2.

Gaze perfecte
Gazele perfecte, sau ideale, sunt constituite din molecule
perfect sferice, punctiforme (de volum neglijabil) i perfect elastice.
ntre moleculele gazelor perfecte nu se exercit fore
intermoleculare, moleculele influenndu-se reciproc numai prin
ciocniri. Deoarece sunt lipsite de coeziune intermolecular, gazele
perfecte nu au vscozitate, curgerea lor fiind curgere potenial.
Conform teoriei cinetico-moleculare a gazelor, presiunea unui gaz
perfect, exercitat de el pe pereii recipientelor n care se gsete,
este dependent proporional numai de temperatura gazului.
Datorit acestor ipoteze gazele perfecte respect n mod
absolut legile gazelor perfecte stabilite experimental.

2.1. Legile gazelor perfecte

2.1.1. Legea Boyle-Mariotte
Exprim constatarea experimental c presiunea i volumul
unui gaz perfect variaz invers proporional dac temperatura
rmne constant:
pV = CT sau p1V1 = p 2V2 = ... = pV = C T
(pentru m kg gaz )
(2.1)
pv = C T' sau p1v1 = p 2 v 2 = ... = pv = C T'

(pentru 1 kg gaz )

(2.2)

adic
p p
p
p
= CT" sau 1 = 2 = ...= = CT" (2.3)

1 2

Fig. 2.1. Izotermele gazelor perfecte n

sau

diagrama p-v.

19

p
p
=
v
v T

(2.4)

n coordonate p, v (respectiv p,V ) aceast lege reprezint

hiperbole echilatere pentru anumite valori ale temperaturii
(fig. 2.1).

2.1.2. Legea Gay-Lussac

Exprim constatarea c, la presiune
constant volumul variaz proporional
cu temperatura:
V V
V
V
= Cp sau 1 = 2 = ...= = Cp
T
T1 T2
T

(2.5)

(pentru m kg gaz )
v
v
v
v
= C p' sau 1 = 2 = ... = = C p'
T
T1 T2
T

(2.6)
Fig. 2.2. Izobarele gazelor perfecte
n diagrama v-T.

(pentru 1 kg gaz )
sau
v
v

=
T p T

(2.7)

n coordonate v, T ( V, T ) aceast lege se reprezint ca un

fascicul de drepte care trec prin origine (fig. 2.2.)

2.1.3. Legea lui Charles

Exprim constatarea c, la volum constant, presiunea i
temperatura variaz direct proporional:
p p
p
p
= Cv sau 1 = 2 = ...= = Cv
T
T1 T2
T

20

adic:
p p

=
T v T

(2.8)

n coordonate p, T legea lui

Charles se reprezint printr-un
fascicul de drepte care trec prin
origine pentru diverse valori ale
volumului (sau ale volumului
specific).

Fig. 2.3. Izocorele gazelor perfecte

n diagrama p-T.

2.1.4. Legea lui Avogadro

Exprim faptul c n condiii identice de presiune i
temperatur volume egale din gaze diferite conin acelai numr de
molecule.
Legea lui Avogadro are consecine care pot fi exprimate prin
precizarea urmtoarelor noiuni:
masa molar M a unui gaz este numrul egal cu masa
molecular a gazului respectiv i care are unitatea de msur
kg kmol .
un kilomol reprezint cantitatea dintr-un gaz exprimat n
kilograme i numeric egal cu masa lui molecular. Rezult c
numrul de kilomoli n , dintr-o cantitate m [kg] de gaz este:
n=

m
M

(2.9)

Consecinele legii lui Avogadro sunt urmtoarele:

a. Numrul de molecule coninut ntr-un kilomol de gaz
perfect n orice condiii de presiune i temperatur este ntotdeauna
acelai. Acest numr se numete numrul lui Avogadro i este
molecule
N A = 6,026 10 26

kmol

b. n condiii identice de presiune i temperatur, volumul

ocupat de un kilomol de gaz perfect este acelai pentru toate gazele;
acest volum se numete volum molar i este dat de:

21

 m3
VM = M v

kmol

(2.10)

unde v este volumul specific n m 3 kg .

n condiiile strii normale, volumul molar este:
VM = 22,414

m 3N

kmol

(2.11)

c. Volumul specific al oricrui gaz perfect, n starea normal

este:
vN =

22,414 m 3N

M
kg

(2.12)

i respectiv densitatea n starea normal:

N =

kg
M

22,414 m 3N

(2.13)

Relaiile (2.4), (2.7), (2.8) permit determinarea valorilor

coeficienilor termici ai gazelor perfecte:
1 v 1
=
=
v T p T

(2.14)

1 p 1
=
=
p T v T

(2.15)

1 v 1
= =
v p T p

(2.16)

2.1.5. Ecuaia de stare a gazelor perfecte

Dac n expresia diferenialei totale a presiunii:
p
p
d p = d v +
dT
v T
T v

22

se introduc valorile derivatelor pariale (2.4) i (2.8) se obine:

p
p
d p = dv + dT
v
T

(2.17)

care, dup mprirea cu p i dup integrare, ne d:

pv = RT

(2.18)

unde R este o constant specific a gazului i are unitatea de

msur:
RSI =

J
kg K

Relaia (2.18) se mai poate scrie:

p
= RT

(2.19)

Pentru o cantitate de gaz de m [kg], relaia (2.18) se scrie

p V = mRT

(2.20)

iar pentru un kilomol de gaz, relaia (2.18) devine:

pVM = MRT.

(2.21)

Produsul MR este constant indiferent de gaz i de condiiile

de presiune i temperatur:
M 1 R1 = M 2 R2 = ... = MR = const.

Aceast constant se numete constanta universal a gazelor

perfecte, sau constanta lui Mendeleev, i se noteaz cu:
= MR

(2.22)

i are dimensiunile

[]SI = [MR]SI =

J
kmol grad

Ecuaia (2.21) devine deci:

pVM = T

23

(2.23)

Ecuaia de stare (2.20) scris pentru o cantitate oarecare de

gaz, de m[kg], respectiv n [kmoli], are forma:
pV = nT

(2.24)

Expresiile (2.18), (2.20), (2.23), (2.24) reprezint diferitele

forme ale ecuaiei de stare a gazelor perfecte, ecuaie cunoscut i
sub denumirea de ecuaia lui Clapeyron.
Valoarea constantei universale a gazelor perfecte rezult din
expresia (2.23) scris pentru condiiile strii normale, pentru care
N
p N = 1,013 10 5 2
m

VM N

m 3N
= 22,414

kmol

TN = 273,16 [K ]

i deci
=

p N VM N
TN

1,013 10 5 22,414
= 8314,2
273,16

J
kmol K

Pentru un gaz oarecare cu masa molar M , rezult

R=

8314,2 J
kg K
M

(2.25)

2.2. Amestecuri de gaze perfecte

n foarte numeroase procese industriale i de laborator agenii
termici sunt reprezentai de amestecuri din dou sau mai multe gaze
diferite.
Amestecul de gaze perfecte reprezint o asociere mecanic de
dou sau mai multe gaze diferite ntre care nu au loc reacii
chimice, gazele componente pstrndu-i proprietile chimice i
fizice.

24

Din punct de vedere termodinamic, amestecul de gaze perfecte

reprezint tot un gaz perfect, deci toate legile i concluziile stabilite
pentru gazele perfecte se aplic i amestecurilor.
n plus, amestecurile de gaze se supun unor legi specifice i
anume legea lui Dalton i legea lui Amagat, numite legile
amestecurilor de gaze.

