Termodinamica.

Fizica moleculara

Mrimi legate de structura discret a substanei

Sisteme termodinamice

Temperatura empiric

Principiul zero al termodinamicii

scri de termperatur i conversii ntre acestea

Dilatarea solidelor i lichidelor

Teoria cinetico-molecular. Viteza termic

Gazele ideale

ecuaia termic de stare a unui gaz ideal

energia intern a gazului ideal
ecuaia caloric de stare a gazulu ideal
transformrile simple ale gazului ideal (transformarea izoterm i legea Boyle-Mariotte,

legea Dalton
Primul principiul al termodinamicii
Al doilea principiul al termodinamicii

Coeficieni calorici

transformarea izobar i legea Guy-Lussac, transformarea izocor i legea Charles,

transformarea general, transformarea adiabatic)

capacitatea caloric, cldura specific, cldura molar, relaia Robert-Mayer

Randamentul motoarelor termice

ciclul Carnot
motorul Otto
motorul Diesel

Marimi legate de structura discreta a substantei

Deoarece masele atomilor i a moleculelor sunt foarte mici, s-a introdus o unitate de msur special, numit
unitate atomic de mas.
Se numete unitate atomic de mas i se noteaz cu u, mrimea egal cu a 12-a parte din masa atomic a
izotopului

12
6

C : 1u =

1
m12 .
2 6C

Relaia dintre unitatea de mas atomic i unitatea de msur n SI este: 1u = 1,66 10

27

kg .

Masa atomic relativ a unei substane este numrul care arat de cte ori este mai mare masa unei molecule
dect a 12-a parte din masa atomic a izotopului

12
6

C.

Masa molecular este masa unei molecule.

Masa molecular relativ a unei substane este numrul care arat de cte ori este mai mare masa unei
molecule dect a 12-a parte din masa atomic a izotopului

12
6

C.

Cantitatea de substan este o mrime fizic fundamental, notat cu . Unitatea de msur este molul,
unitate fundamental n SI. Molul este cantitatea de substan a unui sistem care conine attea entiti elementare ci
atomi sunt n 0,012 kg de carbon

12
6

C . Masa unui mol, exprimat n grame, este numeric egal cu masa molecular

relativ a substanei. Masa unui mol se numete mas molar, se noteaz cu

este o caracteristic a fiecrei

substane.
Masa molar este mrimea fizic scalar definit ca raportul dintre masa m a corpului i cantitatea de
substan coninut de corp:

[ ]SI =

kg
.
mol

Volumul molar este volumul ocupat de un mol. Se noteaz cu V . Volumul molar este mrimea fizic scalar
definit ca raportul dintre V ocupat de corp ik cantitate de substan
de temperatur i presiune ( T0 = 273,15 K i

V0 = 22,414 10 3

: V =

[ ]

i V

SI

m3
. n condiii normale
=
mol

p0 = 101325Pa ), volumul molar al oricrui gaz ideal este:

m3
.
mol

Numrul lui Avogadro reoprezint numrul de entiti elementare dintr-un mol de substan; acest numr este
acela pentru oricare substan considerat. Se noteaz cu N A . Numrul lui Avogadro reprezint mrimea fizic
definit ca raportul dintr numrul de entiti elementare N coninute ntr-o anumit cantitate de substan i cantitatea
de substan : N A =

[ ]SI = mol 1 i N A = 6,022 1023 mol 1 .

, NA

Vom avea relaiile de legtur:

-=

N m
= ;
NA

- numai pentru gaze: =

V
.
V0

Sisteme termodinamice

Orice fenomen fizic legat de micarea permanent complet dezordonat care se manifest la nivel molecular, se
numete fenomen termic.
Se numete sistem termodinamic orice corp macroscopic sau ansamblu de corpuri macroscopice bine
delimitate.
Clasificarea sistemelor termodinamice
Sistem termodinamic izolat: nu interacioneaz i nu schimb mas cu mediul extern.
Sistem termodinamic neizolat: interacioneaz cu mediul extern.
Sistem termodinamic deschis: ntre el i mediul extern are loc schimb de energie i schimb de mas.
Sistem termodinamic nchis: ntre el i mediul extern are loc schimb de energie, dar nu schimb de mas.
Mrimile fizice msurabile care caracterizeaz proprietile sistemului termodinamic poart denumirea de
parametri de stare. Acetia pot fi:
- extensivi: de exemplu: volumul, masa, cantitatea de substan, energia intern;
- intensivi: de exemplu: presiunea, temperatura, densitatea.
Starea unui sistem termodinamic este determinat de mulimea valorilor tuturor parametrilor de stare:
- starea de echilibru este acea stare n care parametrii de stare variaz n timp i spaiu;
- starea staionar este acea stare n care parametrii de stare variaz n spaiu, dar ntr-un punct oarecare dat, nu
se modific n timp;
- starea de echilibru termodinamic este acea stare n care parametrii de stare nu variaz n timp, i nici n spaiu.

Temperatura empirica

Dou sau mai multe sisteme termodinamice se afl ntr-o stare de echilibru termic dac, atunci cnd sunt puse n
contact termic, ntre ele nu are loc schimb de cldur.
Echilibrul termic are proprietatea de tranzitivitate, care se enun: dac sistemele termodinamice A i B sunt n
echilibru termic, iar B este n echilibru termic cu un al treilea sistem termodinamic C, atunci sistemele termodinamice A i
C sunt n echilibru termic.
Temperatura este mrimea fizic scalar care caracterizeaz starea de echilibru termodinamic al unui sistem.
Sistemele termodinamice aflate n echilibru termic au aceeai temperatur.
Dac ntre dou sisteme termodinamice aflate n contact termic, exist schimb de cldur, atunci temperatura
sistemului care cedeaz cldur este mai mare dect temperatura sistemului care accept cldur.
Principiul zero al termodinamicii
Exist un parametru termodinamic de stare de tip intensiv, numit temperatur empiric, avnd aceeai valoare
pentru toate strile de echilibru termodinamic aflate n relaie de echilibru termic.
Scri de temperatur
Scara Celsius
Temperatura empiric se noteaz cu t sau ; unitatea de msur este gradul Celsius ( C ).
Gradul Celsius este a suta parte din intervalul de temperatur cuprins ntre temperatura de topire a gheii i
temperatura de fierbere a apei la presiune atmosferic normal.
Scara Kelvin
Temperatura absolut se noteaz cu T ; unitatea de msur este Kelvinul ( K ).
Aceast scar de temperatur nu are valori negative.
Limita inferioar de temperatur ce poate fi atins constituie punctul zero al aceste scri (cnd agitaia termic a
moleculelor ar nceta).
Kelvinul reprezint 1 273,16 din temperatura strii triple a apei.
Definirea celor dou scri s-a fcut astfel nct intervalul de temperatur corespunztor unitii de msur din
scara Celsius s fie egal cu intervalul de temperatur corespunztor unitii de msur n scara Kelvin deci:

temperatur

T ( K ) = T (C ) .
C

Celsius

K 273,15

(F 32) 5

Kelvin

C + 273,15

(F + 459,67) 5

Fahrenheit

9
C + 32
5

9
K 459,67
5

Rankine

Reaumur

(C + 273,15) 9

4
5

Re

(R 491,67) 5
9

9
5

(K 273,15) 4
5

( Re ) 5

( Re ) 5 + 273,15

5
9

R 459,67

( Re ) 9 + 32

F + 459,67

( Re ) 9 + 491,67

(F 32) 4
9

(R 491,67) 4
9

Dilatarea

Fenomenul de modificare a dimensiunilor unui corp datorat contactului termic cu mediul nconjurtor, atunci
cnd temperatura se modific, este cunoscut sub denumirea de dilatare termic.
Diltarea solidelor
Dilatarea solidelor se caracterizeaz cu ajutorul coeficientului de dilatare liniar

l
l0 T

unde:

l = l l0 este variaia n lungime; l0 lungimea barei la t0 = 0C ; l lungimea barei la tC ; T = t variaia

temperaturii.
Coeficientul de dilatare

[ ]SI = grad 1 :

- este o constant de material;

- depinde de temperatur; pentru intervale relativ mici de temperatur poate fi considerat constant.
Legea dilatrii liniare: l (T ) = l0 (1 + T ) unde l0 lungimea barei la T0 = 273,15 K ; l (T ) lungimea barei la
temperatura T .
Legea dilatrii n suprafa: A(T ) = A0 (1 + T ) unde

= 2

este coeficient de dilatare n suprafa (sau

superficial); A(T ) aria unei fee la T (K ) .

