Cap.

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

27

Fiecreia dintre
formule i
corespunde o
funcie de und:

AI

B II

=
A II

BI

Iar combinarea
celor dou

conduce la
funcia

a moleculei:

=c
1

+c
2

Calculul
conduce la
existena a dou
nivele

energetice, unul
deenergie joas
,
n care se
realizeaz
legtura

, respectiv unul
bogat nenergie,
car
e nu contribuie
la legtur.

Metoda
empiric prin

care se pot
folosi aceste
calcule de
mecaniccuantic
a fost numit
teoria rezonanei

n care se
ncearc
reprezentareaori
crei molecule
ce conine
legturi ca pe
o combinaie a
tuturor

variantelor posi
bile de reprezen
tare a moleculei.
Dei adeseori cr
iticat,metoda
ne ofer
posibilitatea de
a distinge ntr

o molecul
zonele
dedensitate
mrit sau
sczut de
sarcin, pe baza
acestora fiind

posibil sfacem
predicii legate
de reactivitatea
diverselor
molecule.
2.

Dei elaborat
cam n aceeai
perioad,
metoda
orbitalilormolecul
ari

(H. Hund, R.S.

Mulliken, J.E.
Lenard

Jones, E.
Hckel)
este cea care a
permis o

dezvoltare mai
accelerat a
domeniului prin
metoda
Combinrii
liniare a
orbitalilor atomi

ci (LCAO,
LinearCombinatio
n of Atomic
Orbitals)

. Conform
acestei
aproximri
fiecare

electron dintrun orbital

molecular
graviteaz n
jurul atomilor A
i B,urmnd
orbitalul atomic
respectiv, cu o

anumit
pondere. Astfel
orbitalul
molecular are
forma:

AB

=c
1

+c
2

n care
coeficienii c
1

i c
2

sunt nite
parametri

alei astfel
nctenergia
calculat a
funciei
AB

s fie minim.

Rezolvarea
matematic
pentru molecula
de hidrogen
conduce
la dousoluii,
care reprezint

stri energetice
diferite ale m
oleculei: una de
legtur, de
energie joas i
una de anti
-

legtur, de
energie ridicat.
Dac tratm
electronii ca pe
nite unde, tim
c ele se pot
combinan

faz sau n
afara fazelor.
Cnd
suprapunerea
are loc n
faz,rezult o
suprapunere
constructiv,

cnd
suprapunerea
are loc n
afarafazei,
atunci
suprapunerea
este
distructiv.n

cazul a doi
orbitali s
combinarea n
faz conduce la
formareaunui
orbital
molecular
continuu ntre

cele dou
nuclee; sau la
apariia
unui orbital
molecular ce
conine un plan
nodal atunci

cnd
combinarea
se face n afara
fazei.

Chimie organic

e-Chimie

28
Energia
orbitalului
molecular de
legtur va

fi mai mic
dect
energia
orbitalilor
atomici, n timp
ce energia de
orbitalului de
anti -

legtur este
mai mare dect
cea a orbitalilor
iniiali.
i n a f a r a
a z e i
i n f a z a

EOrbital de antilegaturaOrbital de
legatura

Diagrama
energiilor
orbitalilor
atomici iniiali

i a orbitalilor
molecularirezult
ai prin
combinarea
celor doi atomi
Prin metoda
LCAO doi

orbitali atomici
se combin pent
ru a forma
doi orbitali
moleculari, unul
de legtur, de
energie mai
joas dect

energia
orbitalilor
atomici (
orbital de legtur

) i unul de
energie
mairidicat (
orbital de anti-

legtur

). Ca i n cazul
unui orbital
atomic
ocupat de doi
electroni ocupar
ea cu electroni
respect

aceleai reguli.
Prinurmare
orbitalul
molecular de
legtur
cuprinde ambii
electroni, n
timp

ce orbitalul de
antilegtur este
gol. Cei doi
electroni din
orbitalul
delegtur au
spini cuplai.

Ansamblul celor
doi electroni din
orbitalul
molecular
formeaz
legtura
chimic, cea
care

ine ansamblul
unit.
Pentru a rupe o
astfel de
legtur este
necesar ca n
sistem s

fieadugat
atta energie ct
este necesar
pentru a trece
un electron
dinorbitalul
molecular de
legtur n cel

de antilegtur. n
acest caz nu
maiexist un
orbital
molecular
complet ocupat,
iar cei doi atomi

pot eventuals
prseasc
ansamblul. Este
exact ceea ce se
ntmpl la
iradierea
culumin
ultraviolet a

unei molecule
de clor cnd se
genereaz atomi
declor care pot
iniia diverse
reacii.
n cazul unor
molecule hetero-

diatomice ntre
doi atomi din
perioada
1 sau 2,
de exemplu CO
sau NO, trebuie
inut cont de
electronegativita

teaatomilor ce
compun aceast.
Cu ct un atom
este mai
electronegativ
cu
att

electronii sunt
mai legai de
nucleu iar
energia
orbitalului
moleculareste
mai sczut.

Graficul n
funcie de
energie a
orbitalului
molecular
rezultat prin
combinarea a
doi orbitali

atomici
provenind de la
atomi diferii nu
va maifi
simetric.
Contribu
ia orbitalului
atomic al

elementului
maielectronegati
v va fi mai mare
la formarea
orbitalului
molecular de
legtur i mai
mic la

formarea
orbitalului
molecular de
anti
legtur.
Pentru moleculele

care conin mai

muli
orbitali
molecularicomple
tarea acestoracu
electroni se
facestrict ca

i
n cazul
completrii
cuelectroni a
orbitaliloratomici
conform:principiului

energieiminime,principiuluiexcluz
iunii,- regulii lui
HUND.

Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

29
EOrbital de
anti-

l e g a t u r a Orbit
al de legatura

Un caz limit l
reprezint
atomii care au o
diferen foarte
mare de

electronegativita
te. n cazul lor,
combinarea
orbitalilor
atomici este
imposibil. Un
electron este pur
i simplu atras

de atomul
maielectronegati
v. Se formeaz
dou specii
ionice care au
sarcini opuse i
se

atrag.Privite din
acest punct de
vedere
, legturile
chimice care pot
apreantre doi
atomi variaz n
funcie de

diferena de
electronegativita
te dintre
atomi:o distribuie
perfect simetric

a orbitalului
molecular n
cazul
combinaiilor
homoatomic
eo distribu
ie

total dezechilibrat

care apare ntre

atomi care
cedeaz,
respectiv
accept
electroni i care
genereaz

combinaii
ionice
o distribuie
care se situeaz
ntre cele dou
cazuri limit,
comunacelor

legturi n care
va exista o
contribuie mai
mare sau mai
mic aorbitalilor
atomici ai
fiecruia dintre
atomi, n funcie

deelectronegativ
itatea lor. Cei
doi electroni se
vor gsi ntr
-un orbital
molecular
dezechilibrat,
iar influena

acestuia n
comportarea
chimic
amoleculei
poate fi
determinant.
Spre exemplu,

n cazul unei
legturi duble
ntre doi atomi
de carbon
>C=C< ,
legtura

este perfect
omogen dac
fiecare dintre
atomii de
carbon este
substituit cu ac
eiai atomi sau
grupe de atomi;

dac acetiasunt
diferii
contribuia
fiecrui atom
(sau grupe
de atomi) va fi
diferit.O

legtur de tipul
>C=O este
dezechilibrat
datorit
contribuiei mai
mari pe care
orbitalul atomic
al oxigenului o

are la formarea
orbitalului
molecular. Dei
legtura format
este mai
puternic,
deplasarea
acesteia

spre oxige
n face ca ea s
poat fi rupt
mai uor
heterolitic, adic
ambiielectroni
s treac la
atomul de

oxigen. Iat un
motiv bun de a
compara
reactivitatea
grupelor C=C cu
cea a grupelor
C=O. (Vezi
Cap.4)

2.1.4. Hibridizarea

Metanul (CH
4

) se formeaz
prin
ntreptrunderea
orbitalilor 2s i
2p

din atomul de
carbon cu
orbitalii 1s din
atomii de
hidrogen. Dar,
cu toate
c n stare
fundamental

orbitalul 2s este
complet ocupat,
iar orbitalii
2psemiocupai
sau liberi de
electroni, nu
exist nici o
dovad c orb

italii
moleculari
formai ar diferi
n vreun fel din
punct de vedere
energetic
saugeometric,

iar unghiul ntre

legturile C
-H din molecula
de metan este
de109
o

28 i nu de 90

cum ar fi de
ateptat innd
cont c orbitalii
p

sunt

orientai dup
axele x,
y, z.
Cauza aceste
comportri o
reprezint
tendina

orbitalilor
atomicide a se
ntreptrunde
maxim la
trecerea n
orbitali
moleculari de
legtur.

