Sunteți pe pagina 1din 15

Cap.

2 PRIMUL PRINCIPIU AL TERMODINAMICII


2. 1 Enunurile primului principiu al termodinamicii
2. 2 Primului principiu al termodinamicii pentru sisteme nchise
2. 3 Principiul nti al termodinamicii pentru sisteme deschise
2. 4 Ecuaii calorice de stare

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-1

Cap. 2 PRIMUL PRINCIPIU AL TERMODINAMICII


Legea conservrii exprim faptul c anumite proprieti fizice, cantitativ msurabile,
asociate unui sistem izolat rmn neschimbate n cursul evoluiei sale cu timpul. Legile de
conservare sunt aplicate n fizica clasic pentru : mas, energie, cantitate de micare, sarcin
electric. O important funcie a legilor de conservare const n faptul c pe baza lor se poate
evalua comportarea macroscopic a sistemelor, fr a lua n considerare fenomenele
microscopice care apar n cursul proceselor fizice i chimice.
Energia poate s existe n multiple forme n interiorul unui sistem, ea poate fi
transformat dintr-o form n alta funcie de caracteristica procesului de evoluie din sistem.
Dintre formele de energie se menioneaz : potenial (gravitaional), cinetic, termic,
elastic, chimic, radiant, nuclear i de mas. Legea conservrii energiei este aplicabil
universului ca un ntreg. Ea este de asemenea, aplicabil sitemelor nchise i/sau izolate.
Frontiera sistemului poate fi definit n aa fel nct sistemul s nu primeasc sau s nu cedeze
energie, deci energia se conserv n interiorul granielor lui. Pe de alt, parte atunci cnd se
constat c energia sistemului difer ntre dou stri succesive, diferena reprezint energia
schimbat cu mediul exterior sistemului n intervalul de timp care s-a scurs ntre cele dou
stri. Pe aceast baz pot fi evaluate schimburile de energie prin gania sitemului n cursul
unei evoluii. Conservarea masei este ntodeauna asociat la conservarea de energie.
Conservarea oricrei proprieti cantitative ntr-un sistem izolat implic faptul c n cursul
unui proces aceasta nu se poate crea i nu se poate distruge ci numai i poate modifica
proprietile fizice sau chimice. Astfel conservarea masei implic faptul c materia nu se
poate crea i nu se poate distruge. Conservarea energiei arat c energia nu se poate crea i nu
se poate distruge, dar ea poate fi transformat dintr-o form n alta.
2. 1 Enunurile primului principiu al termodinamicii
Primul principiu al termodinamicii exprim legea general a conservrii i transformrii
energiei n procesele termodinamice.
Legea conservrii energiei pentru diverse forme de micare mecanic a fost formulata sub
forma calitativa de Descartes (1640), iar sub forma cantitativa de Leibniz (1697). Legea
conservrii energiei, prin care se demonstreaz transformarea cldurii n lucru mecanic si
invers, se datoreste lui G. Hess (1836), Mayer (1842), Joule (1843) i Helmholtz (1847). S-au
formulat astfel o serie de enunuri pentru principiul I referitoare la procesele termodinamice.
n continuare se vor prezenta enunurile legate de schimbul de energie n urma
interaciunilor termice i mecanice ale sistemului supus analizei cu mediul su ambiant.
a. Un prim enun restrns asupra echivalenei ntre cldur i lucru mecanic, ca forme de
transfer de energie, este urmtoarea:
Cldura poate fi transformat n lucru mecanic sau poate fi obinut din lucru mecanic,
totdeauna pe baza aceluiai raport de echivalen.
Relaia rezultat din acest enun este:
Q=AL

QL

(2. 1)

n care A reprezint echivalentul mecanic al cldurii sau al caloriei, a fost introdus de Joule n
1843, valoarea sa fiind:

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-2

A=

1 kcal
427 kgf m

b. Intr-un mod mai general primul principiu al termodinamicii exprim conservarea


energiei unui sistem termodinamic izolat, n acest caz enunul fiind:
Energia unui sistem termodinamic izolat se menine constant.
Pentru un sistem termodinamic izolat, energia este data de energia interna (deoarece
sistemul este nchis), deci:
U=0

sau

U1=U2=const.

