22.

ACTIUNEA AGENTILOR COROZIVI ASUPRA CIMENTULUI PORTLAND

n exploatare piatra de ciment ntarita este supusa actiunii diversilor agenti coroz
ivi care pot fi de natura fizico - chimica sau biochirnica, Coroziunea de natura
zico - chimica este cea mai importanta si deosebit .de complex! n functie de natu
ra proceselor care provoaca degradarea pietrei de ciment se pot deosebi trei tip
uri de coroziune.
A. CorGziunca de tip I se produce datorita unor fenc-mene de dizolvare si Ieviga
re.
Componentul eel mai solubil dintre produsii de hidratare ai cimentului portland
este Ca(OH)2.
Sub actiunea apelor dulci acesta se dizolva si este ndeprtat prin Ievigare din por
ii pietrei de
ciment. Pentru restabiirea conditiilor de echilibru hidroeDmpusii din piatra de c
iment
hidiolizeaza cu formarea unei noi cantitati de hidroxid de calciu; Ca(OH)2 forma
t este si el
antrenat in procesele de Ievigare. Acest proces poate continua pna la transformar
ea pietrei de
ciment m geluri silice. si alumina Mdratat! Procesul este cu att mai intens cu ca
t porozitatea
pietrei de ciment este mai mare sau daca piatra de ciment se afla n vecinatatea u
nei_ ape
curgatoare.
.
,
B. Coroziunea de tip II este exercitata de apele cu continut de acizi (HC1, HNO3
) H2CO3 etc) sau diferite saruri ale acestora. Soutiile de acizi reactioneaza cu
Ca(OH)2 din piatra de ciment ntarita conform reacfiilor:
Ca(OH)2 + 2HC1 ~* CaCl2 + 2H2O Ca(OH)2 + 2HNO3 -> Ca(NO3)2 + 2H2O
Sarurile formate, sunt de regula mai solubile dect Ca(OH)2 si mai usor levigabile
; prin aceasta continutul de Ca(OH)2 din piatra de ciment scade ceea ce determin
a hidroliza uneori chiar pna la descompimsrea c6raplct - produsilor de hidratare a
i cimentului; Ca(OH}2 pus in libertate este consumat in continuare. Dioxidul de
carbon din apele carbonatate reactioneaza cu hidxoxidul de calciu din piatra de
ciment cu formare fie de CaCO35 fie Ca(HCO3)2 n funciie de concentratia dioxidulu
i de carbon din apa.
Ca(OH)2 + CO2 -> CaCO3 + H2O Ca(OH)2 +2CO2 ~> Ca(HCO3)2
Apele cu continut mic de dioxid de carbon nu prezinta efect coroziv deoarece car
bonatulde calciu este practic insolubil, iar depunerea carbonatului de calciu in
porii de ciment are chiar 0 actiune protectoare.
Coroziunea de tip II este provocata de asemenea de sarurile de magneziu si acizi
i grasi. Reactiile care au loc sunt:
Ca(OH)2 + MgC3 -> Mg(OH)2 + CaCl, -CGOH + Ca(GK)2 - Ca(R-COG)2+ 2H2O
Solubilizarea Ca(OH)2 prin transformaxea sa n CaCl2 este nsotita de foxraarea la sn
prafata a geului de Mg(OH)2 si a srurilor de calciu. Acestea mi au aderenta buna s
i ca unnare se pot desprinde. Treptat, sub actiunea apei, piatra de ciment se tr
ansforma n produsi de consistent^ moale formati att la suprafata ct si n interiorul
pietrei de ciment.
C. Coroziunea de tip III este provocata de soutii de sulfati sau de diferite subs
tante organice care prin interactiune cu hidroxidul de calciu formeaza saruri gr
eu solubile al caror volum este mai mare dect suraa volumelor reactantilor. Fonna
rea acestor saruri greu cu volum mai mare si depunerea lor m porii pietrei de ci
ment ntarite provoaca tensiuni interne care pot fi att de importante nct determina fs
urarea si chiar distragerea structurii de ntrixe. Aceasta se ntmpla atunci cnd concen
tratia solutiei agresive este mare. La coroziunea produsa de apele sulfatice au
loc urmatoarele reactii:
Ca(OH)2 + N^SO, + 2H2O ~> CaSO4-2H2O +2NaOH Ca(OH)2 + MgSO4 + 2H3O -> CaSO<-2H2O
+ Mg(OH)3
a solutii diluate reactiile pot conduce la formarea ghipsului. Acest compus (CaSO
4-2H2O) este destul de greu solubil si se depune n porii si capilarele pietrei de
ciment. La concentratii sufcient de mari nsa depunerea CaSO4-2H2O poate provoca d
istragerea pietrei de ciment Mult mai periculoasa este nsa interactiunea sa cu hi

droaluminatii de calciu si formare de etringit conform reactiei:

3CaOAI2O3-6H2O + 3(CaSO4-2H2O) + 19H2O -> 3CaO A12O3 3CaSO4 -31H2O Daca aceasta
iateractiune are loc prin reactii n faza solida ea provoaca fenomene de expansiun
e si distrugerea rapida a pietrei de ciment.
D. Coroziunea produsa de apa de mare este xezultatul unui complex de inetractiun
i chimice si fzico - chimice data find varietatea sarurilor pe care le confine apa
de mare: NaCl, MgCl2; MgSO,,, CaSO4, K2SO45 CO2. Astfel, sunt posibile urmatoar
ele actiuni corozive:
*coroziune de tip I, exercitata de apa;
*coroziune de tip II, detenninata de cloruri si de CO2;
corosiune de tip III, determinata de prezenta sulfatilor.
Ca urmare a interactiunii acestor sarari cu Ca(OH)2 din piatra de ciment se form
eaza Mg(OH)2 si CaCO3 compusi care se depun in porii si capilarele pietrei de ci
ment dar si CaSO4-2H2O care ramne nsa n solutie de pe o parte datorita concentratie
i mici, dar si datorita cresterii solubilitatii sale determinata de prezenta alt
or sruri, mai ales a NaCl.
O sectiune prin peretele unei constructii supuse actiunii apei de mare.
E. Actiunea coroziva a apelor ce contin gaze dizolvae se exercita n special la con
structiile din unitatile industriale n care exista umiditate excesiva iar conjinu
tul de CO2) SO:, H2S, etc. este apreciabil. Astfel, dioxidul de carbon CO2 are o
actiune de carbonatare asupra cristalelor de Ca(OH)2 din piatra de ciment.
Prezenta diGxidului de sulf SO2 m termocentrale, in uzice sideruxgice etc. poate
declansa reactiile urmatoare:
Ca(OH)2 + H2SO3 ~> CaSO3 + 2E2O 2CaSO3 + O2 + 4H2O -> 2CaSO4-2H2O
Sulfatul de calciu format CaSO4-2H2O poate provoca astfel expansiunea pietrei de
ciment. Acelasi efect l poate avea si hidrogemil sulfurat H2S:
Ca(OH)2 + H2S ~> CaS + 2H2O CaS + 2O2 + 2H2O -^ CaSO4-2H2O
n halele de electroliza ale fabricilor de aluminiu exista acid fluorhidric HF car
e poate avea un efect coroziv asupra pietrei de ciment datorita reactiei sale cu
compusii ce coutin dioxid de siliciu. Initial SiO2 poate forma cu HF tetrafluor
ura de siliciu SiF4 care n prezenta unei umiditati excesive poate conduce la form
area gelurilor de silice:
SiO2 + 4HF -> SiF, + 2H2O SiF, + 4HaO --> H4SiO4 + 4BDF