PRINCIPALELE UTILAJE DIN

INSTALAIILE ELECTROCHIMICE
ELECTROZII

 Electrozii

componenta

principal

reactoarelor electrochimice.
n

reactor se stabilesc caracteristicile i

parametrii tehnico-economici ai procesului n

funcie de:

materialul din care sunt confecionai

electrozii

forma i poziia electrozilor

modul de legare al electrozilor.

Clasificarea electrozilor
natura proceselor care se desfoar la

electrozi
modul de participare al electrozilor la reaciile

electrochimice
natura materialului din care sunt confecionai

electrozii
forma i mrimea electrozilor
modul de conectare la barele de curent

 1. n funcie de natura proceselor care au loc la electrozi,

acetia se mpart n:
anozi
catozi

1.1. Anozii
n reactorul electrochimic, anodul este polarizat pozitiv A(+).

Reacii tipice de oxidare anodic sunt:

descrcarea unor anioni:

2Cl 2e- Cl2

ionizarea metalului electrodic:

M ze- Mz+

cnd electrodul particip la reacia de sintez (modificarea

strii de oxidare a unui element prin mrirea sarcinii
cationului):
Fe2+ e- Fe3+

 Electronii

cedai la anod prsesc reactorul

electrochimic i sunt transferai spre catod prin circuitul
exterior. n coroziunea galvanic metalul care se
corodeaz constituie anodul, deoarece se oxideaz
polarizandu-se negativ.
n pilele galvanice anodul este construit din specia
electroactiv care se oxideaz i, datorit electronilor
care sunt eliberai n reacia potenial activ, se
polarizeaz negativ.
n galvanotehnic se utilizeaz bi de galvanizare
echipate fie cu anozi solubili, fie cu anozi insolubili. Prin
solubilizarea anodului n cursul eletrodepunerii, este
necesar corecia concentraiei ionilor care se depun
catodic. Metalul care este supus electrorafinrii
constituie anod solubil n celula de electroliz.

 Materialele utilizate ca anozi insolubili n reactoarele

electrochimice sunt relativ puine :

n mediul alcalin Pt, Ir, Pd, Ni, aliaje cu coninut
ridicat de Ni
n medii acide metale nobile i carbon grafitic
n soluii de clorur grafit, TiO2.
Anozii insolubili se pot confeciona i din oxizi : PbO2,

MnO2, Fe3O4. Anodul din aluminiu, n soluie acid

(H2SO4, H2CrO4, (COOH)2), se acoper cu un strat
protector continuu i aderent de oxid.

 Anodul de sacrificiu (solubil), utilizat n protecia

catodic anticorosiv, se alege dintre metalele

active care au potenialul de electrod mai negativ
dect metalul ce urmeaz s fie protejat.
De exemplu, n unele medii corozive Mg, Sn sau

Cd pot servi ca anozi de sacrificiu la protecia

oelului, iar Zn la protecia Al. ntre cele dou
metale trebuie s existe un circuit electric nchis;
deoarece nu satisface aceast condiie, faa
interioar a unei conducte, protejat exterior, nu
este protejat catodic.

1.2. Catozii
Catodul electrodul la care are loc reducerea unor specii

electroactive, acceptoare de electroni K.

Reacia potenial activ const din transferul de electroni de la

catod spre un acceptor de electroni:

A + ze- D
unde A, D specii neutre sau ncrcate electric.
Polaritatea catodului din celula de electroliz este negativ, iar

a catodului din pila galvanic pozitiv; acceptorul de electroni

din pila galvanic se mai numete i depolarizant
depolarizant. Uneori rolul
depolarizantului catodic poate fi preluat i de ctre compuii
lipsii de conductivitate electric, cnd depolarizantul, fin
divizat, se amestec cu un conductor electronic.

