STRUCTURA I PROPRIETILE

COMPUILOR ORGANICI
Legtura covalent

Structura aranjamentul reciproc al atomilor dintr-o molecul

Structura poate fi cunoscut la urmtoarele nivele:
Nivelul constituional (2D) tradiional (grafuri topologie chimic)
Nivelul configuraional (3D) edificii atomice n spaiul 3D
Nivelul conformaional (3D) rotaii libere n jurul CC, CN, etc.
Structura electronic calcule mecanic cuantice
Teoria structural st la baza nelegerii modului n care atomii snt
meninui n edificiul molecular i electronii snt repartizai ntre atomi.
sistematizarea i nelegerea ntregii lumi chimice

structur

proprieti
identice

Substanele FM identic

izomere

identic

aranjament al atomilor
aranjament al atomilor

diferit

Structura atomului
Un atom este constituit:
- nucleu dens (protoni H+ + neutroni N) cu sarcini +
- electroni dispui n spaiul din jurul nucleului
(sarcini electrice negative)
Mrimea sarcinii pozitive purtat de un proton (H+) este egal
cu cea a sarcinii negative a unui electron (e-)
Un atom este neutru din punct de vedere electric: numrul
sarcinilor + (nr protonilor) este egal cu numrul sarcinilor -
(nr electronilor)
Protonii i neutronii au aproximativ aceeai mas, fiind de 1833
de ori mai grei dect electronii
Masa unui atom este concentrat n nucleu

Structura atomului
Z Numr atomic

Z = 1, 2, 3,

Z = numrul protonilor = numrul e-

A Numr de mas

A=Z+N

N Numrul neutronilor

Z=6

12C

A = 6H+ + 6N

98,89%

13C

A = 6H+ + 7N

1,11%

IZOTOPI

N diferit

Izotopii au

Z identic
A diferit

Greutatea atomic a unui element = media maselor izotopilor componenti

o unitate de mas atomic (u.a.m.) = 1/12 din masa atomic a izotopului 12C
4

greutatea atomic a izotopului 12C este 12,0000 u.a.m.

greutatea atomic a izotopului 13C este 13,0034 u.a.m.
greutatea atomic a carbonului (C) este 12,011

0,9889 x 12,0000 + 0,0111 x 13,0034 = 12,011

Trebuie s remarcm faptul c greutatea atomic a
unui element dat nu este un numr ntreg, deoarece
ea include contribuiile tuturor izotopilor.
5

Legtura chimic teoria clasic (< 1926)

Walter Kossel i G. N. Lewis au ncercat s explice modul n care sunt
legai atomii n molecule plecnd de la ipoteza urmtoare:
un atom este mai stabil dac stratul
electronic exterior conine opt electroni

Regula octetului

Aceast idee are un puternic suport experimental:

lipsa de reactivitate (mai bine zis, reactivitatea redus) a gazelor
inerte (rare) din grupa a VIII-a a sistemului periodic
Conform teoriei Kossel-Lewis, un atom poate ceda, primi sau pune
n comun electroni pentru a atinge configuraia electronic stabil
a gazului inert cel mai apropiat din sistemul periodic:

octetul (sau dubletul) electronic

6

Legtura chimic teoria clasic (< 1926)

Exist dou ci pentru a atinge configuraia de gaz inert.

O prim cale const n transferul de electroni, n care un atom

cedeaz electroni i devine ion pozitiv, iar cellalt accept electronii
i devine ion negativ; ambii dobndesc astfel configuraia gazului
inert cel mai apropiat.
De exemplu, atomul de litiu (1s22s1) cedeaz un electron i
formeaz un ion de litiu (Li+), cu configuraia electronic a
heliului (1s2), n timp ce atomul de fluor (1s22s22p5) accept un
electron i formeaz un ion negativ (F-) cu configuraia
electronic a neonului (1s22s22p6).
Ionii sunt atrai ntre ei prin fore electrostatice, i astfel ia
natere o electrovalen (numit legtur electrovalent sau
ionic).
Cea de a doua cale const n punerea n comun a cte unui electron
de la fiecare atom; ia natere o legtur de doi electroni numit
7
legtur covalent sau covalen.