Prin combinarea
a patru orbitali
atomici ai
aceluiai atom
(un orbital
s

i trei orbitali
p

) se obin pat
ru orbitali
hibrizi care au
caracter de
Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

27
Fiecreia dintre
formule i

corespunde o
funcie de und:

AI


B II

=
A II


BI

Iar combinarea
celor dou
conduce la
funcia

a moleculei:

=c
1

+c
2

Calculul
conduce la
existena a dou
nivele
energetice, unul
deenergie joas

,
n care se
realizeaz
legtura
, respectiv unul
bogat nenergie,
car

e nu contribuie
la legtur.
Metoda
empiric prin
care se pot
folosi aceste
calcule de

mecaniccuantic
a fost numit
teoria rezonanei

n care se
ncearc
reprezentareaori
crei molecule

ce conine
legturi ca pe
o combinaie a
tuturor
variantelor posi
bile de reprezen
tare a moleculei.
Dei adeseori cr

iticat,metoda
ne ofer
posibilitatea de
a distinge ntr
o molecul
zonele
dedensitate

mrit sau
sczut de
sarcin, pe baza
acestora fiind
posibil sfacem
predicii legate
de reactivitatea
diverselor

molecule.
2.

Dei elaborat
cam n aceeai
perioad,

metoda
orbitalilormolecul
ari

(H. Hund, R.S.

Mulliken, J.E.
Lenard

Jones, E.
Hckel)
este cea care a
permis o
dezvoltare mai
accelerat a
domeniului prin
metoda

Combinrii
liniare a
orbitalilor atomi
ci (LCAO,
LinearCombinatio
n of Atomic
Orbitals)

. Conform
acestei

aproximri
fiecare
electron dintrun orbital
molecular
graviteaz n
jurul atomilor A
i B,urmnd

orbitalul atomic
respectiv, cu o
anumit
pondere. Astfel
orbitalul
molecular are
forma:

AB

=c
1

+c
2

n care
coeficienii c
1

i c
2

sunt nite
parametri
alei astfel
nctenergia
calculat a
funciei
AB

s fie minim.
Rezolvarea
matematic
pentru molecula
de hidrogen
conduce

la dousoluii,
care reprezint
stri energetice
diferite ale m
oleculei: una de
legtur, de
energie joas i
una de anti

legtur, de
energie ridicat.

Dac tratm
electronii ca pe
nite unde, tim
c ele se pot

combinan
faz sau n
afara fazelor.
Cnd
suprapunerea
are loc n
faz,rezult o
suprapunere

constructiv,
cnd
suprapunerea
are loc n
afarafazei,
atunci
suprapunerea
este

distructiv.n
cazul a doi
orbitali s
combinarea n
faz conduce la
formareaunui
orbital
molecular

continuu ntre
cele dou
nuclee; sau la
apariia
unui orbital
molecular ce
conine un plan
nodal atunci

cnd
combinarea
se face n afara
fazei.

Chimie organic

e-Chimie

28
Energia
orbitalului
molecular de
legtur va

fi mai mic
dect
energia
orbitalilor
atomici, n timp
ce energia de
orbitalului de
anti -

legtur este
mai mare dect
cea a orbitalilor
iniiali.
i n a f a r a
a z e i
i n f a z a

EOrbital de antilegaturaOrbital de
legatura

Diagrama
energiilor
orbitalilor
atomici iniiali

i a orbitalilor
molecularirezult
ai prin
combinarea
celor doi atomi
Prin metoda
LCAO doi

orbitali atomici
se combin pent
ru a forma
doi orbitali
moleculari, unul
de legtur, de
energie mai
joas dect

energia
orbitalilor
atomici (
orbital de legtur

) i unul de
energie
mairidicat (
orbital de anti-

legtur

). Ca i n cazul
unui orbital
atomic
ocupat de doi
electroni ocupar
ea cu electroni
respect

aceleai reguli.
Prinurmare
orbitalul
molecular de
legtur
cuprinde ambii
electroni, n
timp

ce orbitalul de
antilegtur este
gol. Cei doi
electroni din
orbitalul
delegtur au
spini cuplai.

Ansamblul celor
doi electroni din
orbitalul
molecular
formeaz
legtura
chimic, cea
care

ine ansamblul
unit.
Pentru a rupe o
astfel de
legtur este
necesar ca n
sistem s

fieadugat
atta energie ct
este necesar
pentru a trece
un electron
dinorbitalul
molecular de
legtur n cel

de antilegtur. n
acest caz nu
maiexist un
orbital
molecular
complet ocupat,
iar cei doi atomi

pot eventuals
prseasc
ansamblul. Este
exact ceea ce se
ntmpl la
iradierea
culumin
ultraviolet a

unei molecule
de clor cnd se
genereaz atomi
declor care pot
iniia diverse
reacii.
n cazul unor
molecule hetero-

diatomice ntre
doi atomi din
perioada
1 sau 2,
de exemplu CO
sau NO, trebuie
inut cont de
electronegativita

teaatomilor ce
compun aceast.
Cu ct un atom
este mai
electronegativ
cu
att

electronii sunt
mai legai de
nucleu iar
energia
orbitalului
moleculareste
mai sczut.

Graficul n
funcie de
energie a
orbitalului
molecular
rezultat prin
combinarea a
doi orbitali

atomici
provenind de la
atomi diferii nu
va maifi
simetric.
Contribu
ia orbitalului
atomic al

elementului
maielectronegati
v va fi mai mare
la formarea
orbitalului
molecular de
legtur i mai
mic la

formarea
orbitalului
molecular de
anti
legtur.
Pentru moleculele

care conin mai

muli
orbitali
molecularicomple
tarea acestoracu
electroni se
facestrict ca

i
n cazul
completrii
cuelectroni a
orbitaliloratomici
conform:principiului

energieiminime,principiuluiexcluz
iunii,- regulii lui
HUND.

Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

29
EOrbital de
anti-

l e g a t u r a Orbit
al de legatura

Un caz limit l
reprezint
atomii care au o
diferen foarte
mare de

electronegativita
te. n cazul lor,
combinarea
orbitalilor
atomici este
imposibil. Un
electron este pur
i simplu atras

de atomul
maielectronegati
v. Se formeaz
dou specii
ionice care au
sarcini opuse i
se

atrag.Privite din
acest punct de
vedere
, legturile
chimice care pot
apreantre doi
atomi variaz n
funcie de

diferena de
electronegativita
te dintre
atomi:o distribuie
perfect simetric

a orbitalului
molecular n
cazul
combinaiilor
homoatomic
eo distribu
ie

total dezechilibrat

care apare ntre

atomi care
cedeaz,
respectiv
accept
electroni i care
genereaz

combinaii
ionice
o distribuie
care se situeaz
ntre cele dou
cazuri limit,
comunacelor

legturi n care
va exista o
contribuie mai
mare sau mai
mic aorbitalilor
atomici ai
fiecruia dintre
atomi, n funcie

deelectronegativ
itatea lor. Cei
doi electroni se
vor gsi ntr
-un orbital
molecular
dezechilibrat,
iar influena

acestuia n
comportarea
chimic
amoleculei
poate fi
determinant.
Spre exemplu,

n cazul unei
legturi duble
ntre doi atomi
de carbon
>C=C< ,
legtura

este perfect
omogen dac
fiecare dintre
atomii de
carbon este
substituit cu ac
eiai atomi sau
grupe de atomi;

dac acetiasunt
diferii
contribuia
fiecrui atom
(sau grupe
de atomi) va fi
diferit.O

legtur de tipul
>C=O este
dezechilibrat
datorit
contribuiei mai
mari pe care
orbitalul atomic
al oxigenului o

are la formarea
orbitalului
molecular. Dei
legtura format
este mai
puternic,
deplasarea
acesteia

spre oxige
n face ca ea s
poat fi rupt
mai uor
heterolitic, adic
ambiielectroni
s treac la
atomul de

oxigen. Iat un
motiv bun de a
compara
reactivitatea
grupelor C=C cu
cea a grupelor
C=O. (Vezi
Cap.4)

2.1.4. Hibridizarea

Metanul (CH
4

) se formeaz
prin
ntreptrunderea
orbitalilor 2s i
2p

din atomul de
carbon cu
orbitalii 1s din
atomii de
hidrogen. Dar,
cu toate
c n stare
fundamental

orbitalul 2s este
complet ocupat,
iar orbitalii
2psemiocupai
sau liberi de
electroni, nu
exist nici o
dovad c orb

italii
moleculari
formai ar diferi
n vreun fel din
punct de vedere
energetic
saugeometric,

iar unghiul ntre

legturile C
-H din molecula
de metan este
de109
o

28 i nu de 90

cum ar fi de
ateptat innd
cont c orbitalii
p

sunt

orientai dup
axele x,
y, z.
Cauza aceste
comportri o
reprezint
tendina

orbitalilor
atomicide a se
ntreptrunde
maxim la
trecerea n
orbitali
moleculari de
legtur.

Prin combinarea
a patru orbitali
atomici ai
aceluiai atom
(un orbital
s

i trei orbitali
p

) se obin pat
ru orbitali
hibrizi care au
caracter de
Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

35
H
3

CCH

CH
2

OHH
3

CCHCH
3

OH

Tot izomeri de
poziie sunt i
izomerii
dibromonaftalin
ici. inndcont
de echivalena
poziiilor

i respectiv

din naftalin
reiese c exist
10 izomeri de
poz

iie posibili.
Br Br Br Br Br Br
Br Br Br Br Br Br
Br Br Br Br Br Br
Br Br 1
,
2
1
,
3
1
,

4
5
6
7
8
3
6
7

1
1
1
1
2

,
,
,
,
,
2
2

,
,

Scrierea corect
a numelui
izomerilor este
de ajutor n
astfel decazuri.
Cele dou
substane de mai

jos nu sunt
izomeri de
poziie, ele sunt
identice: 1,6dibromonaftalin
:
Br Br Br Br

U
n al treilea tip
de izomerie n
care nu se ine
cont de
aranjarea
nspaiu a
moleculei, ci

doar de
posibilitile de
legare a
atomilor, este
izomeria de
funciune

.Un atom de
oxigen ntr-

o formul
molecular
saturat
indic prezena
unei grupe OH
sau a un

ui atom de
oxigen eteric, de
exemplu:
H
2

CCH
2

CH
2

OHH
3

CH
3

CCH
2

OCH
2

CH
3

Pentru a analiza
corect
posibilitile de
izomerie din
sisteme
maicomplicate
este necesar

analiza atent a
posibilitilor de
apariie a
diverselor forme
de izomerie.

Chimie organic

e-Chimie

36
Primul pas l
constituie
determinarea
nesaturrii
echivalente
asubstanei

analizate. tim
c formula
general a unui
alcan este C
n

H
2n+2

Dac comparm
formula
substanei de
analizat, adus
la formula
dehidrocarbur,
cu formula
alcanului cu

acelai numr
de atomi de c
arbon
i comparm
numrul
atomilor de
hidrogen, putem
determina

nesaturareaechi
valent a
compusului
nostru.
Tipul atomilor
care compun o
molecul

organic este
limitat lacarbon
i hidrogen i
civa
heteroatomi:
halogeni,
oxigen, azot,
sulf,

fosfor. A ad
uce o formul
molecular la
formula de
hidrocarburn
seamn s
parcurgem
urmtori pai:

1. nlocuim
heteroatomii
astfel:Halogenii
cu - un atom de
hidrogenOxigen,
sulf nu modific
numrul de

atomi decarbon
i hidrogen
Azot, fosfor cu
o grup
izoelectronic
CH

2. Adunm toi
atomii de
carbon i pe toi
cei de hidrogen
i va rezulta
oformul
CxHy.3. Scriem
formula brut a

alcanului cu x
atomi de carbon
CxH2x+2.
4. Scdem
din cei 2x+2
atomi de
hidrogen cei y

atomi de
hidrogen din
molecul.
Rezult o cifr
z

Z/2 este valoarea

nesaturrii
echivalente.

NE =(2x + 2) y2

O unitate de
nesaturare
echivalent
apare datorit
unei
legturimultiple,
C=C sau C=X,
unde X =

heteroatom sau
datorit
unui ciclu.
O ne
saturare
echivalent mai
mare indic
evident mai

multe
legturimultiple,
mai multe
cicluri sau o
combinaie a
celor dou.
Exemplu:
C

H
4

Onu modific
numrul
atomilor de
carbon sau

hidrogen;Prin ur
mare: C
3

H
4

este formula
molecular
echivalent,
C
3

H
8

formula
alcanului cu 4
atomi de
carbon. N.E. =
(8

4) / 2 = 2

Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

37
Izomerii posibili
ai formulei
moleculare C
3

H
4

O cu N.E. = 2
sunt
compui ce
conin:
dou duble
legturi

OOCCCH
3

Acroleina
Metilceten (1
-propen-1on)
o tripl legtur

OHOCH
3

OH

Alcool
propargilic
Metoxietin
Propin-1-ol-

un ciclu i o
dubl legtur
OHOOCH
2

Cicloprop-2-en1-ol
Ciclopropanon

Metilenoxiran(n
esintetizat)
OCH
3

Metiloxiran
Oxeten

(nesintetizat)
(nesintetizat)
Stereochimia

Pn acum am
discutat despre
posibilitile de
a lega ntre ei
diveriatomi

genernd, n
cazul
compuilor cu
formul
molecular
identic,
substa

ne cu
proprieti
chimice i fizice
diferite.
Nu neam ocupat ns
de modul n
care atomii sunt

aranjai n
spaiu.
Izomerii sterici

stereoizomerii

sunt compui
chimici,
izomeri de
structur

, care difer prin

modul n care
atomii unei
molecule sunt

o
rientai n
spaiu.
Izomerii de
conformaie

sunt acei
izomeri care se
pot transforma
ntre ei prin
rotirea
structurilor n
jurul unei
legturi simple.

Conformeriidife
r prin
stabilitatea lor,
unele dintre
structuri fiind
mai srace n
energie dect
celelalte, acestea

fiind, evident,
cele mai stabile.
Exist mai
multe
posibiliti de
a reprezenta
grafic
conformeri

Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

35
H
3

CCH
2

CH
2

OHH
3

CCHCH
3

OH

Tot izomeri de
poziie sunt i
izomerii
dibromonaftalin
ici. inndcont
de echivalena
poziiilor

i respectiv

din naftalin
reiese c exist

10 izomeri de
poz
iie posibili.
Br Br Br Br Br Br
Br Br Br Br Br Br
Br Br Br Br Br Br
Br Br 1
,

2
3
4
5
6
7
8
3

1
1
1
1
1
1
2

,
,
,
,
,
,
,
2

6
7

Scrierea corect
a numelui
izomerilor este
de ajutor n
astfel decazuri.

Cele dou
substane de mai
jos nu sunt
izomeri de
poziie, ele sunt
identice: 1,6dibromonaftalin
:

Br Br Br Br

U
n al treilea tip
de izomerie n
care nu se ine
cont de
aranjarea

nspaiu a
moleculei, ci
doar de
posibilitile de
legare a
atomilor, este
izomeria de
funciune

.Un atom de
oxigen ntro formul
molecular
saturat
indic prezena
unei grupe OH
sau a un

ui atom de
oxigen eteric, de
exemplu:
H
2

CCH
2

CH
2

OHH
3

CH
3

CCH
2

OCH
2

CH
3

Pentru a analiza
corect
posibilitile de
izomerie din
sisteme
maicomplicate
este necesar

analiza atent a
posibilitilor de
apariie a
diverselor forme
de izomerie.