2.2.1. Legile amestecurilor de gaze perfecte

Legea lui Dalton
Aceast lege se enun astfel: suma presiunilor pariale ale
componenilor este egal cu presiunea amestecului.
Se numete presiune parial a unui component presiunea pe
care ar exercita-o gazul respectiv, dac ar ocupa singur ntregul
volum al amestecului i s-ar afla la temperatura amestecului
Deci
n

pi = p

(2.26)

n reprezentnd numrul de componeni din amestec. Aceasta

rezult scriind pentru fiecare component n condiiile legii lui
Dalton i pentru amestec, ecuaia de stare

piV = ni T

(a)

pV = nT

(b)

pentru componentul i

pentru amestec.
nsumnd pentru n componeni
n

piV = ni T
sau
n

V pi = T ni = n T ,

25

(c)

deoarece

ni = n

reprezint numrul de kilomoli din amestec.

1
n

Din (a) i (c) se vede c pi = p , ceea ce reprezint legea lui

1

Dalton.

Legea lui Amagat

Aceast lege se enun astfel: suma volumelor pariale ale
componenilor este egal cu volumul amestecului.
Se numete volum parial al unui component, volumul pe care
l-ar ocupa componentul dac s-ar afla la aceeai presiune i la
aceai temperatur ca a amestecului.
Scriind ecuaia de stare pentru componeni i pentru amestec,
avem
pVi = ni T , pentru component,

(a)

pV = nT , pentru amestec

(b)

nsumnd (a) obinem:

n

p Vi = T ni = n T

(c)

Comparnd (b) i (c) rezult:

n

Vi =V

(2.27)

care reprezint legea lui Amagat.

2.2.2. Compoziia amestecurilor de gaze pefecte

Compoziia amestecurilor de gaze perfecte se definete prin
participaiile (fraciile) componentelor. Aceste participaii sunt
urmtoarele:
- participaia (fracia) masic a unui component este raportul
dintre masa componentului i masa amestecului:

26

gi =

mi
m
= n i
m
mi

(2.28)

- participaia (fracia) volumetric a unui component este

raportul dintre volumul parial al componentului i volumul
amestecului:
ri =

Vi
V
= ni
V
Vi

(2.29)

- participaia (fracia) molar a unui component este raportul

dintre numrul de kilomoli ai componentului i numrul de
kilomoli ai amestecului:
yi =

ni
n
= ni
n
ni

(2.30)

- participaia (fracia) de presiune a unui component este

raportul dintre presiunea parial a componentului i presiunea
amestecului:
i =

pi
=
p

pi

(2.31)

Din (2.28) (2.31) rezult:

n

gi = ri = y i = i =1

(2.32)

dac participaiile sunt date sub form de fracii zecimale i:

n

gi = ri = y i = i =100
dac participaiile sunt date procentual.
Dac se noteaz cu:

27

(2.32a)

m
M= =
n

mi
1
n

(2.33)

ni
1

masa molar aparent (medie) a amestecului de gaze perfecte se pot

stabili cu uurin relaii ntre cele trei participaii.
Relaiile ntre participaiile masice i molare ale amestecului
de gaze perfecte se determin astfel
mi
mi
gi
n
n
M
m Mi
M
yi = i = n i = n i = n
= n i
m
m
g
n
ni Mi m Mi Mi
1
1
1
1
i
i
i

(2.34)

n cazul n care se cunoate iniial compoziia masic.

Invers, compoziia masic a amestecului poate fi determinat
cunoscnd compoziia sa molar astfel:
ni
Mi
mi
mi
n i Mi
y M
n
gi =
= n
= n
= n
= n i i
n
m
mi ni Mi ni Mi y i Mi
1
1
1
1

(2.35)

Relaia ntre participaiile molare i cele volumetrice rezult

din ecuaia de stare a gazelor perfecte scris pentru amestec i
pentru un component n condiiile legii lui Amagat:
pV = nT

(2.36)

pVi = ni T

(2.37)

care, raportate, dau:

Vi ni
=
adic
V n
ri = y i

28

(2.38)

De asemenea rezult pentru participaiile de presiune i cele

molare din ecuaia de stare scris pentru amestec sub forma (2.36)
i pentru component n condiiile legii lui Dalton, sub forma:
(2.39)

piV = ni T

care, raportate una la cealalt, dau:

pi ni
=
adic:
p n

(2.40)

i = y i

Deci, fraciile molare, volumetrice i de presiune sunt egale.

