1

V.2. Dstarea smp

Dstarea urmrete separarea n componente a unu amestec format dn dou sau
ma mute substane care au presun de vapor dferte const n aducerea unu
chd a
erbere, condensarea vaporor, dstatu nd coectat ntr-un recpent dfert de ce
n
care are oc erberea.
ntr-un chd moecuee se a n contnu mcare tnd s prseasc suprafaa
de separae, trecnd n faza gazoas, char a temperatur mut ma sczute dect
punctu
de erbere. Cnd un chd se a ntr-un vas nchs, presunea exerctat de
moecuee
gazoase crete pn cnd atnge vaoarea de echbru pentru temperatura
respectv;
aceasta se ma numete presune de vapor, nd o constant pentru chdu
respectv a o
temperatur dat. Presunea de vapor varaz pe un domenu arg pentru produ
dfer
crete ntotdeauna cu creterea temperatur.
V.2.a. Dependena temperatur de erbere de presune
Reaa dntre presunea de vapor temperatur este dat de ecuaa Causus -
Capeyron:
2
n d p vH
dt RT
A
= (1), unde: p - presunea de vapor;
AvH- entapa moar de vaporzare;
T - temperatura absout,
R - constanta genera a gazeor.
Integrnd reaa (1) se obne:
n vH p C RT A =- + (2), (AvH se consder ndependent de temperatur).
Reprezentnd grac n p funce de nversa temperatur absoute, se obne,
aproxmatv o dreapt (aproxmatv deoarece AvH varaz pun cu temperatura).
Asemenea
reprezentr sunt redate n dagrama dn Fgura 1. Cunoscnd presunea de vapor a
une
substane a dou temperatur dferte, respectv temperatura de erbere a dou
presun
dferte, se poate gs un a treea punct stuat pe dreapta ce trece prn cee dou
puncte n
reprezentarea n p=f(1/T). Panta drepteor este determnat de entapa moar de
vaporzare, vaoare care nu dfer foarte mut n cazu substaneor asemntoare
dn punct
de vedere chmc, care au temperatura de erbere apropat.
Un at mod de reprezentare a varae presun de vapor cu temperatura este
reaa
drect p=f(T). Aceast reae se obne pornnd de a reaa (2):
n
v v H H C C
p RT RT e e pe
[[ [[ A A -+ -+ |q |q ] ] = == (3)
Dn ecuaa (3) se observ o dependen exponena a presun de vapor odat cu
temperatura. Astfe de reprezentr sunt redate n dagrama dn Fgura 2.
2
Fgura 1. Dependena temperatur de ferbere de presune
1. det eter 6. bromobenzen 11. treten gco
2. aceton 7. ann 12. esteru butc a
3. benzen 8. ntrobenzen acduu ftac
4. ap 9. chnon 13. tetracosan
5. corobenzen 10. acoo dodecc 14. octacosan 3
Fgura 2. Varaa presun de vapor cu temperatura
V.2.b. Punct de erbere. Temperatur de erbere.
Punctu de erbere (p.f.) a unu chd repreznt temperatura a care presunea
vaporor s egaeaz presunea atmosferc.
n teratura de specatate punctee de erbere sunt raportate a presunea
atmosferc, cu excepa cazuror n care se specc presunea a care au fost
nregstrate.
Temperatura de erbere este temperatura msurat pe parcursu une dstr
poate s dfere de punctu de erbere raportat.
V.2.c. Dstarea une substane pure
Atunc cnd se dst, a presune constant, o substan pur, temperatura de
erbere ar trebu s rmn constant pe toat durata procesuu.
Dac se nczete constant n tmp un chd pur se nregstreaz gracu varae
temperatur n tmp se observ o dagram de tpu cee reprezentate n Fgura 3.
