Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
condiie nu este satisfacut de clorurile pure (temperatura de topire a NaCl este 801C, a KCl este
790C, iar a CaCl2 este 780C).
Trebuie s se tind ca temperatura de lucru s fie pe ct posibil cu 150-200C mai inalt dect
temperatura de topire a amestecului de sruri, deoarece o supranclzire prea mic a srurilor peste
temperatura de inclzire nu este suficient ca fluiditatea amestecului s asigure o vitez rapid de
nclzire a pieselor.
Bile cu compoziia dat pot fi alcatuite din sruri pure (tehnice), ins este foarte important
folosirea unor minerale naturale, cum ar fi carnalit sau silvinit; ultimul mineral este mai ieftin fiind
alctuit din aproxirnativ o parte KCl i trei parti NaCl.
Tabel 1. Cele mai utilizate amestecuri de cloruri binare
Compozitia amestecului de
Temperatura de topire
sruri
complet, C
78% BaCl2 + 22% NaCl
640
67% BaCl2 + 33% NaCl
670
50% KCl + 50% NaCl
670
50% NaCl + 50% K2CO3
600
20% KCl + 60% NaCl + 20%
700
Na2CO3
Intervalul temperaturilor de
utilizare, C
750-900
750-900
750-900
700-820
770-900
Viteza de inclzire la peste 800C a tuturor srurilor este practic aceeai. Clorurile sunt medii
uor decarburante, dar in procesul de exploatare, prin dizolvarea oxigenului din aer in baia lichid, se
formeaz oxizi ai metalelor alcaline i alcalino-pmntoase; baia devine decarburant. Pentru a evita
aciunea decarburant a bii, se adaug periodic compui carburani cu aciune intens, de obicei
ferocianur de potasiu (K4Fe(CN)6).
c) Sruri pentru temperaturi joase (150-600C). Pentru tratamente termice la temperaturi mai
coborate se folosesc bi de saruri de azotai (NaNO3, KNO3) i azotii (NaNO2, KNO2) precum i
amestecurile lor.
Temperaturile
de
topire
ale
amestecurilor
de
sruri
din
sistemul
NaNO3-NaNO2-KNO2-KNO3 sunt prezentate in figura 1. Din aceast diagram rezult c
amestecurile mai uor fuzibile (temperatura de topire la circa 150C) sunt KNO3-NaNO2 sau NaNO3KNO2, n raport aproximativ de 1:1 (centrul ptratului). Amestecul de azotai cu temperatura de
topire cea mai cobort este alctuit din KNO 3-NaNO3 (temperatur de topire de circa 220C), la un
raport de 1:1.
Fig. 1. Diagramele de echilibru ale sistemului NaNO3-NaNO2-KNO2-KNO3 (seciuni izoterme ale
suprafeelor lichidus)
Tabelul 2. Compoziiile, temperaturile de topire i utilizare ale srurilor folosite uzual in practica
industrial
Compoziia srurilor
Temperatura de topire, C
Intervalul temperaturilor de
utilizare, C
NaNO3
310
400-550
50% NaNO3 + 50% KNO3
220
250-500
50% NaNO2 + 50% KNO2
150
180-550
50% CaCl2 +30% BaCl2 +20%
430
500-650
NaCl
Srurile de azotati nu pot fi folosite la temperaturi mai mari de 550C ntruct se descompun,
reacioneaz cu fierul cu degajare mare de cldur, ceea ce poate duce chiar la explozie. Avnd in
vedere c srurile de sodiu sunt mai ieftine dect cele de potasiu, iar azotaii sunt mai ieftini decat
azotiii, trebuie s se foloseasc NaNO 3 pentru intervalul 400-550C, amestecul NaNO3-KNO2 pentru
intervalul 250-400C i amestecul NaNO3-KNO2 pentru intervalul 170-250C; pentru intervalul 500550C trebuie s se foloseasc un amestec ternar de cloruri.
Inclzirea n aceste sruri la temperaturile indicate nu este insoit de fenomene de oxidare i
decarburare, de aceea nu sunt necesare msuri de prevenire a acestora.
Ambii atomi de azot au atins pragul de oxidare (0). O astfel de reacie cnd un element este oxidat de
acelai element, explic puterea exploziei prin transformarea rapid a nitratului de amoniu din starea de
agregare solid direct n cea gazoas (azot, oxigen, i vapori de ap). Recuperarea acidului azotic se
realizeaz prin reacia cu acidul sulfuric concentrat i distilare:
Nitratul de amoniu ntreine arderea, iar la supranclzire poate exploda (din aceast cauz este
folosit ca ngrmnt numai sub form de amestec cu alte substane).
Nitratul de potasiu (salpetrul de Chile) este o sare a acidului azotic.
Nitratul de potasiu se prezint sub form cristale incolore, care se dizolv cu absorbie de temperatur
(reacie endoterm) n ap. Prin nclzire la peste 400C se descompune n nitrit de potasiu i oxigen:
Un alt nitrat frecvent folosit n practica tratamentelor termice este nitratul de sodiu NaNO3.
De exemplu, piesele din oeluri de rulmenti se supun clirii n trepte cu menineri la 150
160C n topituri de sruri cu compoziia : 55% KNO3, 45% NaNO3, cu un adaos de 2-3% ap.
Alegerea tipurilor de sruri ce urmeaz sa constituie baia de topituri poate fi fcut dup
indicaiile din tabelul 3.
Ptrunderea apei n baia cu azotai provoac explozie; de aceea, trebuie s se ia toate msurile
de precauie, pentru ca umiditatea s nu ptrund n baie (prin capac, prin scule).
