Diagrama de distributie a speciilor pentru un compus

fluorescent – formalism matematic

Compusul dat este o baza poliacida a caror acizi conjugati ionizeaza in 4 trepte:

I. BH44+ + H2O ⇄ BH33+ + H3O+ Ka1= [BH33+][ H3O+]/[BH44+]

II. BH33+ + H2O ⇄ BH22+ + H3O+ Ka2= [BH22+][ H3O+]/[BH33+]
III. BH22+ + H2O ⇄ BH+ + H3O+ Ka3= [BH+][ H3O+]/[BH22+]
IV. BH+ + H2O ⇄ B + H3O+ Ka4= [B][ H3O+]/[BH+]

In solutie se gasesc speciile chimice rezultate din echilibrele de ionizare: B, BH+, BH22+,
BH33+, BH44+
Conform bilantului de masa avem:

Cbaza= [B]+ [ BH+]+[ BH2+2]+ [ BH3+3]+ [BH4+4]

Din constantele de aciditate avem:

Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 = [ H3O+]4 [B] / [BH44+]

Ka1 Ka2 Ka3 = [ H3O+]3 [BH+] / [BH44+]

Ka1 Ka2 = [ H3O+]2 [BH22+] / [BH44+]

Ka1 = [ H3O+] [BH33+] / [BH44+]

Exprimam concentratiile in functie de [BH44+] si rezulta:

Cbaza = [BH44+] ( Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 / [ H3O+]4 + Ka1 Ka2 Ka3 / [ H3O+]3 + Ka1 Ka2 / ][ H3O+]2

+ Ka1 /[ H3O+] + 1 )

Cbaza = [BH44+] ( Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 + [ H3O+] Ka1 Ka2 Ka3 + [ H3O+]2 Ka1 Ka2 +

+ [ H3O+]3 Ka1 + [ H3O+]4 ) / [ H3O+]4

1/NUM = ( Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 + [ H3O+] Ka1 Ka2 Ka3 + [ H3O+]2 Ka1 Ka2 +

+ [ H3O+]3 Ka1 + [ H3O+]4 ) / [ H3O+]4

Cbaza = [BH44+]/NUM
Gradele de formare pentru fiecare specie se calculeaza cu formulele:

αB = [B]/Cb

αBH+ = [BH+]/Cb

αBH22+ = [BH22+]/Cb

αBH33+ = [[BH33+]/Cb

αBH44+= [BH44+]/Cb
Se reprezinta apoi diagramele de distributie, pH functie de gradul de formare.
Din datele obtinute prin cele doua metode, se observa o bazicitate mai mare a
compusului prin metoda fluorimetrica decat prin metoda absorbtiei molecular (pKa mai
mic, bazicitate mica), cu exceptia celei de a treia treapta de ionizare.