(2. 2)

c. Un al treilea enun este:


Nu se poate realiza o main termic care s produc lucru mecanic
continuu fr a consuma o cantitate echivalent de cldur.
O astfel de maina care ar produce lucru mecanic continuu, fr aport extern de energie, a
primit numele de perpetuum mobile de spea I. Cu aceast precizare enunul de mai sus
devine
d. Perpetuum mobile de spea I este imposibil.
ncepnd cu anul 1775 Academia Francez de tiine a refuzat orice discuie asupra
posibiliti realizrii unei maini de tip perptuum mobile. Pe aceeai poziie s-au situat i se
situeaz i oficiile de brevete i invenii din Marea Britanie i Statele Unite.
Pe baza experienei din celelalte domenii ale fizicii i tehnicii, au urmat enunurile cu
caracter mai general, date n continuare:
e. Nu se poate realiza o maina care s produc energie de o anumit
form, fr a consuma o cantitate echivalent de energie de o alt form.
Acest enun afirma de fapt imposibilitatea crerii energiei.
De aici se degaj urmtorul enun:
f. Energia nu se poate crea i nu se poate distruge, ea se poate doar
transforma dintr-o form n alta.
2. 2 Primului principiu al termodinamicii pentru sisteme nchise

Se consider un sistem termodinamic nchis care ntre starea iniial 1 i starea final 2
primete de la mediul exterior cldura Q12(+) i efectueaz un lucrul L12 (+). Acest sistem
schimb cldura cu mediul su ambiant prin suprafaa sa de control SC, i transfer energie
sub form de lucru realizat n volumul su de control VC ctre exterior.
Q12

Volum de control
U12

L12

Fig. 2.1 Schimburi de energie la sistemul


termodinamic nchis

m=const
Suprafaa de
control

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-3

Variaia de energie interna a sistemului atunci cnd el trece de la starea 1 la starea 2,


conform primului principiu este (fig. 2. 2):
U12=U2-U1=Q12-L12

U1

Proces
Termodinamic

dU = Q L

[J] (2. 4)

iar pentru 1 kg de agent termic,


ecuaia de mai sus devine:

L12

du = q l
U2

(2. 3)

ntrun sistem termodinamic


inchis, la care are loc un proces
elementar, variaia energiei interne a
sistemului va fi:

Starea
initiala

Starea
intermediara

Q12

[J]

Starea
finala

[J/kg] (2. 5)

Fig. 2. 2 Evoluia sitemului


termodinamic nchis ntr-un proces

Expresiile (2. 4) i (2. 5) poart numele de prima expresie difereniala a primului principiu al
termodinamicii.
n expresia de mai sus lucrul mecanic elementar L reprezint suma lucrurilor mecanice
elementare compuse din lucrul mecanic datorat forelor de presiune pdV si din lucrul realizat
de forele electrice, magnetice i altele notate L, deci:
L = pdV + L

[J]

(2. 6)

n afar de lucru mecanic de dilatare exist i alte lucruri schimbate de sistem cu mediul,
precum: lucrul mecanic dat la axul unei maini pentru a antrena un ventilator, compresor,
pomp, generator electric; lucru necesar ridicrii unei greuti n cmp gravitaional; lucru dat
de curentul electric care traverseaz graniele sistemului; lucru dat de o diferen de tensiune
electric; lucru necesar comprimrii unei bare mpotriva forelor de tensiune intern; lucrul
necesar pentru creterea suprafeei filmului de lichid mpotriva tensiunii sale superficiale. n
toate aceste exemple exist o fora care acioneaz i care este legat de un anumit tip de
deplasare. De notat c lucrul nu este o mrime de stare deoarece el depinde drumul parcurs de
proces, motiv pentru care lucrul elementar se noteaz cu L i nu dL. Deci lucrul nu admite
diferenial total exact.
n procesele termodinamice, la care nu apar fenomene electrice sau magnetice L=pdV,
deci L=0.
n caz general, lucrul schimbat de sistem cu mediul ambiant este:
L=Xidxi

[J]

(2. 7)

unde xi reprezint deplasarea aferenta forei generalizate Xi .


Daca se neglijeaz existena fenomenelor electrice sau magnetice, atunci din relaiile
(2. 4) si (2. 6) se obine:

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-4

dU=Q-pdV

[J]

(2. 6)

Q=dU+pdV=dU+L

[J]

(2. 6)

respectiv:

Se nlocuiete energia intern cu expresia entalpiei dU=dH-d(pV) i din relaia (2. 6)


rezult:
dH-d(pV)=Q-pdV
sau
dH-pdV-Vdp=Q-pdV
respectiv
dH=Q+Vdp

(2. 8)

innd seama ca Lt=-Vdp rezult:

dH=Q-Lt

(2. 8)

sau

dQ=dH+Lt=dH-Vdp

(2. 8)

relaie care reprezint expresia formal a primului principiu al termodinamicii aplicabil la


sisteme deschise.
n cazul unui sistem izolat n care nu are loc nici schimb de cldur Q =0, i nici de
lucru mecanic L=0, variaia energiei interne este nul, deci energia intern a unui sistem
izolat este constant U1 = U2 (fig. 2. 3).
La sistemul nchis adiabatic prezentat n figura 2. 4 (Q =0, Q12 = 0), cazul unui
amestector/agitator, schimbul de energie are loc numai sub form de lucru, deci variaia
energiei interne este U12 = L12 (L= Q).

Substan

Vid

a)

Substan

b)

Fig. 2. 3 Sistem nchis izolat de energie constant U1 = U2


a) Stare iniial 1
b) Stare final 2

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-5

Fig. 2. 4 Sistem nchis adiabat


care primete lucru L
Grania
sistemului

Un sistem termodinamic nchis rigid schimb cldur cu mediu numai prin suprafaa sa
exterioar, suprafa care reprezint i suprafaa sa de control, dup cum este cazul sistemului
izocor nedeformabil ce conine un mediu bifazic (fig. 2. 5). Variaia energiei interne are loc
numai prin aportul/extragere de cldur, deci U2-U1 = Q12. Energia intern final U2>U1
numai n cazul aportului de cldur Q12>0.
Suprafaa exterioar
a sistemului
Suprafaa de
separare gaz-lichid

Vapori

Lichid

Fig. 2. 5 Sistem termodinamic nchis


rigid (diabatic) cu aport de cldur

Q12

2. 3 Principiul nti al termodinamicii pentru sisteme deschise

La sistemele termodinamice deschise trebuie luat n considerare debitul de mas care


traverseaz frontiera sistemului. n acest context trebuie analizat i schimbul de energie
aferent debitelor de mas care traverseaz suprafaa de control, precum i schimbul de energie
sub form de cldur i lucru realizate de ctre sistem n interaciunile sale cu mediul su
nconjurtor. Schema de principiu a unui sistem termodinamic deschis, care nu i modific
poziia n spaiu (deci z1 i z2 nu se modific i nici poziia de referin, atunci g este constant),
pe care se realizeaz bilanului de energie este prezentat n figura 2. 6.
Atunci cnd o mas m1 ptrunde n volumul de control al sistemului, n intervalul de
timp t, ea este nlocuit de o alt mas din spatele ei de care este mpins nuntrul acestuia.
n mod asemntor o alt masa m2 este evacuat din sistem n acelai interval de timp. n
ambele cazuri este necesar o energie de dislocare, energie care este un lucru de deplasare pv
m, respectiv Ld1 = p1v1 m1 la intrare i Ld2 = - p2v2 m2 la ieire (semnul minus semnific
faptul c se consum energie de dislocare pentru evacuarea masei m2 din volumul de
control). Lucrul schimbat de sistemul care are volumul de control VC, prin suprafaa de
control aferent n intervalul de timp t, t+t, LVCt,t+t se consider pozitiv fiind o funcie de
timp LVC(t), deci furnizat de sistem. Cldura schimbat de sistem n acelai interval de timp
prin suprafaa de control a sistemului SC, este considerat ca fiind primit de sistem, deci
pozitiv i este notat Qt,t+t. Dac Et+t i Et sunt energiile din volumul de control la timpul
t+ t i t, atunci variaia energiei sistemului este:
E2-E1 = Qt,t+t- LVCt,t+t+ Ld1+ Ld2

(2. 9)

Energia sistemului la timpul t, considerat stare iniial 1, este:


E1 = Et + e1 m1
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

(2. 10)
2-6

energia uniti de 1 kg de substana aferent masei m1 este


e1 = u1 +

w12
+ gz1
2

(2. 11)

La ieirea din sistem, stare corespunztoare timpului t+t, notat cu indicele 2, energia
sistemului este:
E2 = Et+t + e2 m2
(2. 12)
m2
m& 2
u2
z2

Suprafaa de control
LVCt, t+t
m1
m& 1
u1
z1

E2; Ld2
Et ; Et+t

E1; Ld1
g
z1
Volum de control

Qt, t+t

z2

Cota de referina

Fig. 2. 6 Sistem termodinamic deschis gravimetric, suprafaa de control


n care energia uniti de 1 kg de substana aferent masei m2 este
e2 = u2 +

w22
+ gz2
2

(2. 13)

Cu aceste relaii variaia energiei sistemului ntre starea iniial i starea final devine:
E2 - E1 = Qt,t + t LVC t,t + t + p1v1m1 p2v2 m2

(2. 14)

respectiv

w2
w2
Et + t + u2 + 2 + gz2 m2 - Et u1 + 1 + gz1 m1 = Qt,t + t LVC t,t + t + p1v1m1 p2v2 m2
2
2

(2. 15)

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-7

Atunci cnd are loc o variaie elementar a timpului lim t = dt , mrimile respective
t 0

devin fluxuri, adic cantiti, raportate la unitatea de timp, respectiv debite, i se scriu sub
forma:
LVC t,t +dt
Qt,t +dt &
Et - Et + dt dEVC
=
= QSC12 ;
= L&VC12 ;
;
dt
dt
dt
dt
m1 dm1
m2 dm2
=
= m& 1; lim
lim
=
= m& 2
t 0 t
t 0 t
dt
dt

(2. 16)

S-a notat cu Q& SC12 fluxul de cldur schimbat de sistem cu mediul prin suprafaa de
control. Cu aceste expresii ecuaia primului principiu al termodinamicii devine:

dEVC
w22
w12
+ gz1 m& 1 = Q& SC12 L&VC 12 + p1v1m& 1 p2v2 m& 2 (2. 17)
+ u2 +
+ gz2 m& 2 u1 +
dt
2
2

sau avnd factor comun debitele masice rezult:

dEVC
w22
w12
&

+ gz1 m& 1 = Q& SC12 L&VC 12


+ u2 + p2v2 +
+ gz2 m2 u1 + p1v1 +
dt
2
2

(2. 18)

i prin introducerea entalpiei unitare h = u +pv se obine expresia :

dEVC
w2
w2
+ h2 + 2 + gz2 m& 2 h1 + 1 + gz1 m& 1 = Q& SC12 L&VC 12
dt
2
2

n situaia existenei a mai multor intrri i ieiri de substan ecuaia de mai sus se scrie:

w2

w2
dEVC
+ h j + j + gz j m& j hi + i + gzi m& i = Q& SC12 L&VC 12
2
2
dt
2 , j iesiri
1, i intrari

(2. 19)

Ecuaia de conservare a masei n volumul de control este:


dmVC
+ m& j m& i = 0
dt
2 , j iesiri
1, i intrari

n cazul unui regim permanent de curgere i o stare staionar

volumul de control este constant n timp, deci

(2. 20)

dmVC
= 0 , iar energia din
dt

dEVC
= 0 . Ecuaia conservrii energiei
dt

devine :

w2j

wi2

&

m& i = Q& SC12 L&VC 12


h
gz
m

h
+
+
gz
+
+

j
j
j
i
i

2
2
2 , j iesiri
1
,
i
i
ntrari

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

(2. 21)

