CHIMIE ORGANIC

Introducere
2014 2015

Ce este chimia organic ?

CHIMIA tiin a compoziiei,
proprietilor i transformrilor
materiei:

chimia organic
chimia anorganic
chimia fizic
biochimia
2

Ce este chimia organic ?

Desprirea chimiei n dou mari ramuri, chimia anorganic i chimia

organic, dateaz abia de la nceputul secolului al XIX-lea

Se obinuia, nc din vechime, s se clasifice obiectele din natur, dup

proveniena lor, n unul din cele trei regnuri":
mineral
vegetal
animal

Ctre sfritul secolului al XVIII-lea ncepe s-i fac loc o clasificare a

substanelor pe baza compoziiei lor:
substane organice: se recunoate asemnarea dintre substanele de
provenien animal i vegetal
substane anorganice
3

Ce este chimia organic ?

Termenul chimie organic a fost utilizat prima oar de Berzelius, n tratatul

su de chimie (1808).

Deosebirea esenial ntre substanele anorganice i cele organice el o

vede ns n faptul c cele dinti se pot obine n laborator, prin metode
fizico-chimice simple, n timp ce ultimele sunt produse numai de fiinele vii.

Berzelius trage concluzia c formarea substanelor organice, n organismele

vii, se datorete unei fore misterioase pe care o numete for vital".

Teoria vitalismului (forei vitale) a fost repede dezminit prin descoperirea

sintezei organice. Prima sintez a unei substane organice, recunoscut
unanim ca atare (altele mai vechi trecuser neobservate), a fost obinerea
ureei, prin nclzirea cianatului de amoniu, de ctre F. Wohler (1828).

NCO NH4

C
H2N

cianat de amoniu

NH2
uree

Ce este chimia organic ?

Singurul criteriu pentru trasarea limitelor domeniului organic fa de cel

anorganic era, pe la mijlocul secolului trecut, acela al compoziiei substanelor.
chimia organic este chimia compuilor carbonului

chimia anorganic are drept obiect studiul compuilor tuturor celorlalte

elemente (L. Gmelin, 1848; A. Kekule, 1851).

S-a remarcat faptul ca in majoritatea compuilor organici, carbonul este

combinat numai cu puine elemente, n primul rnd cu hidrogenul, apoi cu
oxigenul i azotul i, ntr-un numr mai mic de compui, cu halogenii i cu
sulful - elemente organogene, accentundu-se astfel rolul lor important n
compoziia compuilor organici.

Chimia organic nu se mrginete la compuii acestor elemente i au fost

obinui astzi, prin sintez, compui ai carbonului cu aproape toate5
elementele sistemului periodic.

Ce este chimia organic ?

Printre elementele care intr curent, alturi de carbon, n compoziia

compuilor organici, unul singur joac ns un rol ntr-adevr excepional,
unic - hidrogenul.

n primul rnd este izbitor numrul mare de compui organici care conin
hidrogen. Acesta este aproximativ egal cu numrul total de compui
organici, cci nu se cunosc dect cca. 500600 compui ai carbonului,
printre cei numii curent organici, fr hidrogen.

Este evident c proprietile excepionale, care determin caracterul unic al

compuilor organici, nu aparin exclusiv nici carbonului, nici hidrogenului, ci
combinaiilor dintre aceste dou elemente, hidrurilor carbonului sau
hidrocarburilor.

Din hidrocarburi se pot deriva teoretic, i n mare msur i practic, toi

compuii organici, prin nlocuirea atomilor de hidrogen cu atomii altor
elemente. Hidrocarburile formeaz baza natural de clasificare a tuturor6
compuilor organici.

Caracterul specific al compuilor organici

Existena unui numr mare i variat de compui organici are la baz dou
proprieti specifice carbonului i hidrogenului:
de a forma legturi stabile de doi electroni, numite legturi covalente, prin
punere in comun de electroni
datorita tendintei reduse de a forma ioni (electroneutralitatea atomilor)
datorita razelor mici- apropiere avansata a atomilor
proprietatea unic a atomilor de carbon de a se uni ntre ei nelimitat, spre a
forma catene de carbon.
-4e-

C4+

[1s2]

C4-

[1s22s22p6]

C1s22s22p2
C - electroneutru
+4e-

CCCC

catene

Ion cu un volum mai mic decat

al heliului (patru sarcini
nuclerare positive , e- - puternic
atrasi de nucleu) => nu exista

Carburi metalice Al4C3;

Caracterul specific al compuilor organici

Nucleu cu sarcina pozitiva

H+ proton mare, fara invelis de electroni,
nu exista liber => ion hidorniu

-1e-

H+

..
+ H2O:

..
H 3 O+

H1s1

+1e-

H-

ion de hidrur

Hidruri ionice LiH, NaH, stabile in

stare solida in absenta apei
Baza puternica, extrage protonul
apei si se degaja H2
8

Caracterul specific al compuilor organici

C, H: poziia n sistemul periodic:
neutralitatea electric a H,C
nepolaritatea legturilor C C i C H
reactivitatea extrem de mic a H,C
Absena electronilor neparticipani Nu: donori de e
C tetravalent n combinaii organice Nu: acceptori de e

RH
9

Definiia chimiei organice

D1: chimia carbonului i a derivailor lui
~ 18 milioane de compui

D2: chimia hidrocarburilor i a derivailor lor

C, H
Elemente organogene: O, N, P, S, X, etc.

D3: chimia legturilor covalente

10

Exemple
Molecule mici:
Metan

CH4

H C H

C H
H
H

H
H H
Etan

C2H6

H C C H
H H

H C C H
H
H

Molecule mari, complexe: ADN, proteine, enzime, etc.

11

COMPUI NATURALI
Iniial, numele organic a fost dat substanelor provenite din
organismele vii: plante i animale.
Din antichitate, compuii organici au fost utilizai:
- prepararea hranei prin fierbere sau prjire
- n scopuri medicale extracie cu apa din frunze,
rdcini, flori, etc.

Majoritatea medicamentelor de uz curent compui organici

Multe medicamente utilizate azi fr prescripie medical i au
originea n unele remedii sau leacuri populare utilizate de-a
lungul secolelor pentru a atenua simptomele unor boli.
12

Aspirina
Istoria aspirinei ncepe la 2 Iunie 1763 Edward Stone: Efectele
benefice ale scoarei de salcie (Salix) n tratamentul malariei
Dup aproape un secol un medic scoian a constatat c extractul
de salcie poate fi utilizat i pentru a atenua simptomele
reumatismului acut
n cele din urm s-a demonstrat c acest extract are efect:
analgezic (reduce durerea)
antipiretic (reduce febra)
Antiinflamator
Ingredientul activ: acidul salicilic (Salix salcie)
extras din florile de creuc Spiraea sp.
13

Aspirina
Fabricarea industrial medicament

C OH

C O Na+
NaOH

OH

OH
Salicilat de sodiu

Acid salicilic
Iritatii ale membranelor tubului digestiv:
gura, esofag, stomac

Felix Hofmann, 1893 Bayer:

mai putin acid

gust neplacut
O

ASPIRIN
A = acetil
SPIRIN = Spiraea

C OH
O
O C CH3
Acid acetilsalicilic 14

Aspirina
Istoria aspirinei este tipic pentru multe
medicamente de uz curent:
1. Punct de pornire: extract sau remediu popular
2. Principiul activ: izolat, purificat, caracterizat structura molecular
3. Medicamentul este mbuntit: modificri structurale
< 1960: empiric SAR (relaii structur activitate calitative)
> 1960: QSAR (relaii cantitative structur activitate)

15

ANALGEZICE
Aminele acilate
O

O
H
N

Acetanilida

H
N

H
N

CH3

CH3

CH3

O CH2 CH3
Fenacetina

OH
Acetaminofen
(Paracetamol)

- analgezice slabe (alin durerea)

- antipiretice (reduc febra)
16

ANALGEZICE
Efectul antipiretic al acetanilidei a fost descoperit accidental:
Cahn i Hepp (1886) au testat accidental
naftalina ca posibil vermifug
Analiza efectuat de un chimist acetanilida

Naftalina

Carl Duisberg (directorul Cercetrii la Bayer):

H

NH2

OH

p-aminofenol

NH2

deeu
~50 t

dezactivare OH

CH3COOH,

Toxicitatea fenolului
presupus

acilare
O CH2 CH3

CH3

O CH2 CH3

Fenacetina
17

Evoluia chimiei organice

Kekul: prima formul ciclic 1865
Modelul structural organic: 2D
Benzen
Kolbe: problema structurii 3D nu va fi niciodat rezolvat

Vant Hoff
Le Bel

Modelul tetraedric al
atomului de carbon:

C
18

Hidrocarburi: parafine (alcani)

H H

H
CH4
Metan

H C H

C2H6
Etan

H C C H

Serie omolog

H C C C H

H3C

CH2

CH3

H H H

Izomerie de caten:
C4H10 H3C

CH3

H H

H H H
C3H8
Propan

H3C

CH2 CH2 CH3

butan (normal)

C7H16 9 izomeri

CH3

C5H10 - 3 izomeri

H3C CH CH3
izobutan

C6H14 5 izomeri

C10H22 29 izomeri

C12H26 355 izomeri

19

Funciune chimic organic

RH
Radical hidrocarbonat

RX
Grupa funcional
X = O, S, N, C=C, etc.

Funciune chimic:
setul de proprieti indus de grupa funcional X
Grupa funcional X:
elementul de structur responsabil de funciunea chimic
Radicalul hidrocarbonat:
influeneaz proprietile grupei funcionale X
20

Funciune chimic organic

Izomerie de funciune:
CH3CH2OH

C2H6O
Izomerie de poziie:

OH

CH3CH2CH2OH

C3H8O

CH3OCH3

CH3CHCH3

Serii omologe:
CH4

CH2

CH3OH

C2H6
CH2

CH2

C3H8

C2H5OH

CH2

CH2

C4H10

C3H7OH

CnH2n+2
CnH2n+1OH
21

Modelul tetraedric al atomului de carbon

a

Ca2b2
Ex. CH2Cl2

Vant Hoff, Le Bel 1874:

a
a

b
b
22