 2. n funcie de modul de participare al electrozilor la

reaciile electrochimice, acetia se mpart n :

electrozi ineri (insolubili)
electrozi activi (solubili)

2.1 Electrozi ineri electrozi care nu particip

la reacii, ci servesc numai pentru transportul de electroni
sau ca suprafee pe care se depun alte metale.
Anozii insolubili (grafit, platin) utilizai n medii acide, Pd,

Ni sau aliaje cu coninut mare de Ni n medii alcaline,

precum i anozi confecionai din oxizi: MnO2, PbO2,
Fe3O4. Anozii insolubili se folosesc la unele procese de
galvanostegie din considerente tehnologice sau
economice (cromarea).

 2.2 Electrozi activi electrozi solubili care se

consum n decursul electrolizei. Cea mai utilizat
aplicaie a electrolizei cu anozi activi este
electrorafinarea n procesele de obinere a Cu de
mare puritate i pentru recuperarea i purificarea
metalelor preioase (Au, Ag, Pb, Al).
Construcia

reactorului se bazeaz pe acelai

principiu: metalul brut constituie anodul, iar catodul
este format din lame de metal foarte pur. Aceste
procedeu este utilizat pentru obinerea metalelor de o
nalt puritate (99,95% 99,99%).

 Fig. 1. Rafinarea electrolitic a cuprului:

a) schema electrolizorului:

1 plci anodice din Cu impur, 2 plci subiri din Cu pur, 3 baia

de electroliz, 4 soluia de electrolit (CuSO4 acidulat), 5
nmol anodic;
b) transferul electrochimic al ionilor

 Principelele reacii electrochimice ale procesului de

rafinare a cuprului:
la catod K ():

Cu2+ + 2e- Cu

la anod A (+):

Cu Cu2+ + 2e-

Reacia total:

Cu2+ + Cu Cu + Cu2+

Impuritile cu potenial mai electropozitiv (Ag, Au, Pt),

aflate n plcile anodice, se acumuleaz prin depunere

pe fundul bii de electroliz, formnd nmolul anodic.
Nmolul anodic constituie la rndul su o surs
valoroas pentru obinerea acestor metale nobile.
Impuritile cu potenial mai electronegativ dect al

cuprului (Zn, Fe) rmn sub form ionic, dizolvate n

soluia de electroliz.

 3. Clasificarea n funcie de materialul din care sunt

confecionai electrozii:
metale nobile
nobile: Au, Ag, Pt, Pt aliat cu Ir datorit
stabilitii chimice deosebite i a proprietilor
electrocatalitice
alte metale
metale: Fe (electrod insolubil), Pb (anod insolubil
datorit formrii peliculei conductoare de PbO2), Ni
rezistent la aciunea coroziv, Al n procesul de extracie
oxizi metalici
metalici: PbO2, MnO2, Fe3O4
crbunele i grafitul
grafitul: anozi insolubili n electrolizele cu
topituri (pierderile nsemnate de crbune n timpul
electrolizei sunt determinate de porozitatea mai mare a
anozilor)
electrozi de dimensiuni stabile din metal, capabili s
formeze prin polarizare anodic pelicule stabile de oxizi
cu proprieti semiconductoare

Materiale pentru electrozi

Materialele utilizate pentru confecionarea electrozilor determin:

selectivitatea procesului
potenialul de electrod
consumul specific de energie CSE.
n timpul desfurrii proceselor electrochimice, masa electrozilor
poate varia continuu sau poate fi meninut constant timp
ndelungat. n cazul n care masa electrozilor nu variaz, acetia
trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii:
rezisten mecanic bun
conductivitate termic ridicat
stabilitate chimic fa de electrolit i produii de reacie
o supratensiune ct mai mic pentru procesul de electrod
s fie uor de prelucrat mecanic pentru a lua diferite forme
geometrice
materialul de construcie s fie ieftin.

 Alegerea

materialelor
pentru
confecionarea
electrozilor depinde de rolul pe care-l au acetia n
procesul de electroliz. Aceste materiale se mpart n
dou grupe, n funcie de tipul procesului de
electroliz.

1)

n prima grup de procese, anozii sunt

confecionai dintr-un metal obinut pe cale
pirometalurgic, iar catozii din produsul finit sau
intermediar. Acestei grupe i aparin aproape toate
procesele de rafinare electrolitic a metalelor din
electrolii apoi, procesele din galvanostegie i
galvanoplastie, precum i procesele de confecionare
a pieselor metalice pe cale electrochimic.

 2) n a doua grup de procese, electrozii nu se

confecioneaz din metale impurificate sau din produsul

finit. n acest caz, electrozii reprezint elementele
constructive ale electrolizoarelor care nu-i modific
greutatea n timpul electrolizei.
n procesele de extracie i rafinare a metalului din soluii

apoase, catodul este realizat din metalul care se extrage.

Dac metalul respectiv are o conductivitate electric
sczut, se utilizeaz pentru catod Al, de pe suprafaa
cruia se poate desprinde uor metalul extras. n
procesele de extracie anozii se confecioneaz din Pb, iar
n procesele de rafinare din metalul impurificat care se
dorete a fi rafinat. Anodul este elementul constant, iar
catodul i modific greutatea.

3.1. Electrozi metalici

Cele mai importante metale folosite pentru confecionarea electrozilor

sunt: fierul, aluminiul, plumbul, nichelul, platina i tantalul.

Fierul se ntrebuineaz n electroliza tehnic a soluiilor apoase, n
calitate de electrod insolubil, cnd electrolitul are reacie alcalin.
Fierul se folosete la fabricarea electrozilor de ambele polariti.
Nichelul se folosete n aceleai procese ca i fierul, cu meniunea c
este mai rezistent la aciunea corosiv a electrolitului. Nichelul se
ntrebuineaz cu succes n soluiile foarte alcaline, la temperaturi
ridicate.
Aluminiul se utilizeaz mai rar n calitate de material electrodic.
Plumbul are o ntrebuinare larg n industria electrochimic. Acesta
servete ca anod n electroliii pe baz de sulfat i n cei de cromare.
Anozii de plumb se utilizeaz n industria electrochimic a zincului i
la depunerea cuprului din sulfat, n absena azotailor.
Platina este materialul ideal pentru confecionarea anozilor insolubili.
Se folosete ntr-un numr restrns de procese industriale.

 3.2.

Electrozii

din

oxizi

se
ntrebuineaz n calitate de anozi (PbO2,
MnO2), dar sunt rar utilizai n practic.

3.3. Electrozi din crbune i grafit

Crbunele i grafitul se oxideaz relativ uor,
genereaz o cantitate mare de nmol i au o
rezisten electric relativ mare. Pierderile
mari de crbune n timpul electrolizei, n
comparaie cu grafitul, sunt determinate de
porozitatea mai mare a anozilor de crbune.

 4. n funcie de forma i mrimea electrozilor, acetia pot fi de

mai multe tipuri:

plci
bare
evi
srme
reele
electrozi mobili (n micare)
micare)..
Configuraia geometric este determinat de o serie de factori:
distribuia de curent n reactor
proprietile mecanice i electrochimice ale materialelor
densitile de curent permise
caracteristicile tehnologice ale instalaiilor.
n instalaiile industriale, dimensiunile electrozilor variaz de la
civa cm2 la zeci de m2.

4.1. Electrozi sub form de plci

Aceti electrozi au cea mai mare rspndire n industrie. Pentru

catozii i anozii metalici insolubili se folosesc plci de grosimi

reduse.
n cazul anozilor metalici solubili i a electrozilor confecionai
din materiale nemetalice sunt necesare plci de grosimi mari.
Electrozii nemetalici se construiesc de grosimi mari pentru a le
mri rezistena mecanic.
La procesele hidroelectrometalurgice, n care metalul se depune
pe catozi subiri, se disting dou cazuri: catozi confecionai din
acelai metal cu cel care se depune i catozi din alt metal.
n primul caz, acetia se obin prin depunerea galvanic a unor
straturi subiri pe matrie metalice unse cu ulei, pentru a se
uura desprinderea lor.
Din considerente tehnice, la extragerea zincului se prefer
desprinderea depozitului metalic de pe plcile catodice, ultimile
fiind folosite din nou la electroliz. Protejarea marginilor catozilor
se face cu ajutorul unor rame din lemn sau din alt material
electroizolant.

