Termotehnic i maini termice

Cursul nr. 1 Obiective: 1. Noiunea de sistem termodinamic i volum de control 2. Gazul perfect, ecuaia de stare a gazului perfect 3. Trecerea unui volum/debit de gaz dintr-o stare oarecare ntr-o stare standard, starea normal. 4. Calcularea densitii unui gaz perfect 5. Amestecuri de gaze perfecte, legile lui Dalton i Amagat 6. Estimarea cantitilor de gaze dintr-un anumit volum 7. Calculul densitii unui amestec de gaze perfecte 1.1 Sistem termodinamic Dezvoltarea tiinelor a impus pentru analiza fenomenelor naturale sau a experimentelor introducerea unor concepte care s uureze nelegerea acestora. Un concept fundamental l constituie acela de sistem. Termenul provine din grecescul sistema care nseamn ansamblu, reuniune, punere mpreun a mai multor obiecte. Pentru noiunea utilizat n tehnica, putem defini sistemul ca un ansamblu de elemente interconectate dinamic, capabil de a se individualiza de mediul ambiant prin realizarea unei funcii sau a unui grup de funcii. Astfel, de exemplu, funcia unei conducte este de a permite transportul fluidelor sub aciunea unui gradient de presiune sau a cmpului gravitaional. Aceast funcie se realizeaz indiferent de materialul din care este alctuit conducta i de natura fluidului care curge prin ea. n plus, fa de un canal, la o conduct apare i funcia de containerizare a fluidului. Rezult deci, i o protecie a mediului ambiant n cazul fluidelor toxice, poluante chimic, termic sau radioactiv. Un sistem la care sunt analizate interaciunile energetice dintre prile componente i dintre sistem i mediu nconjurtor l numim sistem termodinamic. n figura 1.1 sunt prezentate dou exemple de sisteme termodinamice.

Fig. 1.1

Cursul nr. 1

Figura 1.1 a) reprezint un cilindru n care evolueaz un gaz. La partea inferioar cilindrul este nchis de un perete mobil denumit piston. Pentru uurina analizei se definete un volum de control, reprezentat punctat n figur, ce delimiteaz zona de interes de restul obiectelor. Tot ce rmne n afara volumului de control reprezint mediul exterior. Limita volumului de control, desenat printr-o linie punctat definete grania sistemului, ea poate avea un suport fizic (de exemplu un perete) sau poate fi fictiv. Pentru descrierea matematic a sistemului, grania reprezint locul unde se definesc condiiile la limit. Astfel, pentru cilindrul din figura 1.1 a) gazul nu poate iei sau intra in cilindru, deci grania sistemului (care n acest caz este reprezentat fizic de pereii cilindrului i capul pistonului) nu permite schimbul de substan cu mediul exterior; n acest caz sistemul se numete sistem nchis. Grania sistemului permite, ns, schimburile energetice cu mediul exterior, sub form de cldur i / sau lucru mecanic. n figura 1.1 b) volumul de control definete un sistem termodinamic format de o poriune dintr-o conduct. Observm c volumul de control are, n acest caz, i granie fictive, definite pe seciunea conductei. Prin aceste granie fictive circul un fluid, iar sistemul n care este permis schimbul de substan cu mediul exterior se numete sistem deschis. Dac grania sistemului nu permite schimbul de cldur cu mediul exterior, denumim sistemul ca un sistem adiabat. Problema fundamental a termodinamicii o constituie transformarea cldurii n lucru mecanic. Lucrul mecanic este o form de energie ce apare i exist att timp ct se produce o deplasare a unei mase. Pentru ca un sistem termodinamic s poat produce lucru mecanic, trebuie ca grania acestuia s se deformeze. n interiorul graniei sistemului termodinamic trebuie s existe un cop care s poat s se deformeze semnificativ odat cu grania sistemului, meninndu-i continuitatea. Acest lucru este posibil dac n interiorul sistemelor termodinamice evolueaz gaze sau vapori. Principalele mrimi ce se pot msura n interiorul unui sistem termodinamic sunt presiunea, volumul i temperatura. Valoarea acestor mrimi la un moment dat definete starea sistemului termodinamic. Parametrii care definesc starea sistemului se numesc parametrii de stare, acetia fiind: a) presiunea: - se noteaz cu p ; - prin definiie, presiunea reprezint raportul dintre fora normal i suprafaa pe care se exercit: p = F / S (F - fora, S - suprafaa); - n Sistemul Internaional (SI) se msoar n pascali: Pa, 1Pa = 1N/m2;

Termotehnic i maini termice

b) volumul:
-

se noteaz cu V, iar n Sistemul Internaional se msoar n m3; se definete: volumul specific v = V / m , ( V - volumul, m - masa ); unitatea de msur n SI este m3/kg;

c) temperatura: - se noteaz cu T, unitatea de msur n SI este K (Kelvin), o alt unitate, tolerat si utilizat des la msurarea temperaturii, notat cu t, este gradul Celsius oC; legtura ntre cele dou scri de temperatur este: T = t + 273 ,15 ; (1oC = 273 K)

1.2 Transformri de stare Starea unui sistem, la un moment dat, este dat de totalitatea valorilor parametrilor de stare. Imaginea strii sistemului ntr-un spaiu tridimensional ce are ca axe presiunea, volumul i temperatura, este un punct. n figura 1.4 punctele 1 i 2 reprezint stri ale sistemului termodinamic. n timp, parametrii de stare ai sistemului termodinamic pot evolua; