n timpul titrrii acido-bazice concentraia speciilor chimice ce iau parte la reaciile

cantitative se modific pe parcursul tirrii. Reprezentarea grafic a unei proprieti de

regul pH-ul, cu volumul soluiei titrate (%), n timpul titrrii se numete curba de
titrare. Aceasta ajut la alegerea corect a indicatorului. Cu ct variaia de pH n jurul pE
(punctul de echivalen) este mai mare, cu att titrarea este mai precis i posibiltile
de alegere a indicatorului potrivit vor fi mai mari. La calcularea curbei de titrare
( indiferent de natura echilibrului chimic ce st la baza tirrii) se ntlnesc trei momente
principale:

-stadiul de dinaintea PE;

-momentul punctului de echivalen PE;
-stadiul dup PE.
Curba de titrare poate fi:
-liniar, cnd proprietatea urmrit-pH-ul este proporional cu concentraia
substanei ce ia parte la reacie;
-logaritmic, cnd proprietatea urmrit-pH-ul este o funcie logaritmic de
concentraie.
Problemele rezolvate mai jos reprezint un mod personal de abordare i nu
anuleaz alte variante de rezolvare.
Bibliografie:
1.Donald J. Pietryk, Clyde W. Frank, Chimie analitic, Editura tehnic, 1989
2.Teodor Hodian, Claudia Cimpoiu, Iovanca Hodian,Sorin Hodian, Teorie i
aplicaii n chimia analitic, Risoprint, Cluj Napoca , 2002;
3. Vasilica Croitoru, Dan-Anghel Constantinescu, Aplicaii i probleme de
chimie analitic;
CURBA DE TITRARE N CAZUL TITRRII
ACIZILOR TARI CU BAZE TARI
Se titreaz 100 mL soluie HCl 0,2 N cu o soluie de NaOH de aceai
concentraie. a) S se calculeze pH-ul soluiei din paharul conic, la urmtoarele
adaosuri de hidroxid de sodiu, la 220 C: 0,00 mL; 25 mL; 50 mL; 75 mL; 99,5 mL;
100 mL; 100,5 mL; 125 mL; b)S se traseze curba de titrare pH n funcie de
variaia volumului de NaOH; c) S se calculeze saltul de pH n jurul PE pentru
eroarea + 0,10 %.
Varianta propus pentru rezolvare
n timpul titrrii are loc reacia chimic de neutralizare:
NaOH
n biuret

+ HCl = NaOH + H2O

n paharul conic

OBS:
Concentraiile normale sunt egale cu cele molare, fiindc Eg=M;
100 mL de soluie HCl 0,2 N va fi neutralizat de 100 mL soluie NaoH 0,2 N, la PE.

CM = n moli/ V (L) = n mmoli/ V(mL)

a) Calcularea pH-ului la diferitele volume de soluie NaOH 0,2 N adugat.
1) V sol NaOH =0,00 mL, adic este nainte de a aduga NaOH din biuret peste
soluia de HCl din paharul conic. n acest caz avem n paharul conic numai HCl,
deci ioni de hidrogen:
C M de HCl = C N = 0,2 M
Concentraia molar a ionilor de H =[H] = [HCl] = 0,2 M
(vezi reacia de ionizare a HCl)
pH = -log [H] = -log0,2 = 0,698
2) V sol NaOH 0,2 N =25 mL ; este nainte de PE.
pH-ul soluiei este dat de cantitatea de ioni de hydrogen, care nu sunt
neutralizai de cantitatea de NaOH introdus.
mmoli de H+ iniiali= 100 mL x 0,2 M (mmoli/ mL) = 20 mmoli
mmoli de OH introdui = 25x 0,2 M = 5 mmoli
mmoli de H+ neutralizai de 5 mmoli NaOH = 5 mmoli
mmoli de H+ rmai = 20 mmoli 5 mmoli=15 mmoli
V soluiei din pahar = 100 mL + 25 mL = 125 mL
[H] = C H+ = 15 mmoli/ 125 mL = 0,12 M
pH = -log 0,12 = 0,921
3) V sol NaOH 0,2 N =50 mL ; este nainte de PE.
pH-ul soluiei este dat de cantitatea de ioni de hidrogen, care nu sunt neutralizai
de cantitatea de NaOH introdus.
mmoli de H+ iniiali= 100 mL x 0,2 M (mmoli/ mL) = 20 mmoli
mmoli de OH introdui = 50x 0,2 M = 10 mmoli
mmoli de H+ neutralizai de 10 mmoli NaOH = 10 mmoli
mmoli de H+ rmai = 20 mmoli 10 mmoli=10 mmoli
V soluiei din pahar = 100 mL + 50 mL = 150 mL
[H] = C H+ = 10 mmoli/ 150 mL = 0,066 M
pH = -log 0,066 = 1,176
4. V sol NaOH 0,2 N = 75 mL ; este nainte de PE.
pH-ul soluiei este dat de cantitatea de ioni de hidrogen, care nu sunt neutralizai
de cantitatea de NaOH introdus.
mmoli de H+ iniiali= 100 mL x 0,2 M (mmoli/ mL) = 20 mmoli
mmoli de OH introdui = 75 x 0,2 M = 15 mmoli
mmoli de H+ neutralizai de 15 mmoli NaOH = 15 mmoli
mmoli de H+ rmai = 20 mmoli 15 mmoli=5 mmoli
V soluiei din pahar = 100 mL + 75 mL = 175 mL

