CURSUL 8

2.2. TIPURI DE POLUANI ATMOSFERICI

n categoria poluanilor atmosferici se poate include aproape orice substan natural sau artificial capabil de a fi aeropurtat i care aprut n concentraie suficient poate produce un efect msurabil asupra omului, animalelor, plantelor i materialelor. Rolul de poluant atmosferic poate fi ndeplinit att de substanele care nu sunt prezente n aerul pur, ct i de substanele care intr n compoziia normal a aerului i care, n funcie de concentraie i / sau timp de aciune exercit un efect nociv asupra omului sau mediului. Dup modul de formare , poluanii aerului pot fi clasificai n primari i secundari. Poluanii primari sunt emii direct din surse identificate sau identificabile (monoxidul de carbon emis din procesele de combustie care se desfoar n centrale electrice, industria metalurgic, motoare cu ardere intern ). Poluanii secundari se formeaz n atmosfer, prin reacii chimice la care particip i constituenii atmosferici sau ali ageni poluani prezeni ( ozonul generat prin reaciile fotochimice din atmosfer ).Este imposibil de fcut o delimitare net ntre aceste 2 categorii, astfel nct unul i acelai poluant poate fi considerat, n unele cazuri, primar (NO2 emis direct n atmosfer prin gazele de eapament ), iar n altele secundar ( NO2 format prin oxidarea NO n aer ). n funcie de forma lor de existen n atmosfer, poluanii pot fi grupai n:

gaze i vapori toxici ; particule

Gazele i vaporii toxici din atmosfer se definesc prin :

stabilitatea nalt ; puterea ridicat de difuzie.

Aceste trsturi definitorii pentru poluanii prezeni n stare gazoas n atmosfer sunt n strns corelaie cu temperatura i umiditatea aerului. Pe de o parte, creterea temperaturii favorizeaz volatilizarea, iar scderea ei creeaz condiii favorabile pentru condensarea i trecerea n starea de aerosoli. Pe de alt parte, i mrirea umiditii poate aciona asupra strii de agregare, care se modific prin dizolvarea poluanilor gazoi n vapori de ap condensai.

Natura chimic extrem de divers difereniaz ntre gazele i vaporii toxici din atmosfer astfel: 1) gaze anorganice, care cuprind a) derivai oxigenai ai sulfului ( SO2, SO3, H2SO4, sulfai etc. ); b) derivai oxigenai ai azotului ( NO, NO2, HNO2, HNO3 ); c) CO i CO2 ; d) ali poluani anorganici gazoi : derivai ai plumbului, H2S , NH3, clor, cloruri, HF , fluoruri etc. 2) gaze organice,cum ar fi : a) hidrocarburi alifatice, hidrocarburi aromatice; b) aldehide i cetone ( formaldehid, acrolein, aceton ); c) ali poluani organici gazoi : alcooli, hidrocarburi clorurate, mercaptani etc. Poluanii particulai se caracterizeaz prin dimensiuni cuprinse ntre 0,1 i 100 m i diversitate .n aceast categorie se cuprind : suspensii i aerosoli solizi a) elemente fr via - netoxice ( praf, crbune, cenu, ciment ); - toxice ( metale, metaloizi, substane anorganice i organice ) b) elemente vii : bacterii, virusuri, spori aerosoli lichizi : acid sulfuric , acid azotic, etc. Pe baza efectului lor asupra sntii, categoriile prezentate n tabelul 1 Tabelul 1.Clasificarea poluanilor atmosferici n funcie de aciunea lor asupra organismului Grupa de poluani Aciunea lor asupra Exemple reprezentative poluanii aerului se subdivid n

atmosferici POLUANI IRITANI

organismului efecte iritative mucoasei oculare

asupra - pulberile netoxice ; dioxidul de sulf, dioxidul de azot, ozonul

aparatului respirator i -

POLUANI FIBROZANI

produc fibroase la

clorul, amoniacul modificri - bioxidul de siliciu,

,

nivelul oxizii de fier; - compuii de cobalt i

aparatului respirator POLUANI ASFIXIANI

bariu TOXICI mpiedic alimentarea cu - monoxidul de carbon ; oxigen a esuturilor - hidrogenul sulfurat n - plumbul , cadmiul, mercurul, organismului dup ptrunderea circulaia

general, manganul, la nivelul - fluorul ; sau pesticidele

POLUANI SISTEMICI determin specifice anumitor sisteme POLUANI produc

leziuni vanadiul, fosforul ; organe organo-

clorurate i organo fosforice alergii - polen ; - fungi, insecte ; - alergeni din industria chimic ( de mase

respiratorii sau cutanate ALERGENICI

plastice , de insecticide , POLUANI CANCERIGENI factori etiologici de medicamente ) ai - hidrocarburi aromatice policiclice : benzopiren, benzoantracen, benzofluorantren; dibenzacridina azbestul, arsenul , , epoxizii ; cromul, cobaltul, beriliul, nichelul, seleniu. Ciclul de via al poluanilor atmosferici implic urmtoarele faze : emisia ; dispersia; 3

cancerului

transportul ; transformarea chimic ; depunerea ( uscat din aerul nesaturat cu vapori de ap sau umed prin precipitaii ) la suprafaa Pmntului .

2.3. EFECTELE POLUANILOR ATOSFERICI n funcie de natura agenilor poluani i de sursele din care provin acetia, efectele negative caracteristice polurii aerului afecteaz direct sau indirect starea de sntate a omului i a mediului su de via. Efectele directe se manifest asupra omului prin perturbarea funciilor normale ale organismului su, ca rezultat al expunerii la poluanii atmosferici. Pot fi acute (imediate) i persistente (de lung durat) i mbrac diverse forme de la o simpl stare de disconfort, pn la o aciune toxic manifest. Efectele indirecte sunt reprezentate prin dezechilibrele ecologice i pagubele economice antrenate de poluarea aerului. Se manifest asupra: florei i faunei, prin subdezvoltare, leziuni, mbolnviri, dispariia speciei ; radiaiei solare, a crei reducere determin scderea luminozitii i a vizibilitii, favorizarea apariiei ceii i a inversiunilor termice; stratului protector de ozon, a crui subiere antreneaz creterea global a fluxului de radiaii UV solare i deplasarea spectrului lor spre lungimi de und mai mici i cu aciune cancerigen mai pronunat. Cele mai drastice aciuni asupra stratului de ozon le manifest oxizii de azot rezultai n motoarele avioanelor i vaporii de ap provenii din arderea combustibililor. Astfel, s-a aproximat , o reducere cu 18% i cu 1% a concentraiei ozonului , cauzat de dublarea concentraiei oxizilor de azot i, respectiv a umiditii stratosferei. Pe de alt parte, s-a estimat c reducerea cu 1% a concentraiei ozonului determin o cretere cu circa 2% a transparenei aeriene pentru radiaia ultraviolet cancerigen.

construciilor, prin distrugerea pereilor cldirilor, degradarea monumentelor, picturilor i a obiectelor metalice (acoperiurile caselor, couri i garduri metalice , autovehicule ). Agenii poluani emii n atmosfer sunt supui unor procese naturale de diluare,

transformri chimice i depuneri, care i pot aduce contribuia la diminuarea total sau parial a concentraiilor lor. Aceste procese naturale guverneaz mecanismele de autopurificare specifice intensitatea polurii. Poluarea aerului este condiionat de o multitudine de factori meteorologici, geografici i urbanistici. Din aceast cauz , n aerul poluat exist oscilaii permanente ale concentraiilor poluanilor, n funcie de toi aceti factori. Cea mai pronunat variabilitate a concentraiei poluanilor n aer este datorat factorilor meteorologici, ale cror influene pozitive i negative asupra polurii aerului pot fi sistematizate astfel: CURENII DE AER orizontali (vnturile ) Efecte pozitive Efecte negative - procese de dispersie a - rspndirea agenilor poluanilor eficien de deplasare verticali ascendeni - la apariia unui strat de - favorizeaz difuzia i, aer cald ( de inversie prin aceasta , diluarea termic agenilor poluani altitudine mpiedicat, concentrndu-se TEMPERATURA AERULUI ), difuzia n este poluanii n , a cror poluani pn la distane este mari de locul emisiei atmosferei, a cror eficien este proporional cu

proporional cu viteza

apropierea solului - contribuie la formarea - aerul cald accelereaz curenilor de aer reaciile chimice din care pot rezulta substane cu agresivitate asupra 5 mai omului mare i

UMIDITATEA AERULUI

mediului mpiedic aer;

difuzia

(diluarea ) poluanilor n - suspensiile pot constitui nuclee care formarea ceii de condensare favorizeaz