Chimie organic

e-Chimie

36
Primul pas l
constituie
determinarea
nesaturrii
echivalente
asubstanei

analizate. tim
c formula
general a unui
alcan este C
n

H
2n+2

Dac comparm
formula
substanei de
analizat, adus
la formula
dehidrocarbur,
cu formula
alcanului cu

acelai numr
de atomi de c
arbon
i comparm
numrul
atomilor de
hidrogen, putem
determina

nesaturareaechi
valent a
compusului
nostru.
Tipul atomilor
care compun o
molecul

organic este
limitat lacarbon
i hidrogen i
civa
heteroatomi:
halogeni,
oxigen, azot,
sulf,

fosfor. A ad
uce o formul
molecular la
formula de
hidrocarburn
seamn s
parcurgem
urmtori pai:

1. nlocuim
heteroatomii
astfel:Halogenii
cu - un atom de
hidrogenOxigen,
sulf nu modific
numrul de

atomi decarbon
i hidrogen
Azot, fosfor cu
o grup
izoelectronic
CH

2. Adunm toi
atomii de
carbon i pe toi
cei de hidrogen
i va rezulta
oformul
CxHy.3. Scriem
formula brut a

alcanului cu x
atomi de carbon
CxH2x+2.
4. Scdem
din cei 2x+2
atomi de
hidrogen cei y

atomi de
hidrogen din
molecul.
Rezult o cifr
z

Z/2 este valoarea

nesaturrii
echivalente.

NE =(2x + 2) y2

O unitate de
nesaturare
echivalent
apare datorit
unei
legturimultiple,
C=C sau C=X,
unde X =

heteroatom sau
datorit
unui ciclu.
O ne
saturare
echivalent mai
mare indic
evident mai

multe
legturimultiple,
mai multe
cicluri sau o
combinaie a
celor dou.
Exemplu:
C

H
4

Onu modific
numrul
atomilor de
carbon sau

hidrogen;Prin ur
mare: C
3

H
4

este formula
molecular
echivalent,
C
3

H
8

formula
alcanului cu 4
atomi de
carbon. N.E. =
(8

4) / 2 = 2

Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

37
Izomerii posibili
ai formulei
moleculare C
3

H
4

O cu N.E. = 2
sunt
compui ce
conin:
dou duble
legturi

OOCCCH
3

Acroleina
Metilceten (1
-propen-1on)
o tripl legtur

OHOCH
3

OH

Alcool
propargilic
Metoxietin
Propin-1-ol-

un ciclu i o
dubl legtur
OHOOCH
2

Cicloprop-2-en1-ol
Ciclopropanon

Metilenoxiran(n
esintetizat)
OCH
3

Metiloxiran
Oxeten

(nesintetizat)
(nesintetizat)
Stereochimia

Pn acum am
discutat despre
posibilitile de
a lega ntre ei
diveriatomi

genernd, n
cazul
compuilor cu
formul
molecular
identic,
substa

ne cu
proprieti
chimice i fizice
diferite.
Nu neam ocupat ns
de modul n
care atomii sunt

aranjai n
spaiu.
Izomerii sterici

stereoizomerii

sunt compui
chimici,
izomeri de
structur

, care difer prin

modul n care
atomii unei
molecule sunt

o
rientai n
spaiu.
Izomerii de
conformaie

sunt acei
izomeri care se
pot transforma
ntre ei prin
rotirea
structurilor n
jurul unei
legturi simple.

Conformeriidife
r prin
stabilitatea lor,
unele dintre
structuri fiind
mai srace n
energie dect
celelalte, acestea

fiind, evident,
cele mai stabile.
Exist mai
multe
posibiliti de
a reprezenta
grafic
conformeri

Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

35
H
3

CCH
2

CH
2

OHH
3

CCHCH
3

OH

Tot izomeri de
poziie sunt i
izomerii
dibromonaftalin
ici. inndcont
de echivalena
poziiilor

i respectiv

din naftalin
reiese c exist

10 izomeri de
poz
iie posibili.
Br Br Br Br Br Br
Br Br Br Br Br Br
Br Br Br Br Br Br
Br Br 1
,

2
3
4
5
6
7
8
3

1
1
1
1
1
1
2

,
,
,
,
,
,
,
2

6
7

Scrierea corect
a numelui
izomerilor este
de ajutor n
astfel decazuri.

