit s fie aproximati aceeai n amebele cazuri.
n unele cazuri, dac este neoie se opereaz o purificare chimic a probei
etalonului prin dizoarea n cantit(i cunoscute de reactii inactii radiochimic.
Dup iradiere, msurarea actiit(ii probei se face fie n reac(ie 8 fie 9. Cel mai
frecent se utilizeaz spectrometria 8 care n cazurile faorabile face posibil
msurarea i compararea intensit(ii picurilor 8 caracteristice fr purificare
chimic sau izolare.
:rmeaz compararea radia(iei emis de prob cu cea emis de etalon, fc&ndu!se
n acelai timp corec(ii priitoare la schema de dezintegrare a radionuclidului, la
tratamentul chimic eentual aplicat la condi(iile de msurare etc.. 5nforma(iile
ob(inute n aceast etap se raporteaz la masa unui anume element cutat n
prob.
%uritatea radiochimic a surselor este erificat prin spectrometrie 8, curbe de
dezactiare sau msurtori de absorb(ie.
6chema general de analiz prin radioactiare este artat in Fig. 1.1..
Fig. 1.1.
1.3. Etape ale reaciei nucleare (n,)
#. 1eutronul ciocnete nucleul. 3ariante:
ciocnire de mprtiere a neutronului, sau
capturarea neutronului de ctre nucleul ciocnit, ceea ce conduce la
formarea unui nucleu compus.
0. 1ucleul compus.
;. Dezintegrarea nucleului compus ntr!un radionuclid i o particul *sau cuant 8,
n func(ie de energia i de natura reac(iei respectie+.
%robabilitatea dezintegrrii nucleului compus :
Msurtori de radioactivitate
ANALIZA DI!"#C!I$%
Di&olvarea pro'ei.
Adu(are de purttor.
eparare radioc)i*ic.
Calculul randa*entului de
separare.
Iradiere
+ro'a , -talon
ANALIZA N-DI!"#C!I$%
!ransportarea pro'ei la
anali&atorul *ulticanal
Interpretarea spectrului
Corec.ii de de&inte(rare
Calculul re&ultatelor
C
<
= %>?
*x+
D
p
@

i
i
p
A
A
(1.1)
unde :
A
p
! lrgimea total a nielului energetic corespunztor emiterii particulei % ,
A
i
! lrgimea par(ial a nielelor energetice ce permit emiterea mai multor componente.
n anumite situa(ii, nucleul compus poate rm&ne n mai multe stri *B+
energetice, distribuite at&t de dens nc&t s se poat folosi rela(ia de densitate a nielelor.
?ezult lrgimea total de emisie a particulei % :

=
B 5,
B 5,
A A
sau rela(ia integrat :

=
max E
C
p p
max
p ? p
0
E
c
0
p
p
+dE E *E *E+p D
h
m
*E+ p F
#
A
(1.2)
unde :
pc*E+ ! densitatea nielelor energetice, n func(ie de energia de excitare E a nucleului
compus ,
p
?
! densitatea de niele energetice n nucleul rezultat ? ,
m ! masa particulei % ,
D
p
! sec(iunea eficace de emitere a particulei %.
n orice reac(ie nuclear, radionuclizii ob(inu(i se dezintegreaz dup anumite
scheme n func(ie de raportul *'!G+/G.
6tabilitatea unui nucleu depinde de raportul dintre numrul neutronilor i cel al
protonilor constituen(i , pentru o dezintegrare spontan este necesar E
leg
a particulei emise
s fie negati :
C 4 4
f
i f
<

(1.3)
unde :

f
f
4
! suma maselor din sistemul final ,
4
i
! masa sistemului ini(ial.
n func(ie de paritatea sau imparitatea numrului de mas ' al unui radionuclid
oarecare, poate aea loc o dezintegrare 9
!
, 9
>
sau o captur H. n general, dezintegrarea
unui radionuclid cu G impar i ' par poate aea loc at&t prin tranzi(ie 9
!
, c&t i 9
>
sau o
captur H. .ranzi(ia izomer nu modific aloarea lui G.
De obicei, neutronii termici produc reac(ii nucleare n limitele stricte de
rezonan(, unde acetia se apropie de nucleu i se lipesc de acesta, form&nd un nucleu
compus cu o energie de excitare mic : nu se modific condi(ia de expulzare din nucleu a
unei particule, ci doar a unei cuante 8.
?eac(iile nucleare proocate de neutroni rapizi pot aea loc n func(ie de energia
acestora i de sec(iunea de reac(ie D
t
, ei dispun&nd de energii mult mai mari, pot prooca
reac(ii *n,p+, *n,np+, *n,B+ fr apari(ia fenomenului de rezonan(. Ia o reac(ie *n,p+,
pentru ca un proton s poat prsi nucleul, el trebuie s ning bariera de poten(ial
electrostatic *energia neutronului rapid trebuie s fie mai mare dec&t E
prag
a reac(iei
respectie+. ?ela(ia care exprim pe D
t
include i permeabilitatea barei de poten(ial. Ia
energii superioare alorii de 0 4e3 a neutronilor rapizi nucleul compus primete o
energie de excitare suficient de mare pentru a deeni foarte instabil i a trece pe niele de
energie ale spectrului at&t de apropiate, nc&t practic dispar distan(ele dintre ele , nucleul
compus nu se mai comport ca un sistem cuantificat, sec(iunea eficace de captur D
c
deine comparabil cu sec(iunea geometric F
0
a nucleului.
D
t
@ D
dif
> D
c
, r @
#0 t
#C
F
D
! raza nucleului, n domeniul maselor atomice ntre # i
0CC erific propor(ionalitatea dintre r i '
#/;
cu un coeficient foarte apropiat de aloarea
#.