Fig. 2. Procesul de extracie electrolitic a zincului

4.2. Electrozi sub form de bare

Aceti electrozi sunt utilizai atunci cnd se ntrebuineaz materiale

din care nu se pot confeciona plci mari sau se prelucreaz mecanic

foarte greu. Electrozii de acest tip se monteaz n poziie orizontal i
permit ndeprtarea mai rapid a gazelor care apar pe partea de jos a
catodului, situat deasupra anodului, sau permit agitarea soluiilor
concentrate ori acidulate formate la partea superioar a anodului
situat sub catod.
Se mai folosesc electrozi de tip bar atunci cnd, din anumite motive,
electrolizorul trebuie s aib form cilindric.
Electrozii de tip bar pot fi grupai mai muli sub form de pieptene,
avnd unul dintre capete fixat la bara de alimentare cu curent.
Dac electrozii constau din mai multe bare trebuie acordat o atenie
deosebit fixrii acestora n bara general de curent. Dac fixarea nu
este aceeai pentru toate barele, vor rezulta rezistene ohmice diferite
la trecerea curentului electric, ceea ce duce la valori diferite pentru
densitatea de curent. Cnd unele bare sunt supuse la ncrcri mari
de curent, are loc supranclzirea lor, ducnd la o distrugere
prematur a acestora.
La folosirea electrozilor tip bar exist o tendin de repartizare
uniform a densitii de curent pe suprafaa acestora.

4.3. Electrozi confecionai din eav

Acest tip de electrod este caracterizat printr-un diametru

mic n raport cu lungimea; se folosesc rar. Electrozii tip

eav se utilizeaz atunci cnd este nevoie de un anumit
material electrodic, care fie nu se poate obine sub form
de plci, fie necesit cheltuieli mari (PbO2, manganita).
Electrozii tubulari conduc la economie de material i la

creterea rezistenei mecanice. n cazuri particulare,

aceti electrozi se obin prin depunerea electrodic a
materialului dorit pe electrozi tip tij, dup care acetia
sunt ndeprtai i evile rezultate sunt folosite n calitate
de electrozi. Astfel se depune electrochimic PbO2 pe tije
de crbune i, cnd s-a atins grosimea dorit, tija se
gurete rezultnd n final o eav din PbO2.

4.4. Electrozi din srm nempletit

Electrozii din srm nempletit se folosesc n cazul

n care materialul din care se confecioneaz este

foarte scump. Din acest motiv se folosesc srme ct
mai subiri posibile i relativ scurte. n general, aceti
electrozi nu se folosesc sub forma unor fire
individuale, ci mai multe fire combinate dup anumite
scheme.
Electrozii din srm pot fi folosii i sub form de

electrozi bipolari. Electrozii bipolari pot fi confecionai

i din srm nfurat pe un corp electroizolant.

4.5. Electrozi sub form de reea

Acest tip de electrozi se folosete n diferite cazuri pentru a

reduce costul de fabricaie, atunci cnd se ntrebuineaz

materiale scumpe, precum i pentru mrirea suprafeei de lucru,
folosind o cantitate redus de metal. Deoarece rezistena electric
a firelor mpletite este ridicat, se folosesc reele de mici
dimensiuni, la care conductorul de la sursa de curent este fixat n
centrul acestora. Astfel de electrozi confecionai din srm de
platiniridiu sunt utilizai n calitate de anozi, la electroliza
clorurilor alcaline cu catod de mercur.
Electrozii de tip reea din platin pot fi folosii i ca electrozi
bipolari n electrolizoare prevzute cu perei despritori
electroizolani (obinerea hipocloritului de sodiu).
Folosirea electrozilor tip reea nu depinde numai de factorul
economic, ci i de unele considerente tehnologice, cum ar fi
necesitatea ndeprtrii rapide din electrolizor a produselor
rezutate sub form de gaze sau solubilizate.