Cele dou
substane de mai
jos nu sunt
izomeri de
poziie, ele sunt
identice: 1,6dibromonaftalin
:

Br Br Br Br

U
n al treilea tip
de izomerie n
care nu se ine
cont de
aranjarea

nspaiu a
moleculei, ci
doar de
posibilitile de
legare a
atomilor, este
izomeria de
funciune

.Un atom de
oxigen ntro formul
molecular
saturat
indic prezena
unei grupe OH
sau a un

ui atom de
oxigen eteric, de
exemplu:
H
2

CCH
2

CH
2

OHH
3

CH
3

CCH
2

OCH
2

CH
3

Pentru a analiza
corect
posibilitile de
izomerie din
sisteme
maicomplicate
este necesar

analiza atent a
posibilitilor de
apariie a
diverselor forme
de izomerie.

Chimie organic

e-Chimie

36
Primul pas l
constituie
determinarea
nesaturrii
echivalente
asubstanei

analizate. tim
c formula
general a unui
alcan este C
n

H
2n+2

Dac comparm
formula
substanei de
analizat, adus
la formula
dehidrocarbur,
cu formula
alcanului cu

acelai numr
de atomi de c
arbon
i comparm
numrul
atomilor de
hidrogen, putem
determina

nesaturareaechi
valent a
compusului
nostru.
Tipul atomilor
care compun o
molecul

organic este
limitat lacarbon
i hidrogen i
civa
heteroatomi:
halogeni,
oxigen, azot,
sulf,

fosfor. A ad
uce o formul
molecular la
formula de
hidrocarburn
seamn s
parcurgem
urmtori pai:

1. nlocuim
heteroatomii
astfel:Halogenii
cu - un atom de
hidrogenOxigen,
sulf nu modific
numrul de

atomi decarbon
i hidrogen
Azot, fosfor cu
o grup
izoelectronic
CH

2. Adunm toi
atomii de
carbon i pe toi
cei de hidrogen
i va rezulta
oformul
CxHy.3. Scriem
formula brut a

alcanului cu x
atomi de carbon
CxH2x+2.
4. Scdem
din cei 2x+2
atomi de
hidrogen cei y

atomi de
hidrogen din
molecul.
Rezult o cifr
z

Z/2 este valoarea

nesaturrii
echivalente.

NE =(2x + 2) y2

O unitate de
nesaturare
echivalent
apare datorit
unei
legturimultiple,
C=C sau C=X,
unde X =

heteroatom sau
datorit
unui ciclu.
O ne
saturare
echivalent mai
mare indic
evident mai

multe
legturimultiple,
mai multe
cicluri sau o
combinaie a
celor dou.
Exemplu:
C

H
4

Onu modific
numrul
atomilor de
carbon sau

hidrogen;Prin ur
mare: C
3

H
4

este formula
molecular
echivalent,
C
3

H
8

formula
alcanului cu 4
atomi de
carbon. N.E. =
(8

4) / 2 = 2

Cap.2

Structura
compuilor
organici

e-Chimie

37
Izomerii posibili
ai formulei
moleculare C
3

H
4

O cu N.E. = 2
sunt
compui ce
conin:
dou duble
legturi

OOCCCH
3

Acroleina
Metilceten (1
-propen-1on)
o tripl legtur

OHOCH
3

OH

Alcool
propargilic
Metoxietin
Propin-1-ol-

un ciclu i o
dubl legtur
OHOOCH
2

Cicloprop-2-en1-ol
Ciclopropanon

Metilenoxiran(n
esintetizat)
OCH
3

Metiloxiran
Oxeten

(nesintetizat)
(nesintetizat)
Stereochimia

Pn acum am
discutat despre
posibilitile de
a lega ntre ei
diveriatomi

genernd, n
cazul
compuilor cu
formul
molecular
identic,
substa

ne cu
proprieti
chimice i fizice
diferite.
Nu neam ocupat ns
de modul n
care atomii sunt

aranjai n
spaiu.
Izomerii sterici

stereoizomerii

sunt compui
chimici,
izomeri de
structur

, care difer prin

modul n care
atomii unei
molecule sunt

o
rientai n
spaiu.
Izomerii de
conformaie

sunt acei
izomeri care se
pot transforma
ntre ei prin
rotirea
structurilor n
jurul unei
legturi simple.

Conformeriidife
r prin
stabilitatea lor,
unele dintre
structuri fiind
mai srace n
energie dect
celelalte, acestea

fiind, evident,
cele mai stabile.
Exist mai
multe
posibiliti de
a reprezenta
grafic
conformeri