Legea dilatrii n volum: V (T ) = V0 (1 + T ) unde

la T0 = 273,15 K ; V volumul corpului la T (K ) .

Variaia densitii cu temperatura:

Forele de dilatare:

S aria suprafeei;
temperatur.

= 3 este coeficient de dilatare n volum; V0 volumul corpului

0
m
m
.
=
=
V V0 (1 + T ) 1 + T

F
l
= E i l = l0 T va rezulta F = S E T unde F este fora deformatoare;
S
l0

coeficientul

de dilatare liniar; E modul de eleasticitare longitudinal Young; T interval de

Dilatarea lichidelor
Dilatarea lichidelor se caracterizeaz cu ajutorul coeficientului

V
unde V reprezint variaia real a
V0 T

volumului de lichid.
Legea dilatrii: V = V0 (1 + T ) i
Coeficientul de dilatare aparent:

a =

0
1 + T

cu

, 0 densitatea lichidului la T , respectiv T0 .

Va
unde Va reprezint creterea aparent a volumului de lichid;
V0 T

a = s cu s coeficient de dilatare termic al vasului.

Teoria cinetico-moleculara

Formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare exprim legtura dintre un parametru macroscopic

(presiunea p ) i mrimi microscopice (numrul n de molecule din unitatea de volum; masa m0 a unei molecule; media
ptratelor vitezelor moleculelor gazului).
Formula fundamental are dou forme:
1. p =

1
n m0 v 2 unde:
3
- p presiunea gazului ( [ p ]SI = Pa );

[ ]SI = m 3 numrul de molecule din unitatea de volum (sau numr volumic):

- n

n=

N
(cu N numrul de
V

molecule de gaz; V volumul ocupat de gaz);

- m0 masa unei molecule;
2

- v valoarea medie a ptratului vitezelor moleculelor gazului.

2. p =

2 N
2
tr sau p = n tr unde:
3 V
3
1
2
- tr = m0 v este energia cinetic medie a unei molecule datorat micrii de translaie.
2
n teoria cinetico-molecular se demonstreaz c energia cinetic medie a unei molecule depinde de

temperatur, prin relaia:

3
2

tr = kT unde k = 1,38 10 23 J K este constanta lui Boltzmann iar T este temperatura

gazului.
Viteza termic
Viteza termic este definit de relaia: vT =

v2 .

Alte relaii ale vitezei termice sunt: vT =

3kT
3p
3RT
sau vT =
sau vT =
unde k este constanta
m0

Boltzmann; T temperatura; m0 masa unei molecule; R constanta universal a gazului ideal;

masa molar a gazului.

Gazele ideale

Ecuaia termic de stare a unui gaz ideal

Ecuaia termic de stare este relaia care stabilete legtur nter parametrii de stare ai unui gaz ideal aflat n
stare de echilibru termodinamic: p V = R T unde R = N A k = 8,314 J mol K este constanta universal a
gazelor ideale; p presiunea gazului; numrul de moli; V volumul gazului; T temperatura.
Energia intern a gazului ideal
n teoria cinetico-molecular, energia intern a unui sistem termodinamic este definit ca suma dintre energia
cinetic de agitaie termic, energia potenial datorat interaciunilor dintre moleculele sistemului i energia potenial
datorat interaciunilor dintre molecule i mediul exterior.
La gazul ideal se consider c energia intern este egal doar cu energia de agitaie termic a moleculelor sale.
Ecuaia caloric de stare a gazului ideal
Ecuaia caloric de stare este relaia care stabilete legtura nte energia intern a gazului ideal i temperatura
sa: U =

3
RT . Formula este valabil numai pentru gazul ideal monoatomic.
2
Transformrile simple ale gazului ideal

Transformarea izoterm
Reprezint orice transformare de stare a unui sistem termodinamic nchis ( m = const sau = const ) n care
temperatura rmne constant.
Legea Boyle-Mariotte (sau legea transformrii izoterme): presiunea unei cantiti constante de gaz ideal,
meninut la temperatur constant,variaz invers proporional cu volumul gazului. Cantitativ: p V = const .