2-8

n cazul existenei unor surse interne de cldur de putere termic Q& i , care genereaz
cldur sau din volumul de control expresia de mai sus devine :

w2j

wi2

&
hj +
+ gzi m& i = Q& SC12 L&VC 12 + Q& i
+ gz j m j hi +

2
2
2 , j iesiri
1, i intrari

(2. 22)

Aceste surse pot fi de natur chimic, cldura fiind generat prin reacii exoterme sau
absorbit de reaciile endoterme, de natur electric, de natur nuclear etc.
Pentru un sistem care nu posed surse interne de cldur, are se afl n regim permanent
i are o singur intrare i o singur ieire m& 1 = m& 2 = m& , rezult expresia primului principiu al
termodinamicii sub forma :

w22
w12

+ gz2 h1 +
+ gz1 m& = Q& SC12 L&VC 12
h2 +
2
2

(2. 23)

Prin mprirea cu debitul masic m& se obine expresia primului principiu la curgerea
permanent pentru un sistem staionar a unui kg de agent de lucru:

w2
w2
h2 + 2 + gz2 h1 + 1 + gz1 = qSC12 lVC 12
2
2

(2. 24)

respectiv:

(h2 h1 ) + w2
2

w12
+ g ( z2 z1 ) = qSC12 lVC12
2

(2. 25)

Sub form diferenial expresia primului principiu pentru un sistem staionar la curgerea n
regim permanent este:
w2
dh + d(
) + gdz = qSC - lVC
(2. 26)
2
ntr-o prim aproximaie se neglijeaz influena energiei cinetice, d(w2/2)=0, i a energiei
poteniale, gdz=0, i se obine

dh = qSC - lVC

(2. 27)

Din expresia diferenial a primului principiu al termodinamicii

qSC = du + pdv

(2. 28)

i din expresia entalpiei dh = du +d(pv) n care se introduce du = qSC -pdv provenit din
ultima ecuaie, se obine din egalarea acesteia cu dh = qSC - lVC :

(1
qVC - pdv ) + d ( pv ) = qSC - lVC
4243

(2. 29)

du

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-9

de unde rezult:

lVC = vdp

(2. 30)

adic expresia lucrului mecanic total sau tehnic lt = vdp , expresie caracteristic sistemelor
termodinamice deschise. Astfel la sistemele termodinamice deschise lucrul mecanic al
volumului de control este lucru mecanic tehnic.
Se consider un sistem termodinamic de poziie fix n spaiu prin care curge n regim
permanent o cantitate de 1 kg de substan. n procesul efectuat de sistemul termodinamic
ntre seciunea de intrare 1 respectiv seciunea de ieire 2, aceasta schimb cu mediul ambiant
energie sub form de cldur i lucru mecanic (fig. 2. 7).
suprafaa de
control

q12

lt,1

u1, w1, p1, v1


u2, w2, p2, v2
z1

z2

sensul procesului termodinamic


nivel de referin

Fig. 2. 7 Sistem termodinamic deschis supus bilanului de energie


Conform legii generale a conservrii energiei, energia schimbata de sistem n cursul
procesului 1-2 este:

es12=e2-e1

(2. 14)

n care e1, respectiv e2 reprezint energia agentului termic la intrare respectiv la ieirea din
main, n J/kg.
n cursul procesului termodinamic 1-2, agentul termic efectueaz lucru mecanic de
dislocare ld1=p1v1 la intrarea n maina i respectiv cedeaz lucrul mecanic de dislocare ld2=
p2v2 la ieirea din aceasta. Deci, energia schimbat este:

es12=q12+ ld1 - lt12 - ld2

[J/kg]

(2. 15)

Energia agentului termic la intrarea, respectiv ieirea din sistem, este compus din
energia intern u, energia cinetic w2/2 i energia potenial gz (mrimile au fost raportate la 1
kg de agent termic). Deci, energiile la intrare, respectiv ieire sunt:

e1 = u1 +
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

w12
w2
+ gz1; e2 = u2 + 2 + gz2
2
2

[J/kg]

