Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Aparatul Matematic Al Mecanicii Cuantice
Aparatul Matematic Al Mecanicii Cuantice
MECANIC CUANTIC
Schimbul de energie dintre corpuri poate avea loc i prin emisia sau
absorbia radiaiei electromagnetice. n urma procesului de emisie a radiaiei
corpurile pierd energie iar n urma celui de absorbie acestea ctig energie.
Corpurile pot emite (radia) unde electromagnetice n urma conversiei
diferitelor tipuri de energie. Radiaia termic se obine n urma conversiei
energiei interne n energie electromagnetic. Radiaiile emise ca urmare a
conversiei oricrui tip de energie n afar de energia intern (termic) poart
numele generic de luminiscen. Dup natura energiei primare care produce
excitarea luminiscena poate fi de mai multe feluri:
- fotoluminiscen, n care excitarea atomilor i moleculelor este provocat de
aciunea diferitelor radiaii electromagnetice. n funcie de durata postluminiscenei se
poate produce fluorescena la care emisia de lumin dureaz un timp foarte scurt (de
ordinul 10 9 s) dup ncetarea radiaiei excitatoare, i fosforescena la care emisia
dureaz un timp mai ndelungat (secunde, minute, ore) dup suprimarea acestora. O
delimitare mai riguroas a celor dou fenomene este posibil prin studierea procesului de
luminiscen la scar atomic.
- catodoluminiscen, n care excitarea corpurilor solide se face cu un flux de
electroni rapizi (ex. n tuburile catodice).
- chemiluminiscen, la care luminiscena este produs pe seama energiei degajate
n urma reacieiilor chimice de oxidare lent (ex. fosforul n aer). Dac reaciile chimice
sunt de natur biologic fenomenul se numete bioluminiscen i este ntlnit de exemplu
la licurici, unele specii de peti, molute, cefalopode.
- triboluminiscen, n care excitarea se face prin frecare, ruperea unor
cristale, sau scuturare. Acest fenomen poate s apar n cazul unor cristale ca zahrul,
sulfura de zinc activat cu mangan etc.
- electroluminiscen, la care excitarea este produs de cmpul electric constant sau
alternativ de joas frecven.
Radiaia termic apare la orice temperatur, dar la temperaturi coborte sunt emise
numai undele electromagnetice avnd lungime de und mare (infraroii). n cazul unui
corp emitor, M, aflat ntr-o incint vidat cu perei reflecttori (fig. 5. 1) radiaia emis
r
dup direcia u este reflectat de pereii incintei i cade din nou pe corp, care o poate
absorbi total sau parial. Deci, apare un schimb continuu de energie ntre corp i radiaia
care umple incinta. Dac distribuia energiei ntre corp i radiaie rmne constant pentru
orice lungime de und starea sistemului corp-radiaie este n echilibru.
Experiena arat c singurul tip de radiaie care poate fi n echilibru cu corpurile
emitoare este radiaia termic. Toate celelalte tipuri de radiaie sunt de neechilibru.
Proprietatea radiaiei termice de a fi n echilibru cu corpurile emitoare se datorete
dependenei intensitii sale de temperatur. Presupunem c echilibrul dintre corp i
radiaie este distrus iar corpul emite mai mult energie dect absoarbe. Energia intern a
corpului scade, ceea ce conduce la o scdere a temperaturii. Aceasta va determina o
reducere a energiei emise de corp. Temperatura corpului va scdea pn cnd energia
FIZIC
emis de corp devine egal cu energia absorbit. Dac echilibrul este distrus n sens invers,
adic este emis mai puin energie dect cea absorbit, temperatura corpului va crete
pn la restabilirea echilibrului.
r
I (M, u ) =
dW
.
dtdSd
(5.1)
Din relaia (5.1) se observ c dac starea sistemului nu este o stare de echilibru,
intensitatea ar reprezenta energia dW care traverseaz elementul de arie dS n intervalul
de timp cuprins ntre t i t + dt , care depinde de momentul t . La echilibru, intensitatea nu
r
r
mai depinde de timp. De asemenea, se observ c dac elementul de arie dS = dSn nu
r
r
r r
este perpendicular pe u , (adic n . u 0 ), n formula intensitii, I (M, u ) , apare proiecia
rr
207
MECANIC CUANTIC
dW dW '
.
=
dt
dt
(5.2)
innd seama de legea sinusurilor din optic, care poate fi scris sub forma
dS . d = dS '. d'
(5.3)
dW
dW '
r
=
= I ' (M' , u ) .
(5.4)
dtdSd dtdS ' d'
ntruct radiaia la echilibru termic este omogen ( I este independent de M ) i
r
izotrop ( I este independent de u ), cele dou caviti avnd forme diferite i perei
constituii din materiale diferite, rezult independena lui I de forma cavitii i natura
r
I (M, u ) =
pereilor.
O alt mrime care caracterizeaz radiaia termic este emitana, RT , care
reprezint intensitatea emis de suprafaa unui corp dup toate direciile (ntr-un unghi
solid de 4 ). Emitana este o funcie universal de temperatur.
Radiaia termic const din unde care au frecvene , (sau lungimi de und ),
diferite. Dac dI este intensitatea emis de un corp n intervalul de frecvene d , atunci
intensitatea spectral I se definete cu relaia:
I =
dI
.
d
(5.5)
r =
dR
dR
sau r =
d
d
(5.6)
d
c
2
.
(5.9)
= r 2 = r
d
c
208
FIZIC
Prin definiie a ,T 1 . n cazul unui corp total absorbant pentru toate frecvenele
r ,T
a ,T
= f (, T ) .
(5.11)
Mrimile r ,T i a ,T pot varia ntre limite diferite pentru corpuri diferite, dar
raportul lor este acelai pentru toate corpurile. Deci, dac un corp absoarbe o cantitate de
energie mai mare va emite o cantitate de energie mai mare. n cazul unui corp negru
a ,T = 1 . Astfel, din legea Kirchhoff, funcia universal f (, T ) este chiar emisivitatea
corpului negru.
n studiile experimentale este convenabil uneori s se exprime funcia universal
f (, T ) cu ajutorul lungimii de und n locul frecvenei , astfel:
d
c
2
f (, T ) = (, T )
=
(, T ) = (, T ) .
d 2
c
(5.12)
209
MECANIC CUANTIC
dw =
dW
I
= d .
c cos dt dS c
(5.13)
w(T ) =
I (T )
4I (T ) 4 R(T )
.
d =
=
c
c
c
(5.14)
w (T ) =
dw 4 f (, T )
.
=
d
c
(5.15)
210
dW
, direcia vectorului impuls
c
FIZIC
dW I
= cos dt dS d .
c
c
(5.16)
I
cos 2 d . n urma integrrii dup toate
c
pinc =
2 2
I
2I
2I
cos 2 sin dd =
cos 2 sin d =
.
c00
c 0
3c
(5.17)
p = 2 pinc =
4I 1 w(T )
=
.
c 3
3
(5.18)
Legea Stefan-Boltzmann. n anul 1879 Joseph Stefan, (experimental), iar n 1884 Ludwig
Boltzmann, (teoretic, pe baza consideraiilor termodinamice) au descoperit legea
dependenei de temperatur a emitanei corpului negru:
RT =
f (, T )d = T
(5.19)
L rev = pdV =
w(T )
dV .
3
(5.21)
4
dQrev = dE i + pdV = Vdw + wdV .
3
(5.22)
dS =
dQrev V dw
4w
=
dT +
dV
T
T dT
3T
(5.23)
unde S este entropia, (parametru de stare care are o diferenial total exact,
2S
2S
=
), rezult succesiv:
TV VT
211
MECANIC CUANTIC
V dw 4 w
=
,
T dT 3 T T
dw
w
=4 .
T
dT
(5.24)
(5.25)
dw
dT
=4
w
T
(5.26)
w = aT 4
(5.27)
RT =
c
c
w = aT 4 = T 4 .