Legtura ionic Kossel

Electronii exteriori sunt numii electroni de valen, iar
stratul pe care se gsesc este stratul de valen.

Li

Li+ + e-

2e 1e

Li

Na

F + e-

-1e-

2e-

Li

Na+ + e-

F
F

Cl + e-

2e 7e

+1e-

2e- 8e-

Cl
8

Legtura covalent Lewis

Exist i o alt posibilitate prin care un atom
poate atinge configuraia electronic stabil
punerea n comun a electronilor
F + F
F F
de pe stratul exterior (de valen)

legatura covalenta

H H

H + H

H + Cl

H Cl

Pentru a forma legturi covalente, oxigenul pune n comun doi

electroni din stratul de valen, azotul trei, iar carbonul patru:

2H + O

H O
H

4H + C

3H + N

H
H C H
H

H N H
H

Structuri Lewis pentru H2O, H3O+, HO i H2O2:

H
H O
apa

H+
H O H

H O

H O O H
ion de hidroniu ion hidroxil peroxid de hidrogen
(apa oxigenata)

n jurul atomilor de hidrogen trebuie s plasm dublete de electroni

n jurul atomilor de C, N, O i halogen (F, Cl, Br, I) octete electronice
regula octetului
Electronii de valen care nu sunt utilizai n legturi poart numele de
electroni de nelegtur sau perechi de electroni neparticipani.
Dup scrierea corect a unei structuri Lewis, trebuie
determinate sarcinile purtate de atomi sarcini formale d care
nu aparin n ntregime i n mod necesar atomului respectiv
10

d = nV (nNL + nL)
nV numrul electronilor de valen ai atomului izolat
(egal, n general, cu numrul grupei)

nNL electronii neparticipani (de nelegtur)

nL numrul electronilor de legtur

H
..
HO
..

nV = 6
nNL = 4
nL = 4

H
.. +
HO
.. H

nV = 6
nNL = 2
nL = 6

nV = 5

H
H N H
amoniac

H+
H N H
H
ion de amoniu

H
H N
ion amidura

H H
H N N H
11

hidrazina

Carbonul are patru electroni de valen. Lund n

considerare acest fapt i innd cont de electronii
proprii, vom nelege uor valoarea indicat a
sarcinilor formale din formulele de mai jos.
carbanion

carbocation

H
H C H
H
metan

H+
H C
H
cationul metil
un carbocation

H H
H C C H
H H

H
H C
H
anionul metil
un carbanion

etan

radical
H
H C
H
radicalul metil

Hidrogenul are un singur electron de valen:

+

H
proton
ion de hidrogen

H
ion de
hidrura

H
radical hidrogen
12

Pentru nelegerea structurii compuilor organici care

vor fi studiai n acest curs, vom reaminti faptul c
oxigenul formeaz dou legturi covalente, azotul trei
i carbonul patru.
Hidrogenul i halogenii prezint o singur valen.

oxigen
doua legaturi

azot
trei legaturi

Cl

Br

carbon
hidrogen
patru legaturi o legatura

halogeni
o legatura

13

Structuri Kekul Cooper:

perechea de electroni a unei legturi chimice este
simbolizat
printr-o
linie
iar
electronii
neparticipani (de nelegtur) nu sunt figurai dect
dac ei sunt necesari pentru nelegerea unei
proprieti chimice sau a unui mecanism de reacie
O

H C O H

H C N

H O N O

H H

H H H

H C H

H C C H

H C C C H

H H

H H H

H C O
H H
H C N
H H
14

Structurile sunt adeseori simplificate prin omiterea

unor legturi covalente, sau a tuturor subscriptul
precizeaz numrul atomilor:

HCO2H
CH2O
CH3CH2CH3

HCN

HNO2

CH4

CH3CH3
CH3NH2

15

Legturi covalente nepolare

H .. H

H H

.. .. ..
F
.. F.. F

Cei doi electroni din legturile covalente formate

ntre doi atomi de hidrogen (sau de fluor) sunt
atrai cu aceeai for de ctre nucleele atomilor
de hidrogen (respectiv de fluor).

Sarcina electric va fi uniform distribuit ntre

nuclee, atomii legai covalent fiind neutri din
punct de vedere electric: nu apare o separare
a sarcinilor pozitive de cele negative.
16

Electronegativitatea
tendina unui atom de a atrage electronii spre el
n aceste molecule electronii legturilor covalente sunt atrai ntr-o
msur mult mai mare nspre atomul cu electronegativitatea mai mare.
distribuia neuniform a sarcinii ntre nucleele legate covalent
polarizarea legturii covalente

scala Pauling a electronegativitatii

II

III

IV

VI

VII

Li 1,0

Be 1,5

B 2,0

C 2,5

N 3,0

O 3,5

F 4,0

Na 1,0

Mg 1,2

Al 1,5 Si 1,8

P2,1

S 2,5

Cl 3,0

K 0,9

Ca 1,0

H 2,1

Br 2,8
I 2,5

17

Legturi covalente polare

d

Cl

electronii legturilor covalente

sunt atrai mai mult de unul
dintre atomii covalenelor (Cl,
O, respectiv N), din cauza
electronegativitilor diferite
d+

H
d

H
d

distribuie neuniform a
sarcinii ntre nucleele implicate
n legtura covalent

Cl
dipol

polarizarea legturii

Momentul dipol = m = e d [D]

18

sarcina unui electron

4,8 10-10 [u.e.s]

uniti electrostatice de sarcin

distana dintre sarcini 10-8 cm (1)

Debye

m = e x d = 10-10 [u.e.s] x 10-8 cm = 10-18 [u.e.s][cm] = 1D

Peter Debye s-a nscut n Olanda. A fost profesor la universitile

din Zrich (unde i-a succedat lui Einstein), Leipzig i Berlin. S-a
rentors n Olanda n 1939, de unde a plecat n S.U.A. pentru o
conferina la Universitatea Cornell, devenind cetean american n
1946. A luat premiul Nobel pentru chimie n 1936 pentru lucrrile
lui asupra momentelor dipol i asupra proprietilor soluiilor.
19

Legtura

m [D]

Legtura

m [D]

HC

0,4

CC

0,0

HN

1,3

CN

0,2

HO

1,5

CO

0,7

HF

1,7

CF

1,4

HCl

1,1

CCl

1,5

HBr

0,8

CBr

1,4

HI

0,4

CI

1,2

n principiu, dac diferena de electronegativitate dintre doi atomi este

mai mic de 0,5 legtura este considerat covalent nepolar;
pentru o diferen de electronegativitate ntre 0,5 i 2 legtura este
covalent polar
pentru diferene mai mari de 2 legtura este ionic

20

Abordarea mecanic-cuantic a
legturii chimice
n deceniul al doilea al secolului XX se rezolv contradicia ntre teoria
corpuscular i ondulatorie privind natura luminii, demonstrndu-se
dualitatea particul-und prin celebrele ecuaii de echivalen ale mecanicii
ondulatorii (de Broglie,1924):

h
mv

Lumina se comport n fenomene de propagare ca o oscilaie

electromagnetic transversal (und) ce se propag cu viteza
constant (c = 3.1010 cm.s-1) i avnd lungimi de und l legate de
frecvena n prin relaia l

= c/n.

n fenomene de emisie i absorbie lumina prezint un aspect

corpuscular, ea fiind emis sub form de uniti de energie
numite cuante sau fotoni, a cror energie este proporional cu
frecvena n: hn

= mc2.

21

Abordarea mecanic-cuantic a
legturii chimice
Dualitatea und-particul se poate extinde i la particule cu mas
de repaus (electroni, protoni etc).
Unei asemenea particule n micare i se poate atribui o und
asociat a crei lungime de und l este dat de relaia:

l = h / mv
n care v reprezint viteza particulei iar m masa particulei la viteza
respectiv.

Cu ct masa particulei este mai mare, lungimea de und este mai

22
mic.

Abordarea mecanic-cuantic a
legturii chimice
Pentru electron, un sistem vibratoriu circular cu raza r, conform
mecanicii ondulatorii, exist condiia ca perimetrul orbitei circulare s fie
un multiplu ntreg n al lungimii de und:

2pr = n.l, n care n = 1, 2, 3 etc.

l = h / mv
2prmv =

n. h

postulatul lui Bohr: electronii pot circula

numai pe orbite permise (cuantificate).

23

Abordarea mecanic-cuantic a
legturii chimice
1926 Erwin Schrdinger: a

formulat
pentru
unda
tridimensional a micrii unei particule elementare cu sarcina - 1
(electron) n cmpul altei particule cu sarcin +1 (proton), o expresie
matematic, numit ecuaie de und.

H = E
H operatorul hamiltonian
E operatorul energetic:
E=T+V

ecuaie matematic care

descrie micarea unui electron
n funcie de energia sa
V = energia potenial
T = energia cinetic

Ecuaia de und are o serie de soluii numite funcii de und:

Fiecare funcie de und corespunde unui nivel energetic diferit al e24

Abordarea mecanic-cuantic a
legturii chimice
Prin ecuaia de und nu se poate preciza poziia exact a electronului n
spaiu, la un anumit moment, din motive teoretice.
Ea indic ns posibilitatea de a ntlni electronul ntr-un anumit element
de volum al spaiului ( 2dV) din vecintatea nucleului.
Electronul trebuie imaginat ca o particul n micare foarte rapid n
jurul nucleului, care creeaz n jurul acestuia, dup un anumit timp, o
sarcin negative difuz, un nor de electroni, a crui densitate maxim
este exprimat de mrimea .
Considernd electronul n micare ca und staionar tridimensional,
2 reprezint amplitudinea undei electronice.
25

Orbitali atomici
Rezolvarea ecuaiei de und, prin integrare, duce la valori
semnificative ale funciei de und, , numai pentru anumite valori
ale energiei totale a electronului, En, numite valori proprii,
determinate de numerele cuantice principale n (n = 1, 2, 3 etc).
Integrarea ecuaiei de und pentru En avnd valorile numerelor
cuantice principale n = 1, 2, 3 etc. duce la mai multe soluii
matematice numite funcii de und orbitale sau orbitali,
reprezentnd fiecare pe ca o funcie a coordonatelor spaiale.
n sens fizic orbitalii trebuie imaginai ca nite poriuni de spaiu,
caracterizate printr-o anumit energie i geometrie, n care exist
cea mai mare probabilitate de a gsi electronul. Ei definesc deci,
fiecare, cte o stare a electronului n atom.

26

Prinul Louis Victor Pierre Raymond de Broglie (18921987)

a studiat istoria la Sorbona. n timpul primului rzboi mondial a fost
transmisionist n turnul Eiffel. Atunci s-a nscut pasiunea lui pentru
comunicaiile radio i interesul pentru unde. Dup rzboi, a urmat cursurile
facultii de fizic, unde i-a luat i doctoratul. A primit premiul Nobel pentru
fizic n 1929, la cinci ani dup obinerea titlului de doctor, pentru lucrrile
sale care au introdus dualitatea und / corpuscul n cazul electronilor.

Erwin Schrdinger (18871961)

a studiat fizica la Universitatea din Berlin, unde a rmas cadru didactic
pn la venirea lui Hitler la putere. Dei nu era evreu, a prsit Germania,
revenind n Austria natal. Dup ocuparea Austriei de ctre naziti a
plecat la Institutul de studii avansate din Dublin i apoi la Universitatea din
Oxford. A mprit premiul Nobel pentru fizic cu Paul Dirac, profesor de
fizic Universitatea din Cambridge, pentru lucrri matematice n domeniul
mecanicii cuantice.
27

Orbitali atomici OA
Heisenberg principiul de incertitudine:
nu putem stabili simultan att poziia ct i
momentul (viteza) unei particule atomice (e-)
vom putea estima o anumit zon n
jurul nucleului n care vom putea gsi
e- cu o probabilitate >90%

Orbital

regiunea din spaiu n care vom putea gsi un

electron cu o anumit probabilitate dat ( 90%)

Putem vorbi de un nor electronic o zon din jurul nucleului

n care probabilitatea de a gsi electronul este mai mare, de o
regiune cu cea mai mare sarcin negativ sau densitate electronic

28

 Orbitalii dintr-un atom sunt organizai n straturi, care au mrime i energie

din ce n ce mai mare.
Diferitele straturi electronice conin diferite tipuri de orbitali
Primul strat conine doar un orbital s, denumit 1s i, prin urmare, poate avea
maximum doi electroni.
Al doilea strat conine un orbital 2s i trei orbitali 2p, deci poate conine
maximum 8 electroni.
29 o
Al treilea strat conine un orbital 3s, trei orbitali 3p i 5 orbitali 3d, cu
capacitate total de 18 electroni

Ocuparea cu electroni a OA se face conform principiilor:

Principiul de construire treptat
indic modul n care sunt atribuii electronii orbitalilor:
un e- va ocupa ntotdeauna orbitalul disponibil cu energia cea mai joas
Principiul (de excluziune al) lui Pauli
(a) maximum doi electroni pot ocupa un orbital atomic
(b) cei doi electroni trebuie s aib spinul opus (+ i -)
O imagine conceptual util a spinului electronic, care nu ine totui cont de
caracterul dual (undcorpuscul) al electronului, asimileaz aceast particul cu o
sfer ncrcat electric negativ, care se rotete n jurul centrului ei, direciile opuse
de rotaie fiind indicate prin valorile +, respectiv -).

Regula lui Hund

stabilete modul de ocupare a orbitalilor de aceeai energie degenerai
ei vor fi ocupai, pe rnd, fiecare, cu cte un electron
30

Wolfgang Pauli (19001958)

adolescent fiind, a scris articole despre teoria relativitii care au atras
atenia lui Albert Einstein. Pauli a fost profesor de fizic la Universitatea
din Hamburg i la Institutul Tehnologic din Zrich. La nceputul celui de-al
doilea rzboi mondial a emigrat n Statele Unite ale Americii, unde a
activat n cadrul Institutului de Studii Avansate din Princeton.

Friedrich Hermann Hund

s-a nscut n Germania, n 1896. El a fost profesor de fizic la mai
multe universiti germane, ultima fiind Universitatea di Gttingen. A
fost, de asemenea, timp de un an profesor vizitator la universitate
american Harvard. Universitatea din Gttingen a organizat n anul
1996 un simpozion in cinstea lui Hund, cu ocazia aniversrii a 100 de
ani de la naterea acestuia.
31

He 1s2

dublet electronic stabil

H 1s1

1s

1s

Li 1s22s1

2s

2s

2s

1s

Be 1s22s21s

B 1s22s22p11s

2px

2py
2pz

2s

2s

C 1s22s22p2 1s

N 1s22s22p3
2s

2s

1s22s22p4 1s

1s

1s22s22p5

2px 2py 2pz

1s
2s

octet electronic stabil

Ne 1s22s22p6

1s

32

Regiunea din spaiu n care vom putea

gsi un electron cu o probabilitate dat 90%

orbital

care este forma unui orbital?

Calcule matematice au artat c orbitalul atomic s este o
sfer care are centrul chiar n centrul atomului (n nucleu).
Atunci cnd spunem c un electron ocup un orbital 1s, nelegem
faptul c exist o probabilitate mai mare de 90% ca respectivul
electron s se gseasc n interiorul spaiului definit de sfer

Principiul de incertitudine al lui Heisenberg

ne mpiedic s stabilim simultan
att poziia ct i momentul (viteza)
unei particule atomice (electron)
exist diferite tipuri de orbitali
cu forme i mrimi diferite

s, p, d,

Rezult c nu vom putea

localiza precis electronul n
regiunea din jurul atomului, dar
vom putea estima o anumit
zon n care l vom putea gsi
cu o probabilitate >90%.
33

Proprietile ondulatorii ale electronilor ne ajut s nelegem forma

orbitalilor s, 1s, 2s,
Un electron poate fi
oriunde n
z
interiorul sferei 1s

Un orbital 2s este mai complex

exist poriuni ale orbitalului n
care probabilitatea de a gsi
electronul tinde spre zero

nod

y x

orbital atomic 1s

orbital atomic 2s

Aceast zon in care densitatea

electronic este zero poart
numele de plan nodal sau, pur i
simplu, nod.

Existena nodurilor se datoreaz proprietilor ondulatorii ale

electronului.

Pentru a nelege existena nodurilor trebuie s ne reamintim faptul

c proprietile electronilor sunt caracteristice att undelor ct i
particulelor dualitatea und corpuscul
34

 Exist patru tipuri diferite de orbitali: s, p, d i f, fiecare avnd o alt

form.
Ne vom ocupa doar de orbitalii de tip s i p, deoarece carbonul conine
aceste tipuri de orbitali, care sunt cei mai ntlnii n chimia organic.
Orbitalul de tip s este sferic, cu nucleul n centru
Orbitalul de tip p are form bilobar i poate fi orientat n spaiu de-a
lungul axelor de coordonate; exist trei orbitali p: px, py, pz
Cei doi lobi ai orbitalilor p au semne algebrice diferite (+ i ) n funcia de
und i sunt separai printr-o regiune ce are densitate electronic zero,
numit nod

35

Orbitali moleculari OM
Aceleai reguli rmn valabile i n cazul ocuprii orbitalilor moleculari !
OM sunt considerai centrai pe mai
multe nuclee, uneori acoperind
ntreaga molecul

Distribuia nucleelor i a
electronilor asigur cea mai
mare stabilitate moleculei

Complicatul aparat matematic l putem nlocui cu o descriere

calitativ bazat pe urmtoarele dou presupuneri simplificatoare:
1. Fiecare pereche de electroni este localizat n jurul a dou nuclee
Ideea de OM localizai (orbitali de legtur) aproximaie bun
similar conceptului tradiional de legtur chimic ca for
acionnd ntre doi atomi, relativ independent de restul moleculei
2. Formele OM localizai i dispoziia lor reciproc sunt legate de
formele i poziiile OA

36

Legtura covalent
se realizeaz prin ntreptrunderea OA
fiecare OA fiind ocupat cu un singur electron
atomii sunt astfel poziionai nct acoperirea OA maxim
OA care se ntreptrund formeaz un singur OM de legtur
OM de legtur este ocupat cu 2 e- cu spin opus
fiecare e- este disponibil ntregului OM aparine ambelor
nuclee
37

Acest aranjament al electronilor i nucleelor conine

mai puin energie dect aranjamentul atomilor izolai

Formarea unei legturi este acompaniat de eliberarea de energie:

Cantitatea de energie (per mol) care se degaj la formarea
unei legturi sau care trebuie dat pentru a rupe legtura

energie de disociere a legturii (D)

Linus Pauling, 1931

Principiul ntreptrunderii maxime a OA

38

 conform teoriei legturii de valen, o legtur covalent se

formeaz atunci cnd doi atomi se apropie unul de cellalt suficient
de mult pentru ca un orbital ocupat cu un singur electron al unia
dintre atomi s se suprapun cu un orbital similar (ocupat cu un
singur electron) al celuilalt atom.
electronii sunt acum pereche n orbitalii suprapui i sunt atrai de
nucleele ambilor atomi, legnd astfel cei doi atomi.
n molecula de hidrogen, legtura HH apare din suprapunerea a
doi orbitali 1s ocupai fiecare cu cte un electron

0,77A
Legturi sigma ()

H H

39

Formarea legturilor sp (sus) i pp (jos)

Formarea legturii prin ntreptrunderea lateral a orbitalilor p

40

n concluzie
O legtur covalent este rezultatul
acoperirii (ntreptrunderii) a doi OA
se formeaz un OM de legtur
ocupat de 2 e- cu spin opus

