INCERTITUDNEA CROMATOGRAFELOR

Evaluarea componentelor
SR EN ISO 6974 Determinarea compozitiei cu o incertitudine definita
prin cromatografie in faza gazoasa

1 Linii directoare pentru analiza speciala

2 Caracteristicile sistemului de masurare si statistici pentru prelucrarea datelor

3 Determinarea hidrogenului, heliului, oxigenului, azotului, dioxidului de carbon
si hidrocarburilor cu pana la C8 utilizand doua coloane umplute

4 Determinarea azotului, dioxidului de carbon si hidrocarburilor pana la C5 si C6+
pentru o aplicatie de laborator si sistem de masurare direct utilizand
doua coloane

5 Determinarea azotului, dioxidului de carbon si hidrocarburilor C1 la C5 si C6+
pentru o aplicatie de laborator si sistem de masurare direct utilizand
trei coloane

6 Determinarea hidrogenului, heliului, oxigenului, azotului,dioxidului de carbon si
hidrocarburilor C1 pana la C8 utilizand trei coloane capilare
I-104 Fiscal measurement systems for hydrocarbon gas
Norsok standard
Standarde de referinta
SR EN ISO 6974 indica pentru fiecare metoda incertitudinile
datorate repetabilitatii si reproductibilitatii, date utilizabile numai
in cadul metodei respective.

I 104 indica relatia de calcul a incertitudinii Uxi a unui
cromatograf, cu componentele:
URxi repetabilite
UCxi gaz etalon
ULxi - liniaritate limitata


ca si o metoda pentru estimarea componentei ULxi.



5 . 0 2 2 2
) (
Lxi Cxi Rxi xi
U U U U
Tabelul B.1 Repetabilitatea i reproductibilitatea rezultatelor msurrii

Fracie molar
x
%
Repetabilitate Reproductibilitate
Fracie molar
absolut (%)
Fracie molar
relativ (%)
Fracie molar
absolut (%)
Fracie molar
relativ (%)
x < 0,1
0,1 < x < 1
1< x < 50
50 < x < 100
0,003
-
-
-
-
3
1
0,1
0,006
-
-
-
-
6
3
0,2
NOT Aceste valori au fost obinute pornind de la experiene practice i indic performanele
metodei. Ca atare ele nu pot fi comparate cu valorile de exactitate menionate n anexele
informative ale altor pri a ISO 6974 pentru c ele rezult din calitatea gazelor de etalonare i
competena laboratoarelor folosite.
SR EN ISO 6974-3
Cromatograf cu doua coloane umplute
Tabel C.1 Repetabilitatea i reproductibilitatea rezultatelor msurrii

Fracie molar
X
%
Repetabilitate Reproductibilitate
Fracie molar
absolut (%)
Relativ (%) Fracie molar
absolut (%)
Relativ (%)
x <0,1
0,1 < x < 1
1 < x < 50
50 < x < 100
0,001
-
-
-
4,6
0,5
0,12
0,006
0,002
-
-
-
9,2
1
0,24
0,012
Not Aceste valori au fost obinute din experiena practic i indic performanele metodei.
Ele nu pot fi comparate ca atare cu valorile de precizie menionate n anexele informative ale
altor pri a ISO 6974 pentru c ele rezult din calitatea gazelor de etalonare i competena
laboratoarelor folosite.
SR EN ISO 6974-4
Cromatograf cu doua coloane
Tabel B.1 Repetabilitatea i reproductibilitatea rezultatelor msurrii

Fracie molar
x
%
Repetabilitate
fracie molar (%)
Absolut
Reproductibilitate
fracie molar (%)
Absolut
x < 0,1
0,1< x < 1
1< x < 50
50 < x < 100
0,006
0,006 la 0,011
0,011 la 0,03
0,03 la 0,035
0,012
0,012 la 0,022
0,022 la 0,06
0,06 la 0,07
Not Aceste valori au fost obinute din experiena practic i indic performanele
metodei. Ele nu pot fi comparate ca atare cu valorile de precizie menionate n
anexele informative ale altor pri a ISO 6974 pentru c ele rezult din calitatea
gazelor de etalonare i competena laboratoarelor folosite.
SR EN ISO 6974-5
Cromatograf cu trei coloane
Tabelul A.1 Repetabilitatea i reproductibilitatea rezultatelor msurrii

Eantion x
domeniul de
concentraie
Fracie molar
(%)
Repetabilitate
Reproductibilitate
Fracie molar
absolut (%)
Relativ
%
Fracie molar
absolut (%)
Relativ
%
X < 0,1
0,1 < x 1
1 < x 50
50 < x 100
0,002
-
-
-
-
2
0,8
0,08
0,002
-
-
-
-
4
1,6
0,16
SR ISO 6974 - 6
Cromatograf cu trei coloane capilare
Tabelul 1- Tolerane autorizate

Eantion
Fracia molar a componentei
% (mol)
Amestec de gaz de etalonare
Devierea fraciei molare a componentei
% raportat la fracia molar a eantionului
0,001 la 0,1
0,1 la 1
1 la 10
10 la 50
50 la 100
+ 100
+ 50
+ 10
+ 5
+ 3
5.3 Etapa 3: Etalonare de rutin cu un amestec de gaz de referin de lucru

Se efectueaz etalonarea de rutin (zilnic, sptmnal etc.) a cromatografului n faz gazoas
folosind n mod normal un amestec de gaz de referin de lucru (WRM).

Compoziia WRM trebuie s se situeze n interiorul domeniului de lucru al fiecrui component i
trebuie s conin toate componentele directe.

Se recomand efectuarea etalonrii cu WRM de cel puin dou ori.
SR EN ISO 6974-2
Caracteristicile sistemului de masurare si
statistici pentru prelucrarea datelor
Programul Vevigaz:
opereaza cu modele de gaz

asociaza conditii de referinta

calculeaza parametri (densitate si putere calorifica)

calculeaza incertitudinea parametrilor

conecteaza modele de gaz in sisteme de masurare a cantitatilor de gaze naturale

calculeaza valori conventional adevarate de debite si coeificienti de conversie

estimeaza incertitudinea sistemelor de masurare