T
T
Tf
tmp
I
II
Fgura 3. Gracu varae temperatur n tmp pentru un chd pur nczt constant
n
tmp
n regunea I se observ o cretere nar a temperatur de a temperatura camere
T
a temperatura de erbere a chduu Tf. Acest ucru se expc prn faptu c
energa
cedat chduu duce a creterea temperatur acestua pn a vaoarea
temperatur de
erbere.
n regunea II a dagrame, se observ c, de sstemu prmete constant cdur,
temperatura rmne constant a vaoarea Tf. Acest ucru se expc prn faptu c,
pe acest
nterva, ntreaga cdur cedat sstemuu este preuat de moecuee de chd
pentru a
rupe nteracune de neegtur ntermoecuare (nteracun care ordoneaz
moecuee n
faz chd) a trece n faz gazoas. Aceast cdur este tocma cdura atent
de
4
vaporzare adc energa moecueor a|unse a temperatura de erbere pentru a
trece dn
faz chd n faz de vapor. n ntervau II are oc erberea chduu.
Faptu c pe parcursu erber temperatura une substane pure rmne constant
este utzat n practca dstr anume fraca coectat pe ntervau n care
temperatura
rmne constant este reprezentat de un compus pur. Dec dstarea este o
metod de
purcare a substaneor chde.
n practca curent aceste cond deae nu pot asgurate ntotdeauna; astfe,
curen de aer dn aborator pot provoca condensr de moment ae vaporor
nante de a
a|unge a termometru; n cond normae, pot s apar supranczr. Datort
acestor
efecte varae de un grad ae punctuu de erbere nu sunt uate, practc, n
consderae.
Deoarece un chd pur ndepnete aceast conde, punctu de erbere este foost
drept crteru pentru aprecerea purt substaneor.
V.2.d. Prncpe zce ae dstr
La dstarea unu amestec bnar, presune parae ae componenor, pA pB,
respect egea u Raout: 0
A AA
p
= p x 0
B B B
p
= p x (4)
0
A p 0
B p - presunea de vapor a componenteor pure A respectv
B;
xA xB - fraca moar a componenteor A respectv B n chd.
Dat nd c n cazu unu amestec bnar 1 B A x
=
-
x , pentru raportu presunor
parae se poate scre: 0
0 1
A AA
B B A
p p x
p p x
=
-
(5).
Presune parae pA pB sunt egate de presunea tota prn ntermedu fracor
moare ae ceor do componen n faza de vapor yA respectv yB:
A A
p
= p y ; pp y B =- (1 A ) (6).
Introducnd reaa (6) n reaa (5), se obne: 0
0 1 1
A AA
AB A
y px
yp x
=
-
-
(7).
Consderm notae x y fr ndce a frace moare ae componentuu voat
notnd raportu presunor de vapor a componenteor prn
o (presunea de vapor
reatv), ecuaa (7) va deven: 0
0 ; 1 1
A
B
y x
p
y xp
= = o o
- -
(8).
Ecuaa arat reaa dntre frace moare ae componentuu voat n faza
gazoas,
respectv cea chd. Se observ c deosebr ntre componena faze gazoase cea
chd
apar numa cnd
o>1. numa n acest caz este posb separarea prn dstare smp
(avem ma mut component n faza gazoas dect n faza chd). Connutu n
component ma voat a faze gazoase este cu att ma mare cu ct
o este ma mare,
adc cu ct se deosebesc ma mut presune de vapor ae componenteor pure.
Ecuaa
(8) red mbogrea faze gazoase n component voat a o sngur evaporare. 5
Dac substanee nu au voatt sucent de dferenate separarea or nu se
poate
face prntr-o sngur evaporare condensare.
Faptu dac este sucent sau nu o smp dstare pentru separarea
componenor,
este greu de aprecat de un nceptor, de cee ma mute or supraaprecndu-se
posbte
dstr smpe. Ca o regu genera (emprc) se poate spune c dstarea smp
nu este
ecace dac temperature de erbere ae componenor nu dfer ntre ee cu ce
pun
80C.
V.2.c. Aparatura pentru dstarea smp
Instaaa se compune dntr-un baon Wrtz, sau un baon obnut cu fund rotund
prevzut cu o pes Wrtz; a tubuura atera a Wrtz-uu se conecteaz un
refrgerent
descendent, captu nferor a refrgerentuu putnd prevzut cu o aon|.