Transformarea izobar
Reprezint orice transformare de stare a unui sistem termodinamic nchis ( m = const sau = const ) n care
presiunea rmne constant.
Legea Guy-Lussac (sau legea transformrii izobare) are trei formulri:
- variaia relativ a volumului unei cantiti constante de gaz ideal, meninut la presiune constant, este direct
proporional cu temperatura. Cantitativ:
gazului la temperatura t0 = 0C ;

V V0
= t unde V este volumul gazului la temperatura t ; V0 este volumul
V0

este coeficientul de dilatare izobar, care are aceeai valoare pentru toate gazele

1
grd 1 .
273,15
- volumul unei cantiti constante de gaz ideal, meninut la presiune constant, crete liniar cu temperatura

empiric a acestuia. Cantitativ: V (t ) = V0 (1 + t ) .

Gazele ideale

- volumul unei cantiticonstante de gaz ideal, meninut la presiune constant, este direct proporional cu
temperatura absolut a gazului. Cantitativ:

V
= const .
T

Transformarea izocor
Reprezint orice transformare de stare a unui sistem termodinamic nchis ( m = const sau = const ) n care
volumul rmne constant.
Legea Charles (sau legea transformrii izocore) are trei formulri:
- variaia relativ a presiunii unei cantiti constante de gaz ideal, meninut la volum constant, este direct
proporional cu temperatura empiric a gazului. Cantitativ:

p p0
= t unde p este presiunea gazului la
p0

temperatura t ; p0 este presiunea gazului la temperatura t0 = 0C ;

aceeai valoare pentru toate gazele

este coeficientul termic al presiunii, care are

1
grd 1 , adic = .
273,15

- presiunea unei cantiti constante de gaz ideal, meninut la volum constant, crete liniar cu temperatura

empiric a gazului. Cantitativ: p (t ) = p0 (1 + t ) .

- presiunea unei cantiti constante de gaz ideal, meninut la volum constant, variaz direct proporional cu
temperatura absolut a gazului. Cantitativ:

p
= const .
T

Orice gaz care se supune legilor Boyle-Mariotte, Guy-Lussac i Charles n orice condiii de temperatur i presiune
poart denumirea de gaz ideal.
Transformarea general
Reprezint orice transformare de stare a unui sistem termodinamic nchis ( m = const sau
se modific toi parametrii de stare ai gazului.
Legea se scrie cantitativ:

= const ) n care

p
pV
= const . Dac 0 = 0 este densitatea gazului aflat n condiii normale de
T
RT0

temperatur i presiune, atunci densitatea gazului aflat la temperatura T i presiunea p , se exprim prin relaia

= 0

p T0
.
p0 T

Gazele ideale

Transformarea adiabatic
Reprezint transformarea n care sistemul nu schimb cldur cu mediul exterior:

Q=0
L = U
Q = L + U
1

Legea transformrii adiabatice are expresiile: pV

= const sau TV

se numete exponent adiabatic, fiind o mrime fizic adimensional: =

Cp
Cv

cu

= const sau Tp

= const unde

> 1.

Legea Dalton
Presiunea total a unui amestec de gaze ideale este egal cu suma presiunilor pariale ale gazelor componente:
n

mk RT
.

V
k =1 k

p = p1 + p2 + ... + pn =

Presiunea parial a unui component este presiunea pe care o exercit un gaz component dac ar ocupa singur
volumul amestecului, la aceei temperatur.
Primul principiu al termodinamicii
n orice transformare variaia energiei interne depinde doar de strile iniial i final ale sistemului, fiind
dependet de strile intermediare prin care trece sistemul.
Pentru orice sistem termodinamic nchis exist o mrime de stare, numit energia intern, a crei variaie U n
cursul unui proces i f este dat de relia: U = U f U i = Qif Lif .

Transformarea

Legea
transformrii

izoterm

p V = const

izobar
izocor
adiabatic

RT ln

Vf
Vi

RT ln

Vf
Vi

V
= const
T
p
= const
T

C p T

p V

Cv T

Cp

Cv T

Cv T

Cv

pV = const

Cv T

pi Vi p f V f

Al doilea principiu al termodinamicii

Formularea Thomson: ntr-o transformare monoterm reversibil, sistemul termodinamic nu poate efectua lucru
mecanic asupra mediului exterior. Dac transformarea ciclic monoterm este i ireversibil, atunci sistemul primete
lucru mecanic de la mediul exterior.
Formularea Clausius: Nu este posibil o transformare care s aib ca rezultat trecerea de la sine a cldurii de la
un corp cu temperatur dat la un corp cu temperatur mai ridicat.