(2. 16)
2-10

Se nlocuiesc expresiile de mai sus n relaia (2.14) i se obine:

u2 +

w22
w2
+ gz2 (u1 + 1 + gz1 ) = q12 lt ,12 + p1v1 p2v2
2
2

[J/kg]

(2. 17)

sau

w2
w2
u2 + 2 + gz2 + p2v2 u1 + 1 + gz1 + p1v1 = q12 lt ,12
2
2

[J/kg] (2. 18)

Prin reordonare rezult

(u2 u1 ) + ( p2v2 p1v1 ) + w2


2

w12
+ g ( z2 z1 ) = q12 lt ,12
2

[J/kg] (2. 19)

w12
+ g ( z2 z1 ) = q12 lt ,12
2

[J/kg] (2. 20)

Se introduce entalipa h=u+pv i rezult:

(h2 h1 ) + w2
2

sau sub form diferenial se cele dou expresii devin:


w2
du + d(pv) + d + gdz = q - lt
2

(2. 21)

respectiv
w2
dh + d + gdz = q - lt
2

(2. 22)

Observaia 1
Dac se aplic aceasta ultima relaie la un sistem termodinamic nchis n care
evolueaz m kilograme de agent termic, viteza de curgere i poziia nu au sens fenomenologic
deoarece nu exist schimb de substan, atunci w=0, z2=z1, (dz=0), rezult:

m dh=m q m lt
sau

dH= Q- Lt

[J]

(2. 23)

relaie care reprezint expresia formal a primului principiu al termodinamicii pentru sisteme
nchise. nlocuind expresia lucrului mecanic tehnic elementar Lt=-Vdp, se obine:

dH= Q+Vdp

(2. 24)

iar pentru variaia elementar a entalpiei dH= dU+ d(pV), rezult:


BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-11

dU+ pdV+Vdp= Q+Vdp


respectiv

dU=Q- pdV

[J]

(2. 25)

innd seama c L = pdV rezult:

dU=Q- L

[J]

(2. 25)

adic expresia (2. 4) care reprezint expresia primului principiu al termodinamicii pentru
sisteme nchise. n concluzie, matematic, primul principiu al termodinamicii pentru sisteme
nchise este dat de expresiile:

Q = dU + L = dU + pdV
[J]

(2.26)

Q = dH + Lt = dH Vdp
Observaia 2
a. - n cazul n care curgerea fluidului are loc cu frecare, lucrul mecanic este format din lucrul
mecanic total dat (absorbit) de proces i lucrul mecanic de frecare. Deci, n cazul sistemelor
deschise ecuaia primului principiu devine:
2
w22 w12
(h2 h1 ) + + g (z2 z1 ) = (q lt l fr )
2
2
1

(2. 27)

iar sub form diferenial:

dh + d

w2
+ gdz = q lt l fr
2

(2. 28)

b. - n cazul sistemelor nchise, frecarea are loc ntre piston i cilindru, deci trebuie consumat
un lucru mecanic pentru nvingerea frecrilor. Expresia primului principiu al termodinamicii
devine n acest caz:

dU=Q- (L+ Lfr)

(2. 29)

sau

dH=Q- (Lt+ Lfr)

(2. 29)

n ambele cazuri lucrul de frecare este un lucru pozitiv deoarece dpfr este ntotdeauna
negativ, iar lfr=-vdpfr >0, el fiind un lucru dat de sistem n scopul nvingerii frecrilor.
Deci, lucrul de frecare conduce la reducerea lucrului mecanic furnizat de sistem, respectiv la
creterea lucrului mecanic cerut de sistem.
Lucrul mecanic reversibil este:
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-12

Lrev= L+ Lfr

Lt rev= Lt+ Lfr

Deci la sistemele care furnizeaz lucru mecanic, lucrul real este:

L=Lrev Lfr < Lrev

Lt= Lt rev- Lfr < Lt rev

iar la sistemele consumatoare de lucru din exterior:

|L|=|Lrev|+ Lfr > |Lrev|

sau

|Lt|= |Lt rev|+ Lfr>|Lt,rev|

Se remarc c lucrul de frecare are ca efect reducerea lucrului dezvoltat de sistem i sporirea
lucrului necesar sistemului.
2. 4 Ecuaii calorice de stare