Fiecare tip de legtur covalent are o lungime

caracteristic i o trie caracteristic.
41

HIBRIDIZARE
Atomii elementelor din perioada a doua au electronii de valen n orbitali cu
energii i geometrii diferite: orbitalii 2s cu energie joas i geometrie sferic i
orbitalii 2p cu energie mai ridicat, avnd doi lobi orientai de-a lungul axelor de
coordonate.
Nici unul din aceti orbitali nu poate atinge o ntreptrundere maxim cu un alt
orbital s sau p al unui alt atom.
Situaia steric i energetic cea mai favorabil pentru formarea legturilor se
obine prin contopirea orbitalului 2s cu orbitali 2p. Orbitalii astfel formai, hibrizi
ntre orbitalii s i p, se numesc orbitali hibridizai, iar fenomenul se numete
hibridizare.
Orbitalii hibridizai sunt dirijai diferit n spaiu; ei nu mai formeaz unghiuri de 90
ca n cazul orbitalilor p, ci unghiuri care depind de tipul i gradul de hibridizare.
Ea este favorizat la atomii cu volum mic, atunci cnd orbitalii care se ntreptrund
sunt apropiai n spaiu.
42 nu
Hibridizarea este un fenomen care are loc la formarea legturilor covalente; ea
exist n atomii liberi

Orbitali hibrizi
combinarea liniar a OA

Hibridizarea

orbitali hibrizi care asigur o ntreptrundere maxim

Hibridizare
+

OH
OA
43

 n atomul liber de carbon, cei patru electroni de valen se afl repartizai

astfel: doi electroni (cu spin opus) n orbitalul 2s i doi electroni n orbitalii p
(cte unul n fiecare, cu spin paralel).
Sub inflena atomilor cu care se combin (de ex. hidrogen) ei se plaseaz n
orbitali hibridizai sp3, sp2 sau sp.
Observm c energia orbitalilor sp este mai sczut dect a celor sp2, care la
rndul lor au energie mai mic dect cei sp3.
Cu ct energia orbitalilor este mai mic, cu att acetia sunt mai stabili.

44

Hibridizarea sp3 CH4

C 1s22s22p2

II.

Orbitali hibrizi sp3

1e-

Unghi de valen

109,50

1090 27`

Tetragonali

+
+

1
+ H 1s

109,5

C
o

109,5

C
+

109,5o

109,5o
+

109,5o C

o
1,10A

H
H

45

Hibridizarea sp3 CH4

46

Formarea legturii CC sp3-sp3 n etan;

este permis rotaia liber n jurul axei

47

Hibridizarea sp2

48

Hibridizarea sp2
Structura moleculei de eten

Cnd doi atomi de carbon hibridizai sp2 se apropie unul de cellalt, ei

formeaz o legtur prin suprapunerea a doi orbitali hibrizi sp2 (legtur
sp2-sp2).
Simultan, orbitalii nehibridizai p se apropie unul de cellalt cu geometria
corespunztoare pentru suprapunerea lateral, formnd o legtur .
Ca urmare, cei doi atomi hibridizai sp2 au n comun patru electroni (2 e n
legtura i 2 e n cea ) i sunt legai printr-o legtur dubl.
Electronii din legtura ocup zona dintre cele dou nuclee, n timp ce
electronii din legtura ocup regiuni de o parte i de alta a axei dintre cele
dou nuclee.
n molecula de eten ceilali patru orbitali sp2 sunt legai fiecare de cte un
atom de hidrogen (toi cei ase atomi, 2C i 4H, se gsesc n acelai plan). 49
Rotirea liber n jurul legturii C = C este mpiedicat de existena legturii

Hibridizarea sp

Formarea moleculei de acetilen

Datorit hibridizrii sp a atomilor de carbon acetilena este o molecul
liniar, n care unghiurile legturilor HCC sunt de 180.
Lungimea legturii triple C C este de 1,20 , iar tria legturii de 965
kJ mol-1, fiind cea mai scurt i cea mai puternic dintre legturile
carbon-carbon.
Nici n acest caz nu este permis rotaia n jurul legturii .
51

Perechi de electroni neparticipani

Amoniac NH3

..

N, C sp3

D = 103 kcal/mol

N H
H
H
1,01

1070

Ap H2O

..
O :
H
H
0,96

1050
D = 118 kcal/mol

H
N H
..