Azotaii proaspei pot fi adugai n baie numai n stare uscat, de asemenea piesele ce se
introduc n baie trebuie s fie uscate. Pentru pstrarea azotailor se folosesc ambalaje metalice, din
cauza pericolului de incendiu. In caz de incendiu, nu este permis stingerea azotailor cu spum sau
nisip umed, deoarece provoac explozie. De aceea, trebuie s se foloseasc numai nisip uscat.
Tabelul 3. Temperaturi de topire i utilizare ale diferitelor tipuri de bi de sruri
Tipul bii
Ttopire , [C]
Tutilizare, [C]
NaNO2
284
350-600
NaNO3
317
350-600
Amestecuri SR 140
140
160 - 500
de azotai i SR 220
220
300 - 550
azotii
Cloruri
NaCl
808
850 - 1100
simple
KCl
725
750 - 1050
Amestecuri SC 430
430
480 - 750
de cloruri
SC 630
630
700 - 950
SC 960
960
1050 - 1300
Sare neutr (Carboneutral)
920
1000 - 1300
Plumb
327
1050 - 1300
Cianurile sunt substane chimice care conin cel putin un grup cian (CN), care const ntr-un atom
de carbon n legtur tripl cu unul de azot. Anionul CN- este deasemenea cunoscut ca ion cianur.
Cianurile metalelor alcaline sunt cunoscute ca fiind otrvuri, n acest scop folosindu-se n principal cianura
de potasiu (KCN).
Cianura de potasiu are formula chimic KCN, fiind o sare a acidului cianhidric HCN.
Cianura de potasiu se prezint sub form de cristale incolore cu miros de migdale amare. Cu acizi
slabi ca acidul carbonic se elibereaz acidul cianhidric. Dac se afl pentru un timp mai ndelungat n
contact cu aerul, formeaz cu bioxidul de carbon carbonat de potasiu.
Obinerea se face din acid cianhidric i hidroxid de potasiu:
Trebuie evitat formarea prafului cu orice pre la manipularea substanei. Personalul trebuie s
poarte mti i mnui de protecie, deoarece cianura de potasiu se poate absorbi i prin piele.
Depozitarea se face n recipiente etichetate, nchise ermetic i n condiii uscate i la temperaturi
sczute.
Metoda de depistare a ionilor de cianur (CN) se face cu sulfatul de fier care se coloreaz n
albastru, prin formarea de albastru de Berlin (Fe7N18C18).
Cianura de sodiu este un compus anorganic cu formula NaCN. Aceast sare cu toxicitate ridicat
este utilizat n principal n exploatarea aurului, dar are i alte aplicaii.
Utilizarea topiturilor pe baz de cianuri impune luarea unor msuri de precauie deosebit,
datorit aciunii foarte toxice a acestor sruri.
Trebuie asigurat o ventilaie puternic a locului de munc, piesele introduse s fie uscate,
personalul de deservire trebuie s poarte obligatoriu mnui si ochelari, ncrcarea srurilor n baie s
se fac n cantiti mici, pentru a se evita revrsarea bii lichide peste creuzet.
In fiecare zi trebuie s se spele dispozitivele i sculele ntr-un bazin cu ap cald neutralizat
apoi cu sulfat feros, pentru a fi curite de srurile lipite de ele.
Depozitarea cianurilor se face n lzi de tabl de otel zincat n interior i depozitate n magazii
speciale, utilate cu sistem de ventilaie.
Dintre msurile ce trebuie respectate de ctre personalul de deservire se menioneaz
urmtoarele: se interzice a se mnca i fuma n sectorul respectiv, se impune splarea ngrijit a
minilor nainte de a mnca i fuma; n cazul n care lucrtorii au zgrieturi pe mini, rni deschise etc.
nainte de nceperea lucrului trebuie s se adreseze cabinetului medical pentru control i pansament.
Dac cei ce lucreaz n sectorul respectiv simt dureri de cap, vjituri n urechi, sufocare etc.
trebuie s se adreseze imediat medicului.
Cianurile de sodiu i potasiu se pstreaz i se manipuleaz n condiii stabilite de legislaia n
vigoare, operaiile respective fiind efectuate numai de ctre persoanele instruite i autorizate n mod
special. Depozitarea cianurilor se face n ncperi separate, sigilate, prevzute cu ventilaie n care nu
se mai pstreaza alte materiale. La exploatarea bilor cu cianuri se vor lua msuri pentru a se
mpiedica inhalarea gazelor degajate de aceste bi, de ctre operator, fapt pentru care se va lucra
numai cu bi ventilate.
Dispozitivele i sculele folosite pentru manipularea cianurilor vor fi splate i neutralizate dup
fiecare ntrebuinare i nu se vor folosi n alte scopuri. Ele vor fi pstrate n ncaperi bine nchise.
In ceea ce privete neutralizarea reziduurilor toxice cu coninut de cianuri rezultate din procesele de
tratamente termochimice in bi de sruri., aceasta se poate face prin transformarea cianurilor n cianati prin
calcinare oxidativ si descompunerea termic a acestora n carbonati i azot molecular.
Procesul se desfoar in cuptoare cu aer atmosferic, la temperaturi cuprinse intre 700-1000C. Se
pot utiliza chiar cuptoarele de tratamente termice ale sectiilor generatoare de astfel de reziduuri.
Randamentul de neutralizare al cianurilor din reziduuri este de peste 95%. In condiiile alegerii optime a
grosimii stratului de reziduu supus calcinarii, randamentul poate fi considerabil imbunatatit chiar la
temperaturi mai mici de 1000C.
Avantajele metodei sunt:
5