4.6. Electrozi mobili (n micare)

Electrozii confecionai din materiale n stare solid se monteaz la inele de

curent, prin intermediul contactelor, rmnnd tot timpul electrolizei ntr-o

poziie fix. Exist i cazuri cnd unul dintre electrozi se afl n micare, i
anume la procesele n care se folosesc electrozi metalici n stare lichid.
La electroliza n condiii industriale a unor soluii apoase, o larg aplicaie o
are mercurul. De exemplu, la electroliza clorurii de sodiu, unde mercurul are
rol de catod, o anumit micare a acestuia se observ chiar n timpul
formrii amalgamului de sodiu. Din considerente fizice i electrochimice,
aceast micare nu este suficient pentru ca electroliza s se desfoare
normal, de aceea se recurge la mijloace mecanice de agitare.
Micarea mercurului n electrolizoare se poate realiza n diverse moduri:
circulaia Hg prin toat instalaia cu ajutorul pompelor, oscilaia reactorului cu
ajutorul unui ax montat excentric, variaia nivelului provocat de scufundarea
mai mult sau mai puin adnc n Hg a unui corp, amestecarea Hg cu
ajutorul agitatoarelor.
ns, micarea electrozilor se ntlnete i la electrozii solizi, mai ales cnd
au rol de catozi. Exist electrozi mobili care rmn tot timpul ntr-un singur
electrolizor, precum i electrozi care trec dintr-un electrolizor ntr-altul.

 5. Dup modul de conectare la barele de curent,

electrozii pot fi:

monopolari cu numr egal de catozi i anozi;
cu numr inegal de catozi i anozi.
bipolari

5.1. Electrozii monopolari funcioneaz pe

ambele fee, deci au o singur polaritate, pozitiv sau
negativ. Se monteaz n paralel la bara de curent,
deoarece toi electrozii au aceeai polaritate.
Tensiunea de lucru la bornele electrolizoarelor V este egal
cu tensiunea v a fiecrei celule de electroliz, iar
intensitatea total a curentului I este egal cu suma
intensitilor i, care strbate fiecare celul. n sistemele de
electroliz cu electrozi monopolari valoarea curentului este
mai mare dect tensiunea electric de lucru.

Fig. 3. Schema de conectare a electrozilor monopolari:

monopolari
a) cu numr egal de electrozi; b) cu numr inegal de electrozi

 5.2. Electrozii bipolari

una dintre fee

funcioneaz ca anod, iar cealalt n calitate de catod,

numai electrozii marginali legai direct la sursa de
curent au o singur polaritate pe ambele fee.
Greutatea electrozilor bipolari rmne constant n

timpul electrolizei, dar se modific compoziia lor. Pe

partea anodic se dizolv metalul impur, iar pe partea
catodic se depune metalul purificat. La finalul
procesului, electrozii bipolari sunt aproape n ntregime
dintr-un metal de puritate ridicat.

 La barele de curent se leag numai electrozii de la

extremitile electrolizorului, unul avnd rol de anod i

cellalt rol de catod; electrozii intermediari funcioneaz ca
electrozi bipolari.
Intensitatea I este egal cu intensitatea i a curentului din

fiecare celul de electroliz, iar tensiunea la bornele

sursei V este egal cu suma cderilor de tensiune v din
fiecare celul. n aceste sisteme nu apar diferene prea
mari ntre valorile tensiunii i curentului electric.
Pentru

a evita nchiderea circuitului ntre electrozii

marginali, suprafaa electrozilor bipolari trebuie s fie
egal cu aria seciunii reactorului sau ct mai aproape de
aceast valoare.

Fig. 4. Schema de conectare a electrozilor bipolari fr perei

despritori

Poziia electrozilor n electrolizor

Poziia electrozilor n reactoarele electrochimice, care

poate s fie variabil, orizontal sau nclinat,

depinde de o serie de caracteristici tehnologice ale
procesului, precum i de ali factori, cum ar fi:
degajarea i captarea gazelor rezultate la electrozi
obinerea de produi de reacie insolubili
folosirea diafragmelor
recircularea electrolitului.