[H] = C H+ = 5 mmoli/ 175 mL = 0,028 M

pH = -log 0,028 = 1,544
5. V sol NaOH 0,2 N = 99,5 mL ; este nainte de PE.
pH-ul soluiei este dat de cantitatea de ioni de hidrogen, care nu sunt neutralizai
de cantitatea de NaOH introdus.
mmoli de H+ iniiali= 100 mL x 0,2 M (mmoli/ mL) = 20 mmoli
mmoli de OH introdui = 99,5 x 0,2 M = 19,9mmoli
mmoli de H+ neutralizai de 19,9 mmoli NaOH = 19,9mmoli
mmoli de H+ rmai = 20 mmoli 19,9 mmoli= 0,1 mmoli
V soluiei din pahar = 100 mL + 75 mL = 199,5 mL
[H] = C H+ = 0,1 mmoli/ 199,5 mL = 0,0005 M
pH = -log 0,0005 = 3,299
6. V sol NaOH 0,2 N = 100 mL ; este la PE.
Soluia conine numai sarea NaCl nehidrolizabil i nu se modific constanta de
disociere a apei la 220 C; pH-ul soluiei este neutru (7). El rezult din:
[H] = 1,00.10-14 = 1,00.10-7
pH= -log 1.10-7 = 7
7. V sol NaOH 0,2 N = 100,5 mL ; este dup PE.
pH-ul soluiei este dat de cantitatea de ioni de OH aflai n exces.
mmoli de H+ iniiali= 100 mL x 0,2 M (mmoli/ mL) = 20 mmoli
mmoli de OH neutralizai = 20 mmoli
mmoli de OH introdui = 100,5 x 0,2 M = 20,1mmoli
mmoli de OH n exces= 20,1 mmoli -20 mmoli = 0,1
V soluiei din pahar = 100 mL + 100,5 = 200,5 mmoli
[H] = C H+ = 0,1 mmoli/ 200,5 mL = 0,00049 M
pOH = -log 0,00049 = 3,309
pH= 14-pOH= 10,690
8. V sol NaOH 0,2 N = 125 mL ; este dup PE.
pH-ul soluiei este dat de cantitatea de ioni de OH aflai n exces.
mmoli de H+ iniiali= 100 mL x 0,2 M (mmoli/ mL) = 20 mmoli
mmoli de OH neutralizai = 20 mmoli
mmoli de OH introdui = 125 x 0,2 M = 25 mmoli
mmoli de OH n exces= 25 mmoli -20 mmoli = 5
V soluiei din pahar = 100 mL + 125 = 225 mmoli
[H] = C H+ = 5 mmoli/ 225 mL = 0,022 M
pOH = -log 0,022 = 1,653

pH= 14-pOH= 12,347

V NaOH mL adugat 0

25

50

pH

0,921

1,176

0,698

b) Curba de titrare

c) Calculul variaiei de pH n jurul PE pentru eroarea + 0,10 % se calculeaz

astfel:
( pH) 100 +/-0,1 = pH la (100mL de soluie NaOH 0,2 M +0,1mL) pH la (100
mL de soluie NaOH 0,2 M-0,1 mL)
Unde:
100=Volumul de NaOH 0,2 M la PE; el neutralizeaz 100 mL de soluie HCl 0,2 M
c 1) Calculm pH-ul pentru volumul de NaOH= 100-0,1=99,9 mL
este nainte de PE.
pH-ul soluiei este dat de cantitatea de ioni de hidrogen, care nu sunt neutralizai
de cantitatea de NaOH introdus.
mmoli de H+ iniiali= 100 mL x 0,2 M (mmoli/ mL) = 20 mmoli
mmoli de OH introdui = 99,9 x 0,2 M = 19,98 mmoli
mmoli de H+ neutralizai de 19,98 mmoli NaOH = 19,98mmoli
mmoli de H+ rmai = 20 mmoli 19,98 mmoli= 0,02 mmoli
V soluiei din pahar = 100 mL + 99,9 mL = 199,9 mL
[H] = C H+ = 0,02 mmoli/ 199,9 mL = 0,0001 M
pH = -log 0,0001 = 3,999
c 2) Calculm pH-ul pentru volumul de NaOH 0,2 M = 100+0,1= 100,1 mL ;
este dup PE.
pH-ul soluiei este dat de cantitatea de ioni de OH aflai n exces.
mmoli de H+ iniiali= 100 mL x 0,2 M (mmoli/ mL) = 20 mmoli
mmoli de OH neutralizai = 20 mmoli
mmoli de OH introdui = 100,1 x 0,2 M = 20,02mmoli
mmoli de OH n exces= 20,02 mmoli -20 mmoli = 0,02
V soluiei din pahar = 100 mL + 100,1 = 200,1 mmoli
[H] = C H+ = 0,02 mmoli/ 200,1 mL = 0,000099 M
pOH = -log 0,000099 = 4,0002
pH= 14-pOH= 9,999
Deci:

( pH) 100+-0,1 = 9,999-3,999=6