Coeficienti calorici

Capacitatea caloric
Capacitatea caloric a unui corp este mrimea fizic scalar (notat cu C ) definit ca raportul dintre cldur
schimbat de corp cu mediul exterioe i variaia temperaturii acestuia:

C=

Q
J
cu [C ]SI =
T
K

Capacitatea caloric este o caracteristic termic a corpului.

Cldura specific
Cldura specific este mrimea fizic scalar (notat cu c ) numeric egal cu cldura necesar pentru a avaria
temperatura unitii de mas dintr-un corp cu un grad:

c=

J
Q
cu [c ]SI =
kg K
m T

Cldura specific este o caracteristic termic a substanei.

Cldura molar
Cldura molar este mrimea fizic scalar (notat cu C ) numeric egal cu cldura necesar unui mol de
substan pentru a-i mosifica temperatura cu un grad:

C =

[ ]

Q
cu C
T

SI

J
mol K

Cldura specific este o caracteristic termic a substanei.

Vom avea urmtoarele relaii ntre coeficienii calorici: C = m c ; C = C ; C = c .
Relaia Robert-Mayer

C p = Cv + R sau c p = cv +

Randamentul motoarelor termice

Motorul termic este un dispozitiv care transform o parte din energia termic n lucru mecanic.
Randamentul unei maini termice care efectueaz o transformare ciclic biterm este egal cu raportul dintre
lucrul mecanic util i cldura acceptat.

L
Qacc
L = Qacc Qced

Qced

= 1
Qacc

Ciclul Carnot
Ciclul Carnot este o transformare ciclic reversibil ideal. Este alctuit din:
1-2 destindere izoterm la T1 : Q1 = RT1 ln

V2
> 0 (acc);
V1

2-3 destindere adiabatic Q = 0 ;

3-4 comprimare izoterm la T2 < T1 : Q2 = RT2 ln

V4
< 0 (ced);
V3

4-1 comprimare adiabatic Q = 0 .

V
V4
ln 4
Q
T
V3
V3
= 1 2
c = 1 2 ; c = 1
V
T1 ln V2
Q1
RT1 ln 2
V1
V1

RT2 ln

= T2V3

= T2V4

2-3 T1V2
4-1 T1V1

Rezult deci c = 1

V2 V3
=
V2 V4

T2
.
T1

Motorul Otto
Motorul Otto este un motor cu aprindere prin scnteie; combustibilul folosit amestec de vapori de benzin i
aer (considerat gaz ideal).
Motorul Otto este un motor n patru timpi, iar ciclul de funcionare este format din dou adiabate i dou
izocore:
T1 aspiraia este reprezentat prin izobara A-1;
T2 compresia este reprezentat prin izobara 1-2;
T3 aprinderea este reprezentat prin transformarea izocor 2-3 i detenta
transformarea adiabatic 3-4;
T4 evacuarea este reprezentat prin transformarea 4-1 i 1-A;

Q2
Q
= 1 41
Q1
Q23
T T
Q23 = Cv (T3 T2 ) = 1 4 1
T3 T2
Q41 = Cv (T1 T4 )

c = 1

Randamentul motoarelor termice

T V 1
2 = 2 = 1 T2 = T1 1
1
1
T1V1 = T2V2 T1 V1

1
1
1
T4V1 = T3V2 T3 V1
1
1
T = V = T3 = T4
4 2
1
Rezult deci = 1 1 .

Motorul Diesel
Motorul Diesel este un motor cu aprindere prin compresie ce folosete drept combustibil motorina.
Motorul Diesel este tot un motor n patru timpi, al crui ciclu de funcionare conine dou adiabate (1-2 i 3-4), o
izobar (2-3) i o izocor (4-1).
Vom nota rapoartele de compresie astfel:

V
V1
= respectiv 3 = .
V2
V2

Q
Q2
= 1 41
Q23
Q1
C T T
Q23 = C p (T3 T2 ) = 1 v 4 1
C p T3 T2
Q41 = Cv (T1 T4 )

c = 1

V
T1V1 = T2V2 T2 = T1 1 = T1 1
V2
V
V2 V3
= T3 = T2 3 = T1 1
T2 T3
T2
1

T3V3

= T4V1

V
T4 = T3 3
V2

= T1 1

( 1)
1 T ( 1)
1
= 1 1
= 1 1 1
T1 ( 1)
( 1)

1
1