Aciunea factorilor meteorologici se ntreptrunde cu cea a factorilor geografici. Dintre acetia, reprezentativi prin efectele lor asupra polurii sunt : Caracteristici RELIEFUL - plat - prezena cvasi - permanent a curenilor de aer faciliteaz dispersia poluanilor Semnificaie

-vi, depresiuni

- ventilaie redus ; - frecven ridicat a inversiilor termice constituie zone mut cu mai expunere

pronunat la poluare SUPRAFEELE AP oceane ) DE - fixeaz suspensiile i gazele ; ( brize ) - capacitate mare de fixare a CO2 n procesul fotosintezei ; - potenial ridicat n filtrarea - Un hectar de pdure de VEGETAIA pulberilor ; fag poate reine 68 tone - suprafeele frunzelor i prile de pulberi ; lemnoase au capacitatea de a fixa - Un hectar de pdure elementele n suspensie poate fixa circa 300 kg SO2 / an 6 - contribuie la reducerea

(lacuri , mri , - generatoare de cureni de aer gradului de poluare

n funcie de modul de realizare a ventilaiei aerului, factorii urbanistici pot favoriza sau mpiedica meninerea i acumularea poluanilor n atmosfer. Astfel : un efect negativ asupra procesului de autopurificare l au strzile nguste, aglomerarea construciilor nalte, absena spaiilor verzi; prin amplasarea corect a zonelor puternic industrializate, poziionarea grilor, aeroporturilor, depourilor n zone cu populaie redus, orientarea strzilor n funcie de direci predominant a vnturilor se stimuleaz mecanismele de autopurificare atmosferic. 2.4. POLUANI GAZOI S-a constatat c, dintre sutele de poluani care pot contamina atmosfera, numai un numr relativ mic se gsesc n concentraii potenial semnificative pentru afectarea calitii mediului i, implicit a vieii. Dintre acetia, cei mai importani, vor fi descrii sumar n continuare. 2.4.1. Oxizii carbonului Sute de milioane de tone de oxizi de carbon (monoxid de carbon, CO i dioxid de carbon, CO2) sunt produse/emise n atmosfer, att din surse naturale ct i antropogene. CO2 este relativ netoxic i reprezint o materie prim major n fotosintez. Pe de alt parte,din cauza toxicitii sale pentru om, monoxidul de carbon se afl, de mai multe decenii, sub continu monitorizare.

Monoxidul de carbon n compoziia natural a aerului, concentraia tipic a monoxidului de carbon este cuprins ntre 0,04 0,08 ppm. Depirea acestor valori de concentraii este datorat, n mare parte, emisiilor de monoxid de carbon din procesele de ardere a materiilor organice n cantiti insuficiente de oxigen. El nu se ntlnete numai n efluenii gazoi ai

focarelor de combustie ce utilizeaz crbune sau petrol, ci i printre produii generai la funcionarea autovehiculelor, arderea pdurilor ( tabelul 2) Tabelul 2.Surse poteniale de monoxid de carbon Sursa Combustia carbonului din combustibili ( ARDERE INCOMPLET ) Reacia Observaii chimic 2C + O2 Cantitatea de oxigen sau de 2CO aer din amestecul de combustie este incomplet. + C Acest proces se desfoar n instalaii (metalurgie) Disocierea dioxidului de carbon la CO2 CO temperaturi ridicate +O Oxidarea fotochimic a metanului n atmosfer SURSE NATURALE o procese biologice o erupii vulcanice ; o exploatri miniere Monoxidul de carbon este o otrav puternic. Aciunea sa fiziologic este : periculoas, dup un timp mai ndelungat, la concentraii atmosferice mai mari de 0,1 %; mortal , n cteva minute , pentru o concentraie a CO n aer de 1%. cea mai mare pondere industriale