Observaii:
NU sp2 plan trigonal: 1200
NU p nehibridizat: 900

52

Hibridizarea azotului
n metilamin (CH3NH2)

Hibridizarea oxigenului n
metanol (CH3OH)

53

Structura real a unei molecule este rezultatul

net al echilibrului care se realizeaz ntre
forele repulsive

forele atractive

care sunt legate de sarcina i de spinul electronului.

ntre sarcini electrice
de acelai fel
nuclee (+)

ntre sarcini electrice

de acelai fel

electroni (-)

ntre sarcini electrice

cu acelai spin

nuclee (+)

electroni (-)

datorit sarcinii opuse electronii tind

s ocupe spaiul dintre dou nuclee
care tind s se distaneze
maxim posibil unul de altul

spinii opui permit

ocuparea regiunii din
spaiul dintre dou nuclee 54

Energia de disociere a legturii D

Homoliz i Heteroliz
La combinarea atomilor ntr-o molecul se degaj energie.
Invers, pentru a rupe o molecul n atomi se
va consuma o cantitate echivalent de energie.
Cantitatea de energie consumat sau degajat atunci cnd
o legtur este rupt sau se formeaz este cunoscut sub
D
numele de energie de disociere a legturii
Distingem

D este caracteristic unei legturi particulare.

A .. B

homoliz

A .. B

heteroliz

A . + .B

A+ + B

homo = acelai, aceeai

hetero = diferit
lysis = rupere

55

Energii de disociere homolitic a legturii

D(A B

A . + . B) = DH

kcal/mol

CH3H

104

38

CH3F

108

ClCl

58

CH3Cl

84

88

BrBr

46

CH3Br

70

71

II

36

CH3I

56

HH

104

HF

136

FF

HCl

103

HBr
HI

56

Energii de disociere heterolitic a legturii

D(A

A + B ) = DH

kcal/mol

HH

401

CH3H

313

HF

370

CH3F

256

HCl

334

CH3Cl

227

HBr

324

CH3Br

219

HI

315

CH3I

212

HOH

390

CH3OH

274

Disocierea homolitic
Disocierea heterolitic

Dhetero >> Dhomo

molecul

ioni

solvent
Forele atractive

compenseaz o parte din Dhetero

faz gazoas

solvent ionizant

57

Polaritatea legturilor covalente

Doi atomi legai printr-o covalen
si mpart cei doi electroni cu spin opus

A .. B

H
O

d+

d+

pol pozitiv

d+

..

d
d+
A B

Dac B este mai electronegativ dect A

d+

pol negativ

legtura covalent polar

dipol
cu ct diferena de electronegativitate este mai
mare cu att legtura covalent este mai polar
ELECTRONEGATIVITATEA

d+

F > O > Cl, N > Br > C, H

d+ H
H Polaritatea legturilor

polaritatea moleculelor p.t., p.f.,

felul reaciei care are loc la legtura respectiva

58

Polaritatea moleculelor
O molecul este polar dac centrul sarcinilor
pozitive nu coincide cu centrul sarcinilor negative
dou sarcini opuse, egale, separate n spaiu de o distan d

dipol

simbolizat prin

m=exd

O molecula polar are un moment dipol, m:

se msoar experimental

[D] [u.e.s.] [cm]

m = 10-10 [u.e.s.] x 10-8 [cm] =

H2

HF

1,75

CH4

O2

H2O

1,84

CH3Cl

1,86

N2

NH3

1,46

CCl4

Cl2

NF3

0,24

CO2

= 10-18 [u.e.s.] x [cm] = 1D

D = debye

59

Polaritatea moleculei depinde de polaritatea legturilor,

dar ntr-un mod mai complex:
m

Adunarea vectorial

vectori

m=exd
H2, O2, Cl2, N2,

m2

m=0

e=0

m1

H F
m=1,75D

H
C H
H
H
m= 0

mR

Regula paralelogramului

Cl
C Cl
Cl
Cl
m= 0

Cl
C H
H
H
m= 1,86D

60

Perechi de electroni neparticipani

..

..

N H
H
H

F
F

m= 0,24
sau

m= 1,46D

..
O :
H
H
m= 1,84D
61