Noiuni i mrimi referitoare la structura materiei

Molecul cea mai mic particul constituent a substanei, care mai pstreaz proprietile chimice ale
substanei.
Atom cea mai mic particul dintr-un element care mai pstreaz proprietile chimice ale elementului
(este parte constituent a moleculei).
n prezent sunt cunoscui 105 specii de atomi i circa 10 6 molecule.
Unitate atomic de mas (u) a 12-a parte din masa izotopului stabil 12C.
1 u = 1,661027 kg
Unitatea a fost stabilit n 1961, la Congresul Uniunii Internaionale de Chimie pur i aplicat.
Mas atomic (molecular) masa atomului (moleculei), exprimat n u.
Mas atomic (molecular) relativ numrul care arat de cte ori masa atomului (moleculei) este
mai mare dect u
Molecul (atom)gram masa de substan exprimat n grame prin acelai numr cu masa molecular
(atomic) relativ.
Mol cantitate de substan coninnd acelai numr de particule (atomi, molecule, ioni, etc.) cu numrul
de atomi din 0,012 kg de 12C.
Mas molar () masa unui mol de substan.
Numrul lui Avogadro numrul de particule coninute ntr-un mol din orice substan.
NA = 6,0231023 mol1
Conform definiiei, numrul de molecule dintr-un mol este:
masa de substan u (carbon ) 12 g 1
NA

masa unei molecule

12 u u
evident, acelai pentru orice substan.
Volum molar volumul unui mol din orice gaz, aflat n condiii date de temperatur i presiune.
n condiii normale, volumul molar normal este:
V0 = 22,41x103 m3/mol
Numrul lui Loschmidt numrul de particule coninute ntr-un metru cub (m3) din orice gaz, n condiii
normale de presiune i temperatur:
n0 = 2,71025 m3
Determinarea masei molare a unui gaz, folosind legea lui Avogadro, se face astfel:
Fie dou volume egale din dou substane diferite (gazoase) aflate n aceleai condiii, avnd
acelai numr de molecule, conform legii lui Avogadro i acelai numr de moli.
1 m 1 1 V 1
V m1 m 2

V 1
2
2 m 2 2V 2
, deci
unde r este densitatea relativ a gazului 1 fa de gazul 2.
Deci, masa molar a unui gaz se afl cunoscnd densitatea sa relativ fa de alt gaz i masa
molar a acelui gaz. De obicei, gazul de referin se consider aerul (care este de fapt un amestec de mai
multe gaze).

()

Masa molecular medie a unui amestec de gaze

- este masa pe care ar avea-o moleculele
amestecului dac ar fi identice. Masa molar medie a aerului este 28,9 g/mol, dei aerul este un amestec
de molecule cu mase molare diferite de aceast valoare.

Vi
V
a) n funcie de procentele de volum xi =

ale gazelor respective (Vi volumul gazului i, V volumul

m mi
i

amestecului). Masa total a amestecului este:

Pe de alt parte, m = V ( - densitatea medie a amestecului) i mi = iVi.
Rezult:
i x i
V i Vi i x i V
i

, deci

V V

Dar
(V volumul molar,

i x i V
i x i
V
i V
i
, deci

masa molar medie a amestecului) i

i
V
;

yi

mi
m

b) n funcie de procentele masice

, (mi masa gazului, m masa amestecului)

m
y
m
i m i
i
i

i i
i
i
Conservarea numrului de moli implic
, sau

y
1
i

i i
Rezult:

Micarea termic micarea dezordonat, dependent de temperatur a particulelor constituente ale

substanei.
Fenomenul a fost pus n eviden n mod indirect, n 1826, de ctre Brown, care a preparat o
suspensie coloidal cu particule de polen (de dimensiuni foarte mici, de ordinul 10 4 cm, mai mari dect
moleculele, dar observabile la microscop) n ap. El a observat c particulele n suspensie au o micare
dezordonat, care se intensific la creterea temperaturii (micare brownian). Aceast micare nu are o
cauz extern, fiind produs de ciocnirile particulelor de polen cu moleculele apei, aflate n micare
dezordonat.
n funcie de structura unitii de substan considerate, distingem fore atomice (chimice) ntre
atomii ce formeaz molecula i fore moleculare, ce acioneaz ntre molecule.
Forele dintre molecule depind de distana dintre acestea; la distane mari se manifest fore de
atracie, iar la distane mici fore de respingere. Exist o distan de echilibru (r 0) ntre particule, pentru
care forele sunt nule. Forele moleculare au proprietatea de saturaie, acionnd pe o distan scurt (raz
de aciune molecular), deci interaciunea unei molecule are loc cu un numr finit de alte molecule.
Forele moleculare, rezultantele forelor de atracie i de respingere, mai au urmtoarele
proprieti: sunt de natur electric, sunt fore centrale (depind numai de distana dintre parteneri), sunt
conservative (admit energie potenial).

Fig. 1.1

F1

F2

n figura 1.1 sunt reprezentate dependenele de distan ale forei de atracie,

, de respingere,

F F1 F2
i rezultante,
, ntre dou molecule A i B aflate la distana r, A fiind considerat fix i B

F1

mobil. (F1 < 0 fora de atracie,

are sens opus fa de

F2

, F2 > 0 for de respingere,

are acelai

sens cu ). Distana r0 este distana de echilibru; F > 0 (de respingere) la distane mai mici dect r 0 i F <
0 la distane mai mari dect r0. La distana r1 fora atractiv dintre molecule este maxim. La distane mai
mari dect r1, forele de atracie scad i tind spre zero cnd r se apropie de aproximativ 4r 0. Distana R de
la care ntre molecule apar fore de atracie, se numete raz de aciune molecular.
n figura 1.2. este prezentat dependena de distan a energiilor poteniale de atracie (U 1), de
respingere (U2) i rezultant, U = U1 + U2. Se observ c U este minim la distana de echilibru r 0 i tinde
spre zero cnd r .

Fig. 1.2
n general, energia potenial se poate scrie n forma:

U(r )

A
B
n
m
r
r

(1.1)
(A, B, m, n > 0)

Valorile constantelor A, B, m, n depind de natura particulelor ce interacioneaz i de tipul de

legtur ce descrie interaciunea considerat.
Primul termen al expresiei (1.1) descrie forele de respingere iar cel de-al doilea pe cele de
atracie. Pentru ca forele de respingere s predomine la distane mici, este necesar ca m > n.

F gradU (r ) U(r )

U r
r r

Fora de interaciune este:

Pentru distana de echilibru r0, se impun condiiile:

U
r

0
r r0

F(r0) = 0, deci

U
r 2
2

(condiie de extrem)

0
r ro

(energia potenial este minim n poziia de echilibru)

Dezvoltnd n serie Taylor n jurul poziiei de echilibru r 0 funcia U(r), rezult:

dU
U(r ) U (r0 )

dr

1 d2U
r r0 2
2! dr
r0

r r0
r0

1 d3U

3! dr 3

r r0 3
r0

r r0 2 r r0 3
2!
3!

(1.2)

= U0 +
unde - constant elastic, - coeficient de anarmonicitate i

F(r )

dU

(r ro ) (r r0 ) 2 .....
dr
2

(1.3)

Se impun condiiile:

dU

dr

r0

d2U

2
dr

(1.4)
r0

= 0,
=>0
n aproximaia termenului de ordin 2, rezult, notnd r r 0 = x elongaia sau deplasarea fa de
poziia de echilibru:

1
1
U(r ) U (r0 ) (r r0 ) 2 x 2
2
2
Fora de interaciune este:

(1.5)