Reacia dintre dioxidul de carbon i CO2 materialele care conin carbon

2 CO

2.5.2. Compuii sulfului Compuii sulfului sunt emii n atmosfer dintr-o varietate de surse naturale i antropogene. Printre acetia se includ oxizii sulfului (SO2, SO3), hidrogenul sulfurat (H2S), sulfura de carbonil(COS),disulfura de carbon(CS2) i dimetilsulfura [(CH3)2S]. Dioxidul de sulf (SO2) este unul dintre cele mai nocive gaze a crui prezen n atmosfer n cantiti reduse i variabile este datorat : proceselor de ardere a combustibililor fosili ; erupiilor vulcanice. 8

n aerul nepoluat, SO2 face parte din categoria componenilor n urme ( 1 ppb ). Proprietile reductoare joac un rol determinant n transformrile chimice ale dioxidului de sulf n atmosfer. Astfel, trioxidul de sulf , SO3, se formeaz prin oxidarea dioxidului de sulf cu oxigen atmosferic. Reacia se desfoar sub influena umiditii atmosferice, a iradierii solare sau pe suprafaa particulelor de oxizi metalici , cu rol catalitic : 2 SO2 + O2 2SO3 Datorit combinrii sale energice cu vaporii de ap , probabilitatea existenei trioxidului de sulf liber n atmosfer este extrem de redus ; cea mai probabil form este cea de H2SO4 atmosferic. Reacia SO3 cu vaporii de ap din atmosfer joac un rol important n formarea ceii acide i a ploilor acide. EFECTE ASUPRA OMULUI Dioxidul de sulf are o aciune puternic iritant asupra sistemului olfactiv i cilor respiratorii superioare . Pe baza unei dependene liniare de tipul y ( procentul de mbolnviri de bronit cronic ) = 14,5 x ( mg SO2 / m3 de aer ) 1,3 s-a pronosticat : - la o concentraie a SO2 n aer de 0,5 mg / m3 se poate mbolnvi de bronit 6%din populaie ; - numrul cazurilor de mbolnviri de bronit ar reprezenta 13,2 % din populaie, pentru un nivel al concentraiei dioxidului de sulf n atmosfer de 1 mg / m3 ; - pentru o concentraie de 6,8 mg SO2 / m3 aer, toat populaia din zona respectiv s-ar putea mbolnvi de bronit cronic. EFECTE ASUPRA MEDIULUI Dioxidul de sulf din atmosfer poate avea aciune nociv, mai mult sau mai puin pronunat ( de la necroza celulelor pn la distrugerea esuturilor ), i asupra plantelor. 2.5.3. Oxizii azotului Oxizii azotului, potenial existeni n atmosfer, sunt definii n tabelul 3. Tabelul 3. Principalii oxizi de azot din aerul atmosferic Denumirea Masa Formula Observaii

oxidului Protoxidul azot Monoxidul azot

molecular de 44 de 30

chimic N2O NO

compoziia

natural

aerului

concentraia sa tipic este de 0,3 ppm Are implicaii majore n chimia atmosferei. n aerul nepoluat este prezent n urme ( 1 ppb ) Alturi de NO, joac un rol important n transformrile chimice din atmosfer . Ansamblul acestor oxizi este desemnat prin formula NOx Mai este cunoscut i sub denumirea de anhidrid azotoas. Este forma dimer a dioxidului de azot O alt denumire este cea de anhidrid azotic.

Dioxidul de azot ( hipoazotida )

46

NO2

Trioxidul azot Tetraoxidul

de de

76 92 108

N2O3 N2O4 N2O5

azot Pentaoxidul de azot

Oxizii NO3 i N2O6, a cror prezen a fost evideniat n atmosfer, nu sunt nc bine definii . A .Monoxidul de azot Cele mai mari cantiti de monoxid de azot atmosferic provin din procese bacteriene .Alte surse responsabile de existena NO n atmosfer sunt cuptoarele de ardere a combustibililor fosili din centralele termice i cilindrii motoarelor cu ardere intern ale autovehiculelor,n care, la temperaturi ridicate, se produce reacia : N2 + O2 2 NO EFECTE FIZIOLOGICE Efectele toxice ale monoxidului de azot , ndeosebi la nivelul concentraiilor sale atmosferice , sunt puin studiate. B. Dioxidul de azot ( hipoazotida) nsoit ntotdeauna de NO, dioxidul de azot provine n aerul atmosferic din : procesele de ardere la temperaturi nalte ;

10

diferite procese industriale.

EFECTE FIZIOPATOLOGICE Dioxidul de azot este un gaz iritant cu aciune toxic asupra cilor respiratorii profunde i a alveolei pulmonare, datorit solubilitii sare relativ reduse. n concentraii ridicate, produce leziuni necrotice asupra vegetaiei.

11