Dstarea smp se face n mta temperaturor cuprnse n
ntervau 40C - 150C. Substanee cu puncte de erbere ma mar de
150C se pot descompune, ar cee cu puncte de erbere ma mc de
40C se dst cu perder mar n nstaa obnute.
Pentru chdee cu punct de erbere pn a 120C se foosete
un refrgerent de ap (refrgerent Lebg), ar n cazu substaneor cu
punct de erbere ma mare de 120C, refrgerent de aer.
Temperatura de erbere se ctete cu a|utoru unu termometru
pasat astfe nct partea superoar a bubuu s e cu 5 mm ma |os
dect tubu atera a baonuu Wrtz. Dstatu se coecteaz ntr-un
recpent, de obce un baon sau un acon Erenmeyer. Pentru a reduce
perdere prn evaporare a dstatuu /sau pentru a evta rscu aprnder vaporor
se
recomand ca partea nferoar a aon|e s ptrund n vasu de coectare a
dstatuu.
Instaaa de dstare trebue s ab o egtur cu atmosfera pentru a se evta
creterea presun.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Fgura 4. Instaae pentru dstarea smp
pesa Wrtz
6
nczrea baonuu se poate face cu:
- bae (de ap, ue, srur anorgance topte, nsp);
- pt eectrc.
Nu se va foos drept surs de nczre becu de gaz, pe st de azbest, dn cauza
namabt mar a substaneor organce dn cauz c nczrea nu este
unform.
Vasu de dstare se umpe cu chdu astfe nct acesta s ocupe ntre 1/2 2/3
dn
voumu su.
Dac bazu este umput ma mut de 2/3 exst percou ca o parte dn chd s e
transportat mecanc, prn refrgerent, n vasu de coectare a dstatuu.
Dac bazu este umput ma pun de 1/2 va apare o perdere ne|ustcat, rezutat
dn voumu mare de vapor necesar pentru umperea vasuu de dstare.
Char n cazu dstr unu chd pur sau n amestec, o mc parte dn chd va
rmne n baon a sfrtu operae de dstare, ca rezutat a condensr vaporor
n
tmpu rcr. Baonu ce conne chdu de dstat nu se va ncz ncodat, a sec
pe
acr, deoarece exst percou deterorr acestua.
V.2.d. Modu de ucru n dstarea smp
O metod optm de conducere a dstr const n a furnza o canttate sucent
de
cdur vasuu de dstare, astfe ca chdu s dste reguat, n rtm unform.
Supranczre sau nczre neunforme au ca rezutat o erbere brusc,
neunform (cu bufntur). Char n cond optme de nczre, se mpune
ntroducerea n
chdu rece, nante de nczre, a centror de erbere (1-2 buc.).
Centr de erbere sunt actu dntr-un matera poros connnd o ct ma mare
canttate de aer care se dat a nczre furnzeaz bue ce naz evaporarea n
chd.
Centr de erbere perd ecactatea dup utzare, e trebue ntura a
reuarea une dstr ntrerupte trebue aduga no centr de erbere.
Introducerea centror de erbere ntr-un chd care se a a, sau n aproperea
punctuu de erbere, este percuoas, nducndu-se o erbere voent.
Lchdu ce urmeaz a supus dstr se ntroduce, prn gtu baonuu, cu
a|utoru une pn smpe, evtndu-se umectarea furor. Cnd nstaaa de
dstare a
fost montat n ntregme, se verc stabtatea e etanetatea mbnror; se
conecteaz refrgerentu a ap nante de a se ncepe nczrea; ntroducerea ape
n
refrgerent se face pe a partea nferoar, debtu ape trebund s asgure o rcre
adecvat
a vaporor.
nczrea se regeaz astfe nct chdu s arb bnd s dste ncet, cu o
vtez unform, n genera 30-60 pctur (1 m) pe mnut. Pentru evtarea
descompuner
chduu, nczrea va oprt cnd n baon au ma rmas cva mtr de chd.