4
4
(5.28)
f (, T ) = 3 F
T
(5.29)
unde F este o funcie de raportul dintre frecven i temperatur. Relaia (5.29) poate fi
scris i cu ajutorul funciei (, T ) sub forma:
3
c c d 1
= (T )
(5.30)
(, T ) = F1
T d 5
unde (T ) este o funcie de produsul T . Cu ajutorul relaiei (5.30) se poate stabili o
relaie ntre lungimea de und, m corespunztoare maximului funciei (, T ) i
temperatura T . Pentru aceasta se deriveaz expresia funciei (, T ) n raport cu i se
anuleaz derivata:
d(, T ) 1
5
= 5 T ' (T ) 6 (T )
d
1
= 6 [T ' (T ) 5 (T )] = 0
(5.31)
mT ' ( mT ) 5 ( mT ) = 0 .
(5.32)
( mT ) = 0
(5.33)
mT = b
b este o constant
b = 2,90 10 3 m K .
unde
(Wien)
are
valoarea,
(gsit
(5.34)
experimental)
212
FIZIC
kT
kT
pentru energia electric i
pentru energia magnetic a undei). ntruct radiaia
2
2
termic de echilibru dintr-o cavitate este un sistem de unde staionare trebuie aflat numrul
de moduri de oscilaie din unitatea de volum a cavitii; modurile de oscilaie reprezentnd
configuraii stabile ale cmpului electromagnetic din cavitate. ntr-o cavitate rezonant
avnd dimensiunile a, b i d pot oscila doar undele cu frecvenele:
2
lmn
c2
=
4
l 2 m 2 n 2
+ +
a b d
(5.35)
unde l , m i n sunt numere ntregi. innd cont de relaia dintre frecven i modulul
vectorului de und:
2 2
=
(5.36)
i c
2 = 2x + 2y + 2z
(5.37)
c2
2
x
+ 2y + 2z .
(5.38)
l
m
n
x = , x = , x = .
a
b
d
(5.39)
, , .
a b d
, ,
care pot fi construite. Pentru evaluarea numrului de moduri de oscilaie
a b d
2
din cavitatea de volum V = abd cu frecvena mai mic dect o valoare (cu <
)
c
se construiete n spaiul (axele fiind x , y , z ) o sfer de raz i din cele 8
laturile
3
. Deci, numrul de celule este:
abd
3
4 2
4 3
1 3 c
V.
=
N=
3 c3
8
3
abd
(5.40)
213
MECANIC CUANTIC
8 3
N =
.
3 c3
(5.41)
innd seama de relaia (5.41) se poate calcula numrul de moduri de oscilaie din
unitatea de volum i unitatea de domeniu de frecvene sub forma:
( ) =
dN 8 2
= 3 .
d
c
(5.42)
w(, T ) = ( )kT =
8 2
c3
kT .
(5.43)
8 2
2 2
c
f (, T ) = w(, T ) =
kT = 2 kT .
4
4c 2
c
(5.44)
Relaia (5.44) este n acord cu experiena doar pentru frecvene mici. Era de
ateptat s nu fie verificat pentru orice frecven, deoarece formula Rayleigh-Jeans (5.44)
este n dezacord cu legea Stefan-Boltzmann, adic:
2kT 2
RT = f (, T )d = 2 d T 4 .
(5.45)
c 0
0
ntruct conform formulei Rayleigh-Jeans pentru , RT , acest rezultat
a purtat n fizic numele de catastrofa ultraviolet.
5.1.3. Formula Planck
n anul 1900 Max Planck reuete s stabileasc forma explicit a funciei
universale, f (, T ) n urma introducerii ipotezei cuantelor de energie, care este n
contradicie cu fizica clasic. El a calculat densitatea de energie spectral cu ajutorul
formulei:
w(, T ) = ( )
(5.46)
unde este energia medie a oscilatorilor care emit radiaia termic. n statistica clasic,
(Boltzmann), valoarea medie a energiei se calculeaz conform relaiei:
W =
W exp kT d
0
W
exp kT d
0
(5.47)
W = n ,
214
(5.48)
FIZIC
n exp kT
n =0
n
exp kT
n =0
(5.49)
Notnd cu
z = exp
kT
(5.50)
z nz n1
n =0
z
=
d n
z
dz n=0
n =0
(5.51)
n =0
unde
z n = 1 + z + z 2 + .... = 1 z ,
(5.52)
n =0
este o progresie geometric avnd un numr infinit de termeni, cu raia z < 1 . innd
seama de suma progresiei geometrice, relaia (5.51) devine:
d 1
exp
kT
dz 1 z
=
=
.
=
=
1
1 z
1 exp
exp 1
1 z
kT
kT
n urma nlocuirii expresiei lui n relaia (5.46) rezult:
z
8 2
w(, T ) = 3
.
c exp 1
kT
(5.53)
(5.54)
Comparnd rezultatul obinut (relaia (5.54)) cu expresia legii Wien (paragraful 5.5)
se observ c trebuie s fie o funcie liniar de frecven, adic:
= h
(5.55)
34
unde h = 6,625 10
J s este constanta Planck. innd seama de expresia lui se
obine:
w(, T ) =
8h 3
c
1
,
h
exp 1
kT
215
(5.56)
MECANIC CUANTIC
w(, T )c 2h 3
1
f (, T ) =
=
.
(5.57)
2
4
h
c
exp 1
kT
Formula Planck poate fi exprimat i funcie de variabilele sau respectiv sub forma:
h3
1
f (, T ) = 3 2
(5.58)
8 c exp h 1
2kT
2hc 2
1
(, T ) =
.
(5.59)
5 exp hc 1
kT
Rezultatul obinut pentru formula Planck este n concordan cu cele experimentale (fig.
5.5). Toate legile prezentate anterior formulei Planck se pot obine din formula Planck.
h
2 2
kT .
(5.60)
=
c 2 1 + h + ... 1
c2
kT
h
Legea Wien se obine n cazul cnd h >> kT , adic: exp
>> 1 , iar unitatea
kT
f (, T )
2 2
f (, T ) =
2h 3
h
3
F .
=
exp
c2
kT
T
(5.61)
RT = f (, T )d =
0
2h
c2
3 d
h .
0 exp
1
kT
(5.62)
kT
kT
dx . innd seama c:
x i d =
h
h
216
h
.
kT
FIZIC
4
x 3dx
=
exp x 1 15 ,
0
(5.63)
rezult n final:
4
2h kT x 3dx
2 k 4T 4 4 2 5 k 4 4
RT = 2
T = T 4
= 2
=
3
2 3
c h 0 exp x 1 c h 15 15c h
(5.64)
unde
2 5 k 4
2 3
15c h
= 5,65465 10 8 Wm 2 K 4
(5.65)
hc
exp
hc
d 2hc
1
kT
5 +
= 0.
=
kT
d
hc
6 exp hc 1
exp
1
kT
kT
2
(5.66)
y=
ecuaia (5.66) devine:
hc
kT
exp y ( y 5) + 5 = 0 ,
(5.67)
(5.68)
hc
= 4,965 ,
m kT
(5.69)
de unde
mT =
hc
= b = 0,2896 10 2 mK .
4,965k
(5.70)
217
MECANIC CUANTIC
218
FIZIC
c) Din fig. 5.7 se observ c U 0 are valoarea zero pentru o valoare de prag a
frecvenei p . Sub aceast valoare a frecvenei nu apare efectul fotoelectric.
d) Emisia fotoelectronic este instantanee. Timpul scurs de le iluminare pn la
emisia fotoelectronilor este mai mic dect 3 10 9 s (experienele efectuate de Kerr i
Lawrence).
Aceste rezultate experimentale se explic uor dac se admite ipoteza sugerat de
Einstein n anul 1905 c efectul fotoelectric reprezint un transfer de energie de la un foton
la un electron. Bilanul energetic al acestui proces se poate scrie sub forma:
219
MECANIC CUANTIC
h = L
ext
1
+ mv 2
2
(5.73)
unde L ext reprezint lucrul de extracie al metalului. Aceast energie (lucru de extracie)
poate fi msurat cu ajutorul fenomenului de emisie termoelectronic, pentru care se
cunoate legea experimental Richardson:
I s = AT 2 exp ext
(5.74)
kT
unde I s este curentul de saturaie, k este constanta Boltzmann, T reprezint temperatura,
iar A este o constant.
Notnd cu L ext = h p i nlocuind n formula Einstein (5.3) rezult:
1
h p = mv 2 = e U 0 ,
2
(5.75)
h
, se poate determina constanta Planck. n tabelul 5. 1
e
Tabel 5. 1.
Metal
Lucru de extracie (eV)
Cs
2,1
Rb
2,2
K
2,4
Na
2,5
Ca
2,3
Mg
2,4
Zn
3,4
Ni
5,0
Fe
4,8
N=
P
, iar intensitatea curentului de saturaie este I s = Ne , sensibilitatea teoretic se
h
exprim prin:
Is
Ne
e
e
=
=
= .
P Nh h hc
220
(5.76)
FIZIC
Is
ne
e
=
= .
P Nh
hc
(5.77)
1 1
.
5 500
Randamentul cuantic real, r depinde de lungimea de und, (fig. 5. 11), teoria coerent
a acestuia nefiind nc elaborat.
Efectul fotoelectric la atomii izolai. ntr-un metal atomii sunt legati ntre ei prin fore,
formnd un corp solid. Electronii periferici ai atomilor sunt aproape liberi. Efectul
fotoelectric se observ i la atomii izolai, adic n gaze.
Cnd se iradiaz atomii unui gaz cu lumin ultraviolet (lungime de und foarte
mic) se observ apariia unor electroni n regiunea respectiv. Atomii din care au fost
smuli fotoelectronii formeaz ioni pozitivi care pot fi pui n eviden prin spectroscopia
de mas. Se spune c are loc fotoionizarea gazului. Un foton cu energia h al undei
221
MECANIC CUANTIC
incidente poate smulge un electron dintr-un atom doar dac i cedeaz acestuia o energie
superioar lucrului de ieire al electronului din atom, adic:
h > Wi = h i =
hc
,
i
(5.78)
Atom
o
i A
Cs
3184
Rb
2968
K
2856
Na
2412
Li
2300
Xe
1022
Kr
885
Ar
787
Ne
575
He
504
1 dI
.
I dz
(5.79)
FIZIC
h = L
ext
1
+ WK + mvK2
2
(5.80)
K . n realitate L
ext
sau
1
h WK + mvK2
2
(5.81)
(5.82)
h K lim
1 2
mvK
2
unde
K lim =
WK
.
h
(5.83)
Electronul K, cel mai legat de atom, fiind cel mai apropiat de nucleu, nu poate fi
scos din atom dect dac > K , ceea ce este n concordan cu datele experimentale.
Valoarea K lim =
WK
coincide cu prima frecven a discontinuitilor spectrului de
h
h( K ) =
1 2
mv
2
(5.84)
i apare o vacan K (lipsa unui electron n ptura K). Aceast vacan K este umplut de
un electron L, crendu-se o vacan L. Electronul L, cnd trece pe ptura K, pierde energia:
WKL = h( K L ) .
(5.85)
Energia pierdut de electronul L este eliberat sub forma unui foton cu energia:
WKL = h KL .
(5.86)
sau este transferat unui alt electron de pe ptura L, care este expulzat cu energia cinetic
Wc = WKL WL = h( K 2 L ) .
(5.87)
Astfel, apare un efect fotoelectric indirect, adic fotonul incident provoac emisia
succesiv, de ctre acelai atom, a doi electroni, unul K i unul L, care genereaz efectul
Auger. Procesul poate continua, prin umplerea vacanei L cu un electron M, . a. m. d.
Dac frecvena a fotonului incident este mai mic dect K nu apare electronul K, dar
poate aprea electronul L (electronul Auger). Din cele prezentate mai sus se constat c
energia electronilor Auger nu depinde de frecvena fotonului incident ci de nivelele
atomice ale atomului studiat.Efectul Auger constituie o metod de studiu a nivelelor
atomice.
223
MECANIC CUANTIC
224
FIZIC
h 0 + m0 c 2 = h + c p 2 + m02 c 2
r
r
h 0 h r
=
+ p.
c
c
(5.88)
(5.89)
h 0 h
=
cos + p cos
c
c
(5.90)
0=
(5.91)
h
sin p sin .
c
c 2 p 2 = h 2 02 + h 2 2 2h 2 0 cos .
225
(5.92)
MECANIC CUANTIC
c 2 p 2 = h 2 02 + h 2 2 2h 0 m0 c 2 2hm0 c 2 2h 2 0 .
(5.93)
h 0 (1 cos ) = ( 0 )m0 c 2
sau
= 0 =
Ultima relaie,
(5.94)
h
(1 cos ) = 2h sin 2 .
m0 c
m0 c
2
2h
sin 2
m0 c
2
(5.95)
(5.96)
h
m0c
ctg
h sin
2 .
tg =
=
(5.97)
h
h 0 h cos
0
1+
m0 c 2
Energia cinetic a electronilor de recul este:
h 0 (1 cos )
.
(5.98)
Wc = c p 2 + m02 c 2 m0 c 2 = h( 0 ) =
m0 c 2
+ 1 cos
h 0
Existena fotoelectronilor de recul este pus n eviden experimental studiind
traiectoriile acestora n camera Wilson. Dac
h 0 << m0 c 2 ,
(5.99)
adic electronul primete o energie foarte mic, relaia (5.27) devine:
tg = ctg
sau + = .
2
2 2
(5.100)
h 0 h
, relaie
c
c
care corespunde ciocnirii dintre o bil uoar (fotonul) i o sfer grea (electronul).
n camera Wilson electronii Compton pot fi deosebii de fotoelectroni, produi n
mod egal de razele X, prin faptul c fotoelectronii se deplaseaz dup o direcie
perpendicular pe direcia de propagare a fotonilor inideni (paralel cu vectorul intensitate
r
cmp electric E al undei incidente). Traiectoria fotonului difuzat nu este materializat n
camera Wilson. Dar, se poate reconstitui drumul su unind punctul de pornire care este
comun cu punctul de pornire al electronului Compton, cu punctul terminus care este comun
cu punctul de pornire al fotoelectronului. n acest mod se poate determina unghiul .
Observarea electronilor Compton a fost fcut simultan cu cea a fotonilor difuzai utiliznd
tehnicile de detecie i coinciden din fizica nuclear. n cellalt caz limit, cnd
226
FIZIC
h 0 > m0 c 2 , adic 0 < C rezult c > 0 i fotonul incident cedeaz cea mai
mare parte din energia sa electronului.
Astzi acceptm c atomul este compus dintr-un nucleu n care este concentrat
ntreaga sarcin pozitiv a atomului i electroni. Fizica atomic studiaz proprietile i
structura atomilor precum i interacia radiaiei electromagnetice cu acetia.
nainte de efectuarea experienei Rutherford asupra difuziei particulelor , exista
modelul atomic static, elaborat de Joseph John Thompson n anul 1898. Conform acestui
model electronul cu sarcina e se deplaseaz n interiorul unei sfere de sarcin + e i
raz r , sarcina pozitiv fiind repartizat uniform n interiorul sferei.
Experiena efectuat de Ernst Rutherford n anul 1911 neag acest model artnd,
n urma calculelor efectuate, c sarcina pozitiv a atomului este concentrat ntr-un volum
mult mai mic dect cel al atomului. Astfel, considernd c particula A cu sarcina electric
Z1e i masa m1 se apropie cu viteza v la distana b , (numit i parametru de oc) de
nucleul B cu sarcina Ze i masa m >> m1 , (fig. 5. 16) traiectoria particulei A este curbat,
n timp ce nucleul B rmne fix (fig. 5. 17).
n fig. 5. 17 unghiul de deviaie al particulei A (unghiul dintre asimptote) este notat
cu . Din experien se constat c traiectoria lui A este hiperbolic.
Astfel,
+ 2 = ,
b = d sin , a = d cos
p = a + d = d (1 + cos ) =
227
b(1 + cos )
.
sin
(5.101)
(5.102)
(5.103)
MECANIC CUANTIC
ZZ e 2
1
1
m1v 2 + 0 = m1v02 + 1 ,
2
2
4 0 p
vb = v0 p .
v
Eliminnd raportul 0 ntre relaiile (5.104) i (5.105) rezult:
v
v02
2 ZZ1e 2
b2
=
=
1
,
v2
4 0 pm1v 2 p 2
(5.104)
(5.105)
(5.106)
de unde
2 ZZ1e 2 sin
= 1
b 2 sin 2
b 2 (1 + cos )2
(5.107)
iar
b=
ZZ1e 2
4 0 m1v 2
tg =
deoarece
ZZ1e 2
,
ctg
2
4 0 m1v 2
.
2 2
(5.108)
(5.109)
1
m1v 2 , avnd parametru de oc iniial b . E. Rutherford a folosit rezultatul
2
(5.108) pentru a analiza ciocnirea unei particule cu un nucleu greu. El a considerat c
particulele sunt sfere dure cu raza a , iar nucleele sunt de asemenea sfere dure i
imobile cu raza b (fig. 5. 18). Particulele care pot lovi nucleul sunt situate ntr-un cilindru
de revoluie de ax Ox i raz (a + b ) , a crui seciune dreapt este aria
cinetic
= (a + b )2 .
228
(5.110)
FIZIC
Nc
, este egal cu raportul dintre volumele celor N t
Np
N c N t l N t
=
=
.
Np
S l
S
(5.111)
Nc
= nl .
Np
1(5.113)
Nc
= Dt .
Nt
(5.115)
229
MECANIC CUANTIC
Fig. 5. 19. Difuzia proiectilelor dup direcii cuprinse n unghiul solid definit de
unghiurile plane i + d .
d
2bdb
b db
=
=
.
(5.117)
d sin d 2 sin d
Cunoscnd debitul de proiectile, D la traversarea suprafeei egal cu unitatea se
poate calcula numrul de proiectile care traverseaz ntr-o secund seciunea eficace d :
d
dN1 = Dd = D
d ,
(5.118)
d
iar numrul de particule primite ntr-o secund de contor se obine nmulind dN1 cu nlS ,
adic
d
d .
d
(5.119)
Din relaia (5.119) se poate obine o msur experimental a seciunii difereniale eficace:
d
1 dN
=
d nlSD d
(5.120)
unde d este unghiul solid sub care se vede fereastra detectorului. Astfel, relaia (5.117)
permite calculul teoretic al seciunii difereniale eficace plecnd de la o anumit energie de
interacie presupus pentru interacia particul proiectil-nucleu int, iar relaia (5.20)
permite determinarea experimental a aceleiai seciuni eficace plecnd de la msurarea
numrului de particule difuzate. Din compararea celor dou valori se pot trage concluzii
asupra valabilitii ipotezei fcute pentru energia de interacie, seciunea diferenial
fcnd legtura ntre teorie i experien. n cazul particulelor (nuclee de heliu cu
Z1 = 2 ) nlocuind relaia (5.108) n (5.117) rezult:
2
2
Ze
d 1
1
=
.
1
d 2
2
4
4 0 m1v sin
2
2
(5.121)
230
FIZIC
C
. Pentru parametrul de oc s-a gsit valoarea de 10 14 m.
r
n concluzie, nucleul este constituit din sarcina pozitiv a atomului i are masa
concentrat ntr-un volum de 1012 1015 ori mai mic dect volumul atomului. Verificrile
experimentale ale legii
sin
2
pentru unghiuri de difuzie de ordinul lui . Aceasta nseamn c pentru b foarte mic nu
mai este important interacia coulombian ci devine important o alt interacie i anume
cea tare, exprimat prin fore nucleare care au o intensitate mare i o raz de aciune mic.
5.3.2. Nivele de energie ale electronilor din atomi
a) Ciocniri electroni-atomi
Ciocniri cu electroni leni. Potenialul de ionizare. Experiena Lenard. n anul 1902 P.
Lenard a pus n eviden experimental nivelele de energie ale atomilor efectund
urmtoarele msurri. El a folosit o triod care coninea vapori de mercur la presiune foarte
sczut. Pentru ca electronii s nu sufere nici o ciocnire ntre filament, F i gril, G (fig. 5.
20) trioda a fost construit n aa fel nct distana dintre gril i filament era foarte mic n
raport cu distana dintre gril i anod. Potenialul plcii este negativ n raport cu filamentul
i nici un electron nu ajunge la placa P (anodul triodei).
Lenard a msurat I p = f V g
231
MECANIC CUANTIC
Deoarece placa nu poate colecta dect ionii pozitivi de mercur se observ c acetia
se formeaz doar dac electronul emis de filament are o vitez corespunztoare cel puin
energiei de 10 eV. Aceasta este chiar energia de legtur a electronului cel mai puin legat
de atomul de mercur (electronul de valen). Aceast energie de ionizare poate fi scris
sub forma:
1
Wionizare = eVionizare = mv 2 .
2
(5.122)
n concluzie electronii din atomi pot primi doar o energie mai mare dect Wionizare .
Acest fapt dovedete c electronii sunt legai de atom.
Potenialul de rezonan. Experiena Franck-Hertz. n anul 1913 J. Franck i G. Hertz au
folosit aceeai triod, dar cu grila foarte apropiat de plac (fig. 5. 22).
( )
experien curentul detectat de plac este un curent electronic, iar curba I p = f V g este
( )
caracteristica unei diode n prezena atomilor de mercur (fig. 5. 23). Din curba I p = f V g
FIZIC
h r =
hc
= W2 W1 = eVr .
r
(5.123)
b) Ciocniri cu electroni rapizi. Spectre de raze X. Razele X sunt generate sub aciunea
electronilor rapizi n tuburile Rntgen (fig. 5. 14). n astfel de tuburi, n faa catodului se
aeaz o plac metalic i prin bombardarea acestei plci cu electroni se genereaz razele
X. Energia de excitare a electronilor este cuprins n intervalul 10 5 10 6 eV.
233
MECANIC CUANTIC
a) Spectrul unui element oarecare cuprinde grupe de linii K, L, M, ... foarte net
separate ntre ele (fig. 5. 25). Aceste grupe formeaz serii care se termin n partea
lungimilor de und scurte la o frecven limit. Astfel, apare grupa K n care se afl liniile
K , K , K ,...., K lim , intensitatea liniilor scznd spre K lim .
b) Spectrul X al unui element nu depinde de natura legturilor chimice dintre
atomii corpului n care se afl elementul. Deci, ca i n cazul efectului fotoelectric al
radiaiilor X intervin electronii din pturile profunde ale atomilor.
max =
eU
,
h
(5.126)
min =
c
max
hc 12390 o
=
A .
eU U (V )
234
(5.127)
FIZIC
Fig. 5. 26. Spectrul radiaiei X de frnare (spectru continuu) pentru diferite valori
ale potenialului de accelerare.
t =
x
faa de sursa S, care este particula n micare.
v
v
SS' = vt = ct
c
235
(5.128)
MECANIC CUANTIC
c
c
t , n =
este indicele de refracie i v f este viteza de faz a undei
n
vf
electropmagnetice n mediu. Emisia luminoas are loc n conul de unghi :
SA
1
,
(5.129)
cos = sin =
=
SS' v
n
c
unde SA =
deoarece ABS este planul tangent la frontul de und, deci perpendicular pe direciile de
propagare SA i S1B . Din relaia (5.129) rezult c vn / c > 1 , adic v > c / n pentru a
aprea efectul. S-a obinut rezultatul conform cruia viteza electronului trebuie s fie mai
mare dect viteza de faz a undelor electromagnetice n mediul respectiv. Acest fapt este
posibil doar dac electronul are o vitez foarte mare i ntre electron i atomii mediului au
loc ciocniri cu transfer slab de energie.
Observaie. Rezultatul v > c / n nu contravine principiilor teoriei relativitii restrnse
deoarece conform acestor principii viteza de grup (viteza de propagare a energiei
electromagnetice) nu poate fi atins i depit de particulele cu masa de repaus nenul, n
timp ce referitor la viteza de faz nu se precizeaz nimic.
c) Spectroscopia atomic. Spectroscopia studiaz radiaiile emise de atomi sau molecule
cnd n pturile acestora au loc perturbaii.
Spectroscopia optic. Studiile iniiale s-au fcut pentru radiaiile emise de hidrogenul
gazos prin care trece un curent electric. Atomul de hidrogen este atomul cel mai uor, care
ocup prima poziie din tabelul periodic al elementelor. Spectrul radiaiilor
electromagnetice emise de hidrogenul atomic n stare gazoas este un spectru de linii. n
anul 1885 studiind acest spectru de linii, Balmer a constatat c lungimile de und ale
liniilor hidrogenului din spectrul vizibil verific relaia:
= e
n2
n2 4
(5.130)
1
1
1
= R 2 2
n
2
(5.131)
cR
cR
termeni pe care i-a numit termeni spectrali 2 i respectiv 2 . Astfel, se poate scrie:
n
2
nk = Tn Tk .
(5.132)
scris sub forma (5.131) frecvena unei linii =
1
1
nk = cR 2 2
n
k
236
(5.133)
FIZIC
unde k i n sunt dou numere ntregi cu condiia ca n k + 1 . Diferitele valori ale lui k
definesc seriile spectrale formate din linii, care sunt definite de n . Astfel, pentru
k = 1, n 2 se obin liniile din seria Lyman; pentru k = 2, n 3 cele din seria Balmer;
pentru k = 3, n 4 cele din seria Paschen; pentru k = 4, n 5 cele din seria Brackett;
pentru k = 5, n 6 cele din seria Pfund; pentru k = 6, n 7 cele din seria Pikering.
Nivelele energetice ale hidrogenului atomic, grupate n serii sunt prezentate n fig. 5. 28.
Numrul ntreg n , caracteristic nivelului de energie Wn poart numele de numr cuantic
principal, iar Wn poate fi scris sub forma:
Wn = h
Rc
, (n = 1, 2, 3,....) .
n2
(5.134)
Atomul de hidrogen are un singur electron care ocup n condiii normale nivelul
fundamental ( n = 1 ), iar celelalte nivele sunt vide. Acestea sunt ocupate, ca urmare a
excitrii atomului atta timp ct dureaz timpul de via al atomului. Rezult c limita
seriei Lyman corespunde fenomenului de ionizare de pe starea fundamental. Astfel,
Wi = h Lyman , lim
(5.135)
i din principiul de combinare a lui Ritz rezult:
L lim = B lim + L =
Wi
.
h
(5.136)
1 2
mv , adic:
2
1
W0 = Wi + mv 2
(5.137)
2
1
Invers, un electron care are energia cinetic mv 2 poate fi captat direct pe orbita
2
cu n = 1 i energia eliberat sub form de radiaia electromagnetic n domeniul vizibil
este egal cu:
237
MECANIC CUANTIC
1
1
h = Wi + mv 2 = h Llim + mv 2 .
2
2
(5.138)
Atomul se afl n mod natural n starea fundamental i datorit unor cauze externe,
n urma absorbiei de energie, trece n stri cu energie mai mare (stri excitate). Atomul
excitat tinde s revin spontan n starea fundamental, fie n cascad (prin stri de energie
inferioare), fie direct. n ultimul caz atomul emite o linie de rezonan.
Spectroscopia X. Spectrele de absorbie de raze X se obin trimind radiaia de excitare a
anticatodului pe un cristal rotitor i detectnd cu o plac fotografic spectrul obinut.
Spectrele de raze X dau direct nivelele de energie de legtur a electronului pe diferite
nivele atomice: WK , WL , WM ,... , adic termenii spectrali ai electronilor interni.
Studiind aceste spectre, Moseley gsete urmtoarea lege experimental (fig. 5. 29):
= C (Z ) ,
(5.139)
unde este un coeficient de ecranare, care se datorete cmpurilor create de electronii
aflai ntre nucleu i electronul de pe un nivel superior. Se constat c K < L < M etc.
Panta dreptei din fig. 5. 29 depinde de ptura electronic (K, L, M, . . .).
1 dI
,
I dx
(5.140)
unde I reprezint intensitatea radiaiei i x este distana parcurs prin mediu. Spectrele de
emisie X au frecvenele date de principiul de combinare Ritz:
nk = Tn Tk =
Rc(Z k )2
k2
Rc(Z n )2
n2
datorit legii Moseley. n cazul atomilor grei, cnd k , n << Z rezult:
1
1
nk = RcZ 2 2 2 ,
n
k
(5.141)
(5.142)
iar dac valorile coeficienilor de ecranare sunt apropiate ( k = n ) , relaia (5.41) devine:
238
FIZIC
1
1
nk = Rc(Z )2 2 2 .
n
k
(5.143)
Wn = h
Rc
n2
, (n = 1, 2, 3,....) .
(5.144)
C
) traiectoria electronului
r
este o conic de gradul doi. Bohr a ales a priori traiectoria cea mai simpl, adic cea
circular.
Condiia de cuantificare a momentului cinetic. Alegerea traiectoriei circulare a impus o
relaie ntre energia total i momentul cinetic L = mvr al electronului n micarea sa pe
traiectoria n jurul nucleului.
Energia potenial electrostatic a electronului cu masa m i sarcina electric ( e )
aflat la distana r n cmpul electrostatic al nucleului cu sarcina Ze este:
Ze 2
Ze 2
U (r ) = Fdr = dr = .
2
4
r
4
r
0
0
0
0
r
(5.145)
Ze 2
mv 2
=
.
r
4 0 r 2
(5.146)
L = mvr =
Ze 2
.
4 0 v
(5.147)
v=
Ze 2
4 0 L
(5.148)
1 2
1
Z 2e 4
Ze 2
mZ 2 e 4
W = T + U = mv + U (r ) = m
=
2
2 16 2 02 L2 4 0 r
32 2 02 L2
unde s-a nlocuit
239
(51.49)
MECANIC CUANTIC
r=
L 4 0 L
.
=
mv mZe 2
(5.150)
Notnd cu n i k dou stri atomice particulare i innd seama de relaia (5.44) rezult:
mZ 2 e 4 1
1
hc
1
1
= h nk =
= Rhc 2 2 .
Wk Wn =
2 2 2
2
nk
32 0 Ln Lk
k
n
(5.151)
Pentru ca relaia (5.51) s fie adevrat trebuie fcut urmtoarea ipotez: valorile
momentului cinetic, Ln corespunztoare strii cu energia, Wn trebuie s fie multipli
ntregi ai unei constante (cuant de moment cinetic). innd seama de valorile numerice
experimentale, N. Bohr a fcut ipoteza c:
Ln = n
h
= nh
2
(5.152)
care reprezint ipoteza de cuantificare a momentului cinetic iar h apare ca fiind cuanta de
moment cinetic. Aceasta este prima ipotez Bohr.
nlocuind relaia (5.152) n (5.151) se obine expresia constantei Rydberg:
R=
me 4
64 2 02 ch 3
= 1,097373 10 7 m -1 .
(5.153)
Cu ajutorul acestui model se poate justifica semnul negativ al energiei unei stri
electronice din atom i energia de zero, care corespunde electronului aflat la infinit de
nucleu cu viteza nul, adic atomului ionizat. Lungimea de und limit a fiecrei serii se
obine pentru k , ceea ce corespunde tranziiei n care un atom ionizat iniial se
rentoarce pe nivelul n corespunztor seriei. Starea cea mai stabil este starea cu energia
minim obinut pentru n = 1 ; aceasta este starea fundamental. Toate radiaiile din seria
o
Lyman sunt radiaii de rezonan. Lungimea de und a seriei Lyman Llim = 912 A
corespunde unei tranziii ntre starea ionizat i starea fundamental n care se afl atomul
n mod natural. Energia pus n joc n aceast tranziie este egal cu energia minim ce
trebuie furnizat atomului pentru a-l ioniza, adic energia de ionizare Wi = eVi . Se
observ c:
hc
= eVi .
(5.154)
lim
Valorile numerice aflate pentru R i Llim permit regsirea valorii potenialului de
W1 = Rhc =
ionizare pentru hidrogen: Vi = 13,6 V. Se verific din nou c lungimea de und limit
Llim este chiar lungimea de und de prag pentru fotoionizarea aceluiai atom.
Conform relaiei (5.51) un atom poate emite sau absorbi doar fotoni a cror energie
h nk este egal cu diferena dintre dou nivele energetice ale atomului. Electronul n
micare pe o orbit n jurul nucleului nu emite i nu absoarbe energie, aceasta constituind
cea de-a doua ipotez Bohr.
Calculul parametrilor caracteristici ai micrii circulare. innd cont de condiia de
cuantificare a momentului cinetic (5.152) se pot calcula diferite mrimi care carecterizeaz
micarea circular a electronului n jurul nucleului. Calculele se vor efectua pstrnd
numrul atomic Z n vederea unor generalizri ulterioare. Viteza electronului se poate
calcula din relaia (5.148) sub forma:
240
FIZIC
de unde se obine:
Ze 2
Ze 2 1
vn =
=
,
4 0 Ln 4 0 h n
(5.155)
vn
e2
Z
Z
=
= ,
c 4 0 hc n
n
(5.156)
1
e2
=
, este o constant adimensional, numit constanta de
unde =
4 0 hc 137,04
1 2
Ze 2
mZ 2 e 4
Wn = mvn
=
2
4 0 rn
32 2 02 h 2 n 2
mZ 2 e 4
2 Z 2
Z2
=
= m0 c
= Rhc 2
2 n2
32 2 02 h 2 n 2
n
1
(5.157)
m0 c 2
R=
,
h
2
(5.158)
d n = 2rn = 4 0
2h n
hc 2h n 2 C n 2
=
4
=
,
0 2
Z
me 2 Z
e mc Z
(5.159)
d1H =
C
= 10 10 m ,
(5.160)
2W
4n
vn
1
mZ 2 e 4
,
=
3 = n =
fn =
2 2 3
2rn 16 0 h n
hn
n
unde n =
(5.161)
Wn
este frecvena limit a seriei spectrale definit de nivelul Wn .
h
MECANIC CUANTIC
h
, care corespund celor dou posibiliti de rotaie a
2
electronului n jurul axei proprii, n ambele sensuri. Deci, vectorul moment cinetic de spin
are o singur direcie, cea a axei de rotaie, dar dou sensuri diferite. Aceast direcie este
perpendicular pe planul orbitei i n consecin, prin introducerea micrii de spin a
electronului se accept c traiectoria acestuia este spaial. Din acest motiv relaia s =
h
,
2
r r
Wp = B .
(5.163)
r
Fora cu care acioneaz un cmp magnetic neomogen, de inducie B , asupra
r
atomului cu momentul magnetic este dat de relaia:
r
r r
F = gradW p = grad B
= grad x B x + y B y + z B z .
242
(5.164)
FIZIC
r r
dB
B = B(0, 0, B ) i
0 , relaia (5.164) devine:
dz
r
B r
F = z
uz .
z
(5.165)
Astfel, observarea deplasrii unui atom sub aciunea unui cmp magnetic
neomogen poate furniza o msur a componentei z a momentului su magnetic, paralel
cu inducia cmpului magnetic exterior. n experiena Stern-Gerlach a fost utilizat tehnica
jeturilor atomice, pus la punct n anul 1911 de Dunoyer, (folosit de acesta pentru
verificarea teoriei cinetice a gazelor). Dispozitivul experimental utilizat de Stern i Gerlach
este prezentat n fig. 5. 30, n care nu sunt respectate proporiile, astfel c pentru claritate
sunt exagerate dimensiunile perpendiculare pe jetul atomic.
Recipientul n care sunt introdui atomii studiai comunic printr-un mic orificiu cu
o incint de mari dimensiuni n care s-a realizat vid naintat (presiunea rezidual este mai
mic dect 10 5 torr, n aa fel nct drumul liber parcurs de atomi ntre dou ciocniri s
fie net superior fa de dimensiunile incintei). n fig. 5. 31 este prezentat seciunea din
planul yOz a electromagnetului care asigur cmpul magnetic cu inducia variabil de-a
r
lungul axei Oz . Un atom al jetului avnd viteza iniial v paralel cu axa Ox i fiind
r
supus aciunii unei fore constante perpendicular pe direcia lui v va avea, n spaiul
dintre poli, o traiectorie parabolic.
243
MECANIC CUANTIC
z=
1 2 1F 2
at =
t .
2
2m
(5.167)
t=
l
v
(5.168)
i i continu micarea dup o traiectorie rectilinie care face unghiul cu direcia iniial
a vitezei, dat de relaia:
tg =
dz
dx
=
x =l
Fl
(5.169)
mv 2
z 0 = Dtg = F
lD
mv 2
(5.170)
deoarece din construcie l << D . Evident c dac atomii au viteze diferite, dar fora care
acioneaz este aceeai, acetia sunt deviai cu distane z 0 diferite. Punctele lor de impact
cu ecranul sunt repartizate pe o pat cu suprafa mic, a crei densitate maxim
corespunde vitezei celei mai probabile din jetul atomic. Repartizarea vitezelor v n jetul
atomic este diferit de aceea care exist ntr-un gaz n condiii normale deoarece, ntr-un
jet, atomii au fost selecionai dup direcia vitezei, paralel cu Ox . Din teoria cinetic:
v2 =
3kT
,
m
(5.171)
unde k este constanta Boltzmann, T este temperatura absolut iar m este masa atomului.
nlocuind relaia (5.171) n (5.170), rezult:
z0 = F
B
lD
lD
=
z
.
3kT 3kT
z
(5.172)
FIZIC
r
B (paralel cu Oz ) i poate fi pozitiv, negativ sau nul. Conform teoriei clasice a
distribuiei dup coordonate ne ateptm ca atomii s fie repartizai uniform pe ecran, ntro zon alungit paralel cu direcia Oz a induciei cmpului magnetic i simetria n raport
cu punctul de impact al jetului pe ecran n absena cmpului magnetic. Cele dou
extremiti trebuie s corespund valorii maxime a lui z . n realitate, n experiena SternGerlach, efectuat cu atomi de argint, s-au obinut dou pete simetrice n raport cu axa
Ox (fig. 5. 32). Astfel, contrar previziunilor statisticii clasice, nu s-au observat dect dou
valori ale lui z i nu apare valoarea z = 0 . Dac se repet experiena cu ali atomi se
observ de fiecare dat dou pete distincte i simetrice fa de axa Ox . Rezult c nu
exist dect dou valori posibile, egale i de semn opus pentru z . Aceasta nseamn c
orientarea n spaiu a vectorilor momente magnetice atomice nu poate fi oricare, ci pot
aprea doar nite orientri particulare. Fenomenul poart numele de cuantificare spaial.
Atomii utilizai sunt toi n starea fundamental n care momentul cinetic orbital al
atomului este nul. Astfel, rezultatul experimental obinut se poate interpreta doar dac se
admite c electronul posed, pe lng momentul cinetic (magnetic) orbital, caracterizat
prin numrul cuantic l i un moment cinetic (magnetic) propriu, numit spin, care poate
avea valorile:
h
s= .
2
(5.173)
MECANIC CUANTIC
W W0
g 2 exp 2
N2
kT g 2
W W1 g 2
h
=
=
=
exp 2
exp , (5.174)
N1
kT g1
W W0 g1
kT
g1 exp 1
kT
dN1
= B12 N1w (, T )
dt abs
(5.176)
unde B12 este coeficientul de absorbie Einstein. n relaia (5.76) produsul B12 w (, T )
reprezint probabilitatea de absorbie din unitatea de timp. Procesul de absorbie (a) este
reprezentat n fig. 9. 18. n urma absorbiei unui foton are loc tranziia unui atom ntre
nivelele (1)(2).
Dac n starea iniial atomul sau molecula se afl n starea cu energia W2 > W1
acesta tinde s treac pe nivelul cu energia mai mic W1 emind un foton cu energia
h = W2 W1 . Aceasta este fenomenul de emisie spontan i reprezentat prin procesul (b)
din fig. 5. 33.
Scderea n timp a numrului de atomi din unitatea de volum cu energia W2
datorit emisiei spontane este dat de relaia:
dN 2
= A21 N 2
dt sp
(5.177)
246
FIZIC
t =0
= N 20 ,
t
N 2 = N 20 exp[ A21t ] = N 20 exp
unde =
(5.178)
1
este timpul de via pentru emisia spontan.
A21
W2 W1
este incident pe material, exist o
h
dN 2
= B21 N 2 w (, T )
dt st
(5.179)
unde B21 este coeficientul Einstein pentru emisia indus iar B21w (, T ) reprezint
probabilitatea de emisie indus.
Echilibrul termodinamic al radiaiei este atins cnd numrul proceselor de
absorbie este egal cu numrul proceselor de emisie:
B12 N1 w (, T ) = A21 N 2 + B21 N 2 w (, T )
(5.180)
de unde:
w (, T ) =
A21
A21
.
=
N1
g1
h
B12
B21 B12
exp B21
N2
g2
kT
(5.181)
B12
g1
= B21 sau g1 B12 = g 2 B21 .
g2
(5.182)
w (, T ) =
g 2 A21
g1B12
1
.
h
exp 1
kT
(5.183)
247
MECANIC CUANTIC
de unde se obine:
g 2 A21
2
1
=
kT
g1B12 1 + h + ... 1
2c 3
kT
B12 = A21
g 2 2c 3 1 g 2 2c 3
.
=
g1 h3 g1 h3
(5.184)
(5.185)
h
, de Broglie a propus ca particulelor materiale (cu masa de repaus nenul)
Pe baza acestei idei s-au pus, doi ani mai trziu, bazele mecanicii cuantice
ondulatorii. Astfel, se ntrevede posibilitatea unei teorii unificate n care substana i
radiaia s reprezinte dou aspecte ale aceleiai forme a materiei. Louis de Broglie
r
ataeaz micrii unei particule libere cu energia W i impulsul p o und plan descris
de funcia:
r r
r
(r , t ) = A exp i t r
(5.187)
[(
)]
r
unde pulsaia i vectorul de und sunt legate de energia particulei i respectiv
impulsul acesteia prin relaiile:
W = h ,
r
r hr
2 r r r
p = n = h n = hn = h .
248
(5.188)
(5.189)
FIZIC
r
r r
i
(r , t ) = A exp (Wt p r ) .
(5.190)
dx
= .
(5.193)
dt
n cazul cnd aceast vitez variaz cu se spune c unda este supus fenomenului
vf =
v
, n cazul cnd v << c , se obine:
c
m 0 c 2 h 2
p2
2 4
2 2
2
W = m0 c + p c m0 c +
+ ... ., iar n final rezult:
+
+ ... .,
h
2 m0
2 m0
viteza de faz funcie de fiind dat de relaia:
m0 c 2
h
.
vf = =
+
2 m0
h
(5.194)
( x, t ) =
0 +
(5.195)
2
este numrul de und n jurul cruia se repartizeaz diferitele valori ale
0
undelor din grup, iar << 0 . Dezvoltnd n serie pe n funcie de se obine:
unde 0 =
d
= 0 + ( 0 ) + ... unde 0 = 0 c . nlocuind dezvoltarea n relaia (5.195) i
d 0
adunnd i respectiv scznd la exponent expresia 0 x , rezult:
249
MECANIC CUANTIC
(
)
(
)
A
exp
i
t
x
0
0
0
0
d
sin t x
d 0
= 2 A( 0 )
exp[i(0 t 0 x )]
(5.196)
d
t x
d 0
= A( x, t )exp[i(0 t 0 x )] .
Expresia amplitudinii A( x, t ) conine i lrgimea intervalului , care este foarte
mic, astfel c aceasta variaz lent n funcie de timpul t i de coordonata x . Astfel, se
poate considera c A( x, t ) reprezint amplitudinea unei unde cvasimonocromatic, iar
(0t 0 x ) este faza acestei unde. Centrul grupului de unde corespunde coordonatei x
( x, t ) =
0 +
d
. Se observ c centrul grupului de
d 0
p
dx d
h
=
=
=
= v , adic viteza
dt d 0 m
m
0
0
de grup este identic cu viteza particulei. Lungimea de und a undelor asociate de
unde se deplaseaz cu o vitez de grup: v g =
2 2h
h
=
=
.
p
2m0W
250
FIZIC
Rezultatele experienei lor sunt explicate de relaia Bragg pentru difracia razelor X
pe cristale: 2d sin = n , unde: n = 1, 2, 3,... , d este distana dintre planele cristalului,
iar este lungimea de und a undelor asociate electronilor, adic: =
h
h
=
,U
p
2meU
U sin =
n
= const. ,
2d 2me
(5.197)
251
MECANIC CUANTIC
n acest caz dou prisme de unghi foarte mic asigur suprapunerea undelor emise
de aceeai surs, ca i cum ar fi emise de sursele S1 i S 2 .
Experienele corespunztoare pentru electroni efectuate de Mllenstadt i Dker n
anul 1954, Faget i Fert n 1956 au condus la construirea microscopului electronic. n
aceste experiene se aeaz n calea fasciculului de electroni un fir subire de metal, F
ncrcat pozitiv (fig. (5. 36). Fasciculul electronic este emis n punctul S de un tun
electronic. Electronii fiind atrai de firul F sunt deviai de la traiectoriile lor astfel c ntrun punct M aflat n spatele firului F se ntlnesc electroni care au ocolit prin dreapta i prin
stnga firul, ca i cum ar fi fost emii de sursele S1 i S 2 .
252
FIZIC
r i
r i
h
i innd seama de condiia de difracie
2x sin = ,
(5.199)
x p x =
h
.
2
(5.200)
253
MECANIC CUANTIC
(modul), v , direcie i sens, care este dat de suportul segmentului de dreapt parcurs de la
originea segmentului spre vrful su. Dou operaii comune tuturor spaiilor vectoriale sunt
r
cele de multiplicare scalar i de adunare vectorial. Multiplicarea unui vector, v printrr
r
un scalar r conduce la un nou vector, rv a crui direcie este aceeai cu cea a lui v , iar
r
modulul su este egal cu de (r ) ori modulul lui v . Multiplicatorii scalari negativi
unde este unghiul format de direciile lui v1 i v2 cnd cei doi vectori au aceeai
r r
254
i proiecia
FIZIC
r
r
r
r
v2 cos a lui v2 pe v1 , sau invers, produsul dintre lungimea lui v2 i lungimea
r
r
r
proieciei v1 cos a lui v1 pe v2 . Din relaia (5.202) rezult c produsul scalar a doi
vectori este ntotdeauna un scalar; n E 3 este un numr real. n particular, produsul scalar a
unui vector cu el nsui se numete norma vectorului i este ntotdeauna un numr real
nenegativ:
r r r r2
v = v v = v 0.
(5.203)
r r
r r
r r
v1 v2 v1 v1 v2 v2 .
(5.207)
r
r
, rezult c v1 i v2 sunt ortogonali dac i numai dac:
2
r r
v1 v 2 = 0 .
(5.208)
Se poate adopta aceast proprietate ca definiie pentru ortogonalitate dac acceptm
r
c vectorul nul, 0 este ortogonal cu orice vector i cu el nsui.
r r r
r
n cazul unei mulimi de vectori v1 , v2 , v3 ,.... , adic {vi } , se pot enuna
urmtoarele definiii:
r
a) Mulimea de vectori {vi } este ortonormat dac i numai dac fiecare vector al
mulimii este ortogonal cu fiecare din ceilali vectori ai mulimii i fiecare vector are norma
egal cu unitatea, adic dac:
r r
vi v j = ij .
(5.209)
unde ij este simbolul Kroenecker,
(
0, daca i j
ij =
(
1, daca i = j .
(5.210)
b) Mulimea de vectori {vi } este complet dac i numai dac orice vector din E 3
r
r
se poate scrie ca o combinaie liniar a vectorilor {vi } . Cu alte cuvinte {vi } este o mulime
r
complet dac i numai dac pentru orice vector v din E 3 exist cel puin o mulime de
scalari {ri } astfel nct:
r
r
v = ri vi .
(5.211)
MECANIC CUANTIC
trei vectori. Din acest motiv se spune c spaiul E 3 este tridimensional. Notnd o baz
r
ortonormat tridimensional prin {ei } , cu i = 1, 2, 3 , unde
r r
ei e j = ij , (i, j = 1, 2, 3) ,
(5.212)
ntruct {ei } este complet, pentru orice vector v exist trei scalari r1 , r2 , r3 astfel ca:
r 3
r
v = ri ei .
(5.213)
i =1
r r
e j v , adic:
r 3 rr r
v = (ei v ) ei .
(5.215)
i =1
Aceast discuie despre E 3 nu este complet, dar este suficient pentru scopul
acestui curs. Prin analogie cu cele prezentate n E 3 se definete n spaiul Hilbert, H un
vector ca o funcie complex de o singur variabil real:
( x ) = u ( x ) + v( x ) .
(5.216)
Cu alte cuvinte un vector din H este o lege de coresponden care asociaz
fiecrui numr real x un numr complex ( x ) . Trebuie menionat c nu toate funciile
complexe de variabil real sunt vectori n H . Mai apare o condiie care va fi menionat
n cele ce urmeaz. Scalarii n H sunt prin definiie, numere complexe.
combinaia liniar
( x ) = c11 ( x ) + c2 2 ( x )
(5.217)
este un vector bine definit n H . Cnd se definete un vector ( x ) din H notaia se
refer la funcia de variabil x i nu la punctul de abscis x .
Produsul scalar n H a doi vectori 1 ( x ) i 2 ( x ) se definete cu relaia:
+
(1 , 2 ) = 1* ( x ) 2 ( x )dx .
(5.218)
256
FIZIC
( x ) = (, ) =
*
( x )( x )dx =
( x )
dx 0 ,
(5.219)
adic norma unui vector este un numr real nenegativ. De fapt norma unui vector este nul
r
doar pentru vectori nuli (v = 0, ( x ) = 0 ) .
Definiia produsului scalar implic urmtoarele proprieti, (prin analogie cu cele
prezentate n cazul spaiului E 3 ):
(1, 2 ) = ( 2 , 1 )* ,
(c11 , c2 2 ) = c1*c2 (1 , 2 ) ,
(1 + 2 )( 3 + 4 ) = (1 , 3 ) + (1 , 4 ) + ( 2 , 3 ) + ( 2 , 4 ) ,
(1 , 2 ) (1 , 1 )( 2 , 2 ) .
(5.220)
(5.221)
(5.222)
(5.223)
Strict matematic, caracterul de vector este determinat de cele trei operaii: nmulire
scalar, adunare vectorial i produsul scalar cu el nsui. Aplicnd aceste condiii
vectorilor din H , rezult o restrngere a mulimii acestora la funciile ( x ) care au
(, ) = ( x ) 2 dx = N 2 ,
N < .
(5.224)
(1 , 2 ) (1 , 1 )( 2 , 2 ) < .
(5.225)
b) Dac 1 ( x ) i 2 ( x ) sunt doi vectori din H , atunci i combinaia liniar
( x ) = c11 ( x ) + c2 2 ( x )
(5.226)
(, ) = (c11 ( x ) + c2 2 ( x ), c11 ( x ) + c2 2 ( x ))
= c1*c1 (1 , 1 ) + c1*c2 (1 , 2 ) + c2* c1 ( 2 , 1 ) + c2* c2 ( 2 , 2 )
2
2
= c1 (1 , 1 ) + c 2 ( 2 , 2 ) + 2 Re[c1*c2 (1 , 2 )]
(5.227)
astfel c:
(, ) = c1 2 (1 , 1 ) + c2 2 ( 2 , 2 ) + 2 c1*c2 (1 , 2 ) .
(5.228)
Primii doi termeni din membrul drept sunt mrginii conform cu (5.222) iar ultimul
termen este mrginit conform cu (5.225). Deci, (, ) < i conform cu (5.224) i
combinaia liniar ( x ) este un vector din H . Acest rezultat este util deoarece, conform
acestuia integralele improprii, care apar n definiia produsului scalar sunt convergente i
asigur faptul c operaia de formare a combinaiilor liniare a vectorilor din H s nu poat
conduce la funcii care s nu aparin lui H .
Doi vectori din H sunt ortogonali, dac produsul lor este nul, adic:
257
MECANIC CUANTIC
(1 , 2 ) = 0 .
, { i ( x )}, este
(5.229)
ortonormat dac i numai dac
fiecare vector al mulimii are norma egal cu unitatea i este ortogonal cu fiecare din
ceilali vectori ai mulimii, adic:
i , j = ij .
(5.230)
O mulime de vectori din H , { i ( x )}, este complet dac i numai dac orice
vector din H se poate scrie ca o combinaie liniar a vectorilor mulimii { i ( x )}. Cu alte
cuvinte, { i ( x )} este o mulime complet dac i numai dac pentru orice vector ( x ) din
H exist cel puin o mulime de scalari {ci } n aa fel nct vectorul ( x ) din H , s
poat fi scris sub forma:
(52.31)
( x ) = ci i ( x ) .
i
Cele mai utile n mecanica cuantic sunt mulimile de vectori din H ortonormate i
complete. O astfel de mulime se numete baz ortonormat. n H , ca i n E 3 , exist o
infinitate de baze ortonormate. n timp ce n E 3 fiecare din aceste mulimi conine trei
vectori, n H fiecare baz conine un numr infinit de vectori. Din acest motiv se spune
c spaiul H are dimensiunea infinit. Dac { i ( x )} este o mulime de vectori care
formeaz o baz ortonormat, atunci:
i , j = ij , (i, j = 1, 2, ...) .
(5. 232)
( x ) = ci i ( x ) .
(5.233)
i =1
( j , ) = j , ci i = ci ( i , j ) = c j .
i =1
(5.234)
i =1
( x ) = ( i , ) i ( x ) .
(5.235)
i =1
( x ) = O ( x )
258
(5.236)
FIZIC
scalar);
ecuaii:
(CO )(x ) = C (O (x )) ,
(O + O )(x ) = O (x ) + O (x ) ,
(O O )(x ) = O (O (x )).
1
(5.237)
(5.238)
(5.239)
acionnd asupra lui O1 ( x ) . Dac, totui, O1O 2 = O 2 O1 pentru toi vectorii H , se spune
c O1 i O 2 comut. n mecanica cuantic operatorii care intereseaz prezint proprietatea
de liniaritate. Prin definiie, un operator O este liniar dac pentru orice vectori din H ,
1 ( x ) i 2 ( x ) i orice scalari c1 i c2 exist relaia:
O (c11 ( x ) + c2 2 ( x )) = c1O 1 ( x ) + c2 O 2 ( x ) .
(5.240)
Pe lng liniaritate operatorii din mecanica cuantic au i proprietatea de
hermiticitate. Un operator O este hermitic, dac i numai dac, pentru orice doi vectori din
H , 1 ( x ) i 2 ( x ) , exist relaia:
( , O ) = (O , ).
1
(5.241)
c1 i c2 sunt reali, iar produsul operatorilor O1O 2 este hermitic dac O1 i O 2 comut.
ntr-adevr, dac
( , O ) = (O , )
(5.242)
( , O ) = (O , ),
(5.243)
atunci
( , c O
1
1 1
) (
(
(c O + c O )
1 1
= c1O1 2 + c2 O 2 2
) (
(5.244)
) (
+ c2 O 2 2 = c1 1 , O1 2 + c2 1 , O 2 2 = c1*O11 + c2*O 2 1 , 2
= c O + c O ,
(5.245)
1 1
( , O O ) = (O , O ) = (O O , ) = (O O , )
1
2 1
(5.246)
MECANIC CUANTIC
Dac efectul aciunii unui operator O asupra unui vector particular din H , ( x )
este de a-l nmuli cu un scalar C , adic:
O ( x ) = C ( x ) ,
(5.247)
) (
(, O ) = (, C ) = C (, ) ,
deoarece
O = C .
(, O ) = (C, ) = C (, ) . Deci, (, O ) = (O , ), doar dac
*
Asemntor,
C = C * , adic C
este real.
b) Vectorii proprii corespunztori la dou valori proprii diferite ale unui operator
hermitic sunt ortogonali. ntr-adevr, dac O11 ( x ) = c11 ( x ) i O 2 2 ( x ) = c2 2 ( x ) ,
) (
de hermiticitate
1 , O 2 = O 1 , 2
rezult c
(1 , c2 2 ) = (c11 , 2 ) , adic, (c2 c1 )(1 , 2 ) = 0 . ntruct c1 c2 rezult c
(1 , 2 ) = 0 , sau cei doi vectori sunt ortogonali.
atunci
din
condiia
A n ( x ) = a n n ( x ) ,
( m , n ) = mn ,
(5.248)
(5.249)
atunci operatorul A este hermitic. Pentru a demonstra aceast teorem se consider doi
vectori din H , ( x ) i ( ( x ) . Dac A este hermitic, atunci , A = A , . Vectorii
( x ) i ( x ) se dezvolt dup baza ortonormat { n ( x )} :
( x ) = (, n ) n
) (
( x ) = (, m ) m .
(5.250)
Atunci: , A = (, n ) n , A (, m ) m = (, n ) n , (, m ) A m
= (, n ) n , (, m ) a m m = a m (, n )* (, m ) ( n , m )
m
n
n m
= a n (, n )* (, n ) pentru c ( n , m ) = nm . Asemntor:
n
(A , ) = A (,
) n , (, m ) m = (, n ) A n , (, m ) m
m
= (, n ) a n n , (, m ) m = an* (, n )* (, m ) ( n , m )
m
n
n m
= a n* (, n )* (, n ) .
n
260