Rezult aadar c un amestec de gaze perfecte are compoziiile
volumetric, molar i de presiune, identice.
Masa molar aparent (medie) a amestecului de gaze perfecte
a crui compoziie este cunoscut se determin astfel
n

m
M = =
n

m
1

M n

= yi M i

(2.41)

sau, ceea ce este acelai lucru, n baza lui (2.38) i (2.40):

n

M = ri Mi = i Mi

(2.42)

dac este cunoscut una din compoziiile molar, volumic sau de

presiune, i
M=

m
=
n

m
1
1
= n
= n
m
m
g
Mi m Mi Mi
1
1
1
i
i
i
n

(2.43)

dac este cunoscut compoziia masic.

Constanta amestecului de gaze perfecte se determin din
R=

n
g

8314,2
= n
= 8314,2 i
M
1 Mi
M i yi
1

Densitatea amestecului rezult din

29

(2.44)

m
=
V

m
=
mi

1
gi

(2.45)

sau
n

mi

m
= = 1
V
V

Vi i
=

= ri i

(2.46)

Volumul specific al amestecului rezult din:

1 n g
v = = i =
1 i

1
n

ri i

(2.47)

sau cum se vede imediat

1 n
v = = g iv i =
1

1
r
vi
1 i
n

(2.48)

n aceste relaii conform (2.38) i (2.40), fraciile volumetrice

pot fi nlocuite prin cele molare, sau cele de presiune i invers.

Rezumat
Parametrii termodinamici
de stare sunt mrimi care
caracterizeaz starea unui sistem termodinamic, valoarea lor
numeric nedepinznd de forma, dimensiunile i drumul parcurs de
sistem. Valoarea parametrilor termodinamici de stare depinde
numai de starea sistemului.
Principalele mrimi de stare sunt: temperatura, presiunea i
volumul specific.
Starea de echilibru energetic (mecanic, chimic i termic) n
interiorul sistemului i ntre sistem i mediul ambiant, se numete
stare de echilibru termodinamic.
Se numete proces termodinamic, sau transformare
termodinamic de stare, trecerea unui sistem termodinamic dintr-o
stare termodinamic n alta.
Temperatura este un parametru termodinamic de stare care
caracterizeaz gradul de nclzire al sistemelor, indicnd sensul n
30

care are loc transferul cldurii, n mod liber. Din punct de vedere
termodinamic, temperatura este o mrime dependent de viteza de
deplasare molecular.
Din acest motiv, msurarea temperaturii se realizeaz indirect,
punnd-o n legtur cu variaia unei alte mrimi care poate fi
msurat pe cale direct i care este dependent direct de
temperatur dup legi cunoscute.
Presiunea este un parametru termodinamic de stare definit
prin:
p=

F
= gh
A

(1.2)

n care:
F este fora exercitat pe suprafa;
A suprafaa pe care se exercit fora;
densitatea lichidului care echilibreaz presiunea p ;
g acceleraia gravitaiei;
h nlimea coloanei de lichid.
Ca i temperatura, presiunea nu se poate msura dect indirect,
corelat cu deformarea unui element elastic, deplasarea unei
coloane de lichid, variaia unei mrimi electrice etc
Volumul specific este cel de al treilea principal parametru
termodinamic de stare i este definit de:
v=

V
m

(1.5)