Temperatura se ctete n momentu cnd, a captu tubuu atera a baonuu
Wrtz sau pe pere refrgerentuu, apar prmee pctur de dstat; vaoarea ctt
consttue ,punctu de erbere na".
Temperatura voumu dstatuu se nregstreaz ct ma des posb. Dac scopu
dstr este acea de a determna compoza chduu, sunt necesare ctr mute
este
convenab coectarea dstatuu ntr-un cndru gradat.
Cnd dstarea se face n scopu purcr unu chd este preferab foosrea de
vase, cntrte n preaab, pentru coectarea dferteor fracun. 7
V.2.e. Corectarea puncteor de erbere
Temperatura ctt drect a un termometru obnut este supus ma mutor surse de
eror. Prncpaee surse de eror sunt:
- etaonarea ncorect;
- expunerea cooane de mercur a temperatura ambant.
Astfe, a foosrea unu termometru obnut, cu o t| ung (250-300 mm),
temperatura ctt este afectat de faptu c mercuru dn cooan are o
temperatur dfert
de a ceu dn bub. Porunea dn cooana de mercur care depete dopu baonuu
este
rct de medu ambant temperatura ctt este ma mc dect temperatura
rea a
vaporor. Pentru temperatur sub 100C, acest efect este neg|ab, n schmb, n
cazu
temperaturor rdcate, ctrea efectuat poate ma mc cu cteva grade dect
temperatura rea.
Aceast eroare poate nturat prn adugarea une corec cacuat cu formua:
coreca (grade) = 0,00154 (t - t1 ) N , unde:
0,00154 - coecent de datare aparent a mercuruu n stc;
N - numru de grade, de pe t|a termometruu, aate a temperatura ambant;
t - temperatura ctt;
t1 - temperatura aproxmatv a cooane de mercur.
n practc aceast corece este supus eroror ntruct t1 nu este determnat
cu
precze, vaoarea e nd aproxmat ca |umtate dn dferena dntre temperatura
ctt
temperatura camere (tcam).
t1 = 1/2(t - tcam)
Unee termometre ncud, de|a, pe scara gradat, coreca de temperatur pentru o
merse a termometruu de 76 mm, ar temperatura ctt nu ma trebue corectat.
Asemenea termometre au marcat deasupra bubuu cfra 76.
Gradarea cabrarea ncorecte nduc eror consderabe de ctre a temperaturor
de erbere. Pentru a stab dac un termometru este etaonat corect se face
vercarea a
ma mute temperatur de erbere, bne determnate, ae unor chde pure sau
temperatur
de topre ae unor substane sode pure sau prn comparae cu termometre
standardzate.
V.2.f. Lucrarea de aborator
Scopu vzat de ucrare este acea de a deprnde tehnca purcr chdeor prn
dstare smp.
A. Dstarea smp a unu produs pur
ntr-un baon Wrtz uscat, de 50 m capactate, se ntroduc 25 m CHC3 prn
ntermedu une pn smpe; se adaug 1-2 centr de erbere, se asambeaz
nstaaa
descrs n Fgura 4, prevzut cu un cndru gradat pentru coectarea dstatuu.
Se
nczete ent, pe bae de ap se noteaz temperatura cnd prmee pctur
a|ung n
refrgerent.
Cnd n baonu Wrtz au ma rmas 2-3 m chd, dstarea se oprete.
B. Dstarea smp a unu amestec
Utznd o pne smp se ntroduc 25 m amestec CHC3 - C6H5CH3 ntr-un baon
Wrtz (50 m), se adaug 1-2 centr de erbere se dst ncet, respectndu-se
aceea
procedur ca n cazu precedent (A).
8
Se traseaz gracu temperatur (C) - voum de dstat (m) se estmeaz
compoza chduu.
C. Purcarea prn dstare smp a unu chd
Se supune dstr o prob de 25 m produs necunoscut.
Pentru a aa date refertoare a comportarea chduu compoza sa aproxmatv
se face o dstare premnar, apo se redst se coecteaz, ntr-un acon
cntrt,
fraca care erbe pe un nterva de 4-5C. Se nregstreaz temperatura se
cntrete
dstatu.