F(r )

dU(r )
(r r0 ) x
dr

(1.6)

adic o for de tip elastic, ce justific micarea de oscilaie a particulelor aflate la distana de
echilibru r0 (n cristale).
Din analiza forelor de interaciune, rezult deci:
dac particulele se gsesc la distana r 0 ntre ele, distan la care forele se anuleaz, particulele se
ordoneaz ntr-o reea caracteristic fiecrei substane, formnd un solid cu structur cristalin n care
micarea termic se manifest prin oscilaii ale particulelor n jurul poziiilor de echilibru (noduri de
reea).
dac distana dintre particule este mai mare dect r 0 i atracia reciproc se menine ndeajuns de intens (r
< R), particulele se pot aranja regulat numai n cadrul unor formaiuni restrnse (ordine la distan scurt),
variabile n timp, constituind un sol cu structur amorf sau un lichid; micarea termic se realizeaz att
prin oscilaiile particulelor n jurul poziiilor de echilibru, ct i prin deplasarea dezordonat a
formaiunilor cu aezare ordonat. La distane mai mari dect raza de aciune molecular, cnd atracia
reciproc devine neglijabil, particulele nu se mai pot aranja ordonat, formnd un gaz, n care micarea
termic se manifest prin micri moleculare dezordonate.
Dilatarea termic a solidelor fenomenul de modificare a dimensiunilor corpurilor la variaia
temperaturii; este un efect al anarmonicitii oscilaiilor ce alctuiesc reeaua cristalin a corpului solid.

x r r0 , x 2 r r0 2
Notnd

- valorile medii ale deplasrii, respectiv ptratului deplasrii

fa de poziia de echilibru, din condiia ca fora medie

conform relaiei (1.3):
F x

s fie nul n poziia de echilibru, rezult

2
2
x 0 x
x
2
2

(1.7)

Conform teoremei echipartiiei energiei (n acest caz energiei poteniale de oscilaie), fiecrui

1
2
grad de libertate al micrii i corespunde o valoare medie a energiei egal cu

kT (k constanta lui

1 2
x
2
Boltzmann,

temperatura

absolut),

deci

x
1
kT
kT x 2
2
2

energiei

poteniale

k
x r r0 2 T
2

medii

).

, de unde rezult, folosind (1.7),

Fie i 0 lungimile unei bare la temperaturile T, respectiv T 0. Dac n este numrul de atomi pe
lungimea barei, atunci:

0 n r r0
r r0
k

2 T T
0
nr 0
r0
2 r0

sau = 0T = 0(T T0) = 0T , de unde rezult:

= 0(1 + T) = 0(1 + t)

(1.8)

Relaia (1.8) reprezint legea dilatrii liniare, n care coeficientul de dilatare liniar al
corpului este o constant de material.
Faptul c dilatarea termic este un efect al anarmonicitii oscilaiilor particulelor corpului solid
se poate argumenta i astfel: dac s-ar lucra n aproximaie armonic, energia potenial a sistemului de
molecule, Uarm, s-ar reprezenta grafic ca n figura 1.3. Cum energia potenial medie crete la creterea
temperaturii, valoarea medie a distanei dintre molecule, calculat n aproximaia armonic ar rmne
aceeai (r0) la orice temperatur. Considernd aproximaia de ordin superior, se observ fin figura 1.3
creterea distanei medii, rm la creterea temperaturii (dilatare termic).

Fig.1.3

Fenomene termice fenomenele care au la baz micarea termic a particulelor constituente ale
substanelor.
Metodele fizicii moleculare
Fenomenele termice reprezint obiectul de studiu al fizicii moleculare, ca i legtura lor cu alte
tipuri de fenomene i sunt studiate din puncte de vedere diferite, prin dou metode:
a) Termodinamica metod experimental, care face abstracie de structura molecular a corpurilor. Se
bazeaz pe postulate i principii provenite din experiena practic. Folosete mrimi macroscopice
msurabile (presiune, temperatur etc.), ce caracterizeaz sistemul analizat n ansamblul su i nu
particulele constituente.
b) Fizica statistic pornete de la structura molecular a corpurilor i mecanismul proceselor ce au loc la
scar microscopic, folosind aparatul matematic al statisticii. Studiul microscopic clasic sau cuantic
conduce la determinarea mrimilor macroscopice n funcie de valorile medii ale mrimilor moleculare.