Msurarea volumului specific se face prin msurarea (sau

calcularea) volumului sistemului i a masei acestuia.
Legile gazelor perfecte.
Legea Boyle-Mariotte exprim constatarea experimental c
presiunea i volumul unui gaz perfect variaz invers proporional
dac temperatura rmne constant:
pV = CT sau p1V1 = p 2V2 = ... = pV = C T (pentru m kg gaz )
Legea Gay-Lussac
Exprim constatarea c, la presiune constant volumul variaz
proporional cu temperatura:
V V
V
V
= Cp sau 1 = 2 = ...= = Cp
T
T1 T2
T
Legea lui Charles
Exprim constatarea c, la volum constant, presiunea i
temperatura variaz direct proporional:
31

p p
p
p
= Cv sau 1 = 2 = ...= = Cv
T
T1 T2
T
Legea lui Avogadro
Exprim faptul c n condiii identice de presiune i
temperatur volume egale din gaze diferite conin acelai numr de
molecule.
Ecuaia de stare a gazelor perfecte scris pentru o cantitate oarecare
de gaz, de m[kg], respectiv n [kmoli], are forma:
pV = nT
Amestecuri de gaze perfecte
Amestecul de gaze perfecte reprezint o asociere mecanic de
dou sau mai multe gaze diferite ntre care nu au loc reacii
chimice, gazele componente pstrndu-i proprietile chimice i
fizice. Din punct de vedere termodinamic, amestecul de gaze
perfecte reprezint tot un gaz perfect, deci toate legile i concluziile
stabilite pentru gazele perfecte se aplic i amestecurilor.
n plus, amestecurile de gaze se supun unor legi specifice i
anume legea lui Dalton i legea lui Amagat, numite legile
amestecurilor de gaze.

Test de autoevaluare:
1. Ce este un parametru termodinamic de stare?
a) o mrime fizic a crei valoare depinde de tipul procesului;
b) o mrime fizic a crei valoare nu depinde de forma i
dimensiunile sistemului i nici de drumul parcurs de
sistem, ci numai de starea acestuia;
c) o mrime fizic a crei valoare nu depinde de forma
sistemului i de drumul parcurs de sistem.
2.
a)
b)
c)

Principalii parametri de stare sunt:

presiunea, temperatura i volumul specific;
presiunea i temperatura;
presiunea, temperatura i energia interna.

3. Temparatura este:
a) un parametru de stare care indic sensul de transfer de
cldur n mod forat;
b) un parametru de stare care indic gradul de nclzire a unui
sistem i sensul trensferului de cldur, n mod liber.
32

c) un parametru de stare care indic ce cantitate de cldur se

transfer.
4.
a)
b)
c)

Presiunea este:
fora exercitat asupra unui sistem termodinamic;
fora rezultat din micarea molecular;
fora exercitat pe unitatea de suprafa.

5.
a)
b)
c)

Volumul specific este:

volumul unei mase oarecare;
volumul unitaii de mas;
volumul unui cub cu latura egala cu unitatea.

6. Ecuaia de stare a gazelor perfecte are urmtoarele

expresii:
a) pv = RT ; pV = mRT ; pVM = T ; pV = nT ;
b) pv = mRT ; pV = RT ; pVM = T ; pV = nT ;
c) pv = RT ; pV = nRT ; pVM = nT ; pV = mT ;
7. Masa molar reprezint:
kg
;
m3
kg
b) masa unui m N3 exprimata n 3 ;
m N
kg
c) masa molecular exprimat n
;
kmol

a) masa unui m3, exprimata n

8.
a)
b)
c)

Legile anestecurilor de gaze sunt:

legea lui Dalton i Amagat;
legea lui Avogadro i Boyle-Mariotte;
legea lui Charles;

9. Relaiile ntre participaii sunt:

n

a) g i =

yi M

yi M

; y i = g i ; yi = g i M i ;
1

gi
y M
M
b) g i = n i i ; y i = n i ; yi = ri = i ;
g
1 yi M i
1 Mi
i

33

ri
y M
M
c) g i = ri ; ri = n i i ; y i = n i ;
r
1 yi M i
1 Mi
i

10.Masa molar a unui amestec de gaze se determina cu:

a) M =

= gi M i =

y
1
1 Mi 1
1 r
i
i
n
n
1
b) M = n
= y i M i = ri M i ;
gi
1
1 M 1
i
n
n
1
c) M = y i M i = n
= gi M i .
r
1
1 Mi 1
i
n

34