Energia interna si entalpia sunt mrimi calorice de stare, deoarece variaia lor se
exprim prin intermediul cldurii. Cele doua mrimi pot fi determinate la substane pure, de
doi parametri din cei trei parametri de stare fizici p, V, T, deoarece ntre ei exist o relaie de
legtur denumit ecuaie de stare.
Deoarece energia intern U caracterizeaz starea energetic a unui sistem termodinamic
nchis, atunci ea este dependent de volumul sistemului i de temperatur, deci:
U=f1(V,T)=U(V,T)

[J]

(2. 30)

Pentru entalpie, care caracterizeaz starea un sistem termodinamic deschis, parametrii de


stare determinani sunt presiunea i temperatura, deoarece la un astfel de sistem, volumul se
menine n multe cazuri constant, dup cum este cazul turbomainilor, a schimbtoarelor de
cldur, deci:

H=f2(p,T)=H(p,T)

[J]

(2. 31)

Aceste funcii poart numele de ecuaii calorice de stare. Prin difereniere se obine:
U
U
dU =
dV +
dT
V T
T V
H
H
dp +
dH =
dT
T p
p T

(2. 32)

inand seama de expresiile primului principiu al termodinamicii (2. 26) rezult:

U
U
U
U
Q = dU + pdV =
dV +
dT + pdV =
dT +
+ p dV
V T
T V
T V

V T

H
H
H
H
dp +
V dp
Q = dH + Vdp =
dT - Vdp =
dT +
T p
T p
p T

p T

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

(2. 33)

(2. 33)

2-13

Se consider n primul caz c schimbul de cldur are loc la volum constant. Astfel din
ecuaia (2. 33) se obine:

(Q )V

U
=
dT = mcv dT
T V

(2. 34)

n al doilea caz schimbul de cldur se desfoar la presiune constant i din ecuaia (2. 33)
rezult:

(Q )p = H

T p

dT = mc p dT

(2. 34)

Din aceste relaii rezult capacitile calorice aferente:


H
U
= mc p

= mcv ;
T p
T v

[J/K]

(2.35)

Pentru un kilogram de agent termic se obin capacitile calorice unitare poate scrie:
u

= cv ;
T v

= cp
T p

[J/(kgK)]

(2. 35)

Variaia mrimilor calorice de stare n funcie numai de temperatur rezult din relaiile (2.
35) :

(dU)V=mcvdT ;

(dH)p=mcpdT

(2. 36)

Se nlocuiesc expresiile (2. 36) n ecuaiile calorice de stare sub forma diferenial (2. 32)
i (2. 32), i se obine:
U
dU = mcv dT +
dV
V T

(2. 37)
H
dp
dH = mc p dT +
p T

Pentru un kilogram de agent termic ecuaiile de mai sus devin:


u
du = cv dT + dv
v T

(2. 38)
h
dh = c p dT + dp
p T
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-14

Cantitatea elementar de cldur schimbat ntr-un proces oarecare x, pentru 1 kg de


agent termic este:
u

u
dT + + p dv = c x dT
T v
v T

q =

(2. 39)

deci cldura specific aferent rezult:


u
v
q
= c + + p
c =

v v
x dT

T
x

Pentru un proces izobar se obine:


u
v
q

= c p = cv + + p
dT p
v T
T p

Diferena dintre cldurile specifice este :


u
v
c p cv = + p

v T
T p

[J/kgK]

(2. 40)

u
expresie care porta numele de relaia lui Robert Mayer. Evaluarea cantitii se va arta
v T
ulterior pe baza potenialelor termodinamice.
R
u
v
n cazul gazului perfect =0, iar din ecuaia de stare pv = RT, rezult
= .
T p p
v T
Se nlocuiesc aceste expresii n ecuaia (2.40) i se obine :

c p cv = R
adic relaia Robert Mayer pentru gaze perfecte.

BTT I, Facultatea Energetic


Prof. Alexandru Chisacof, 2007

2-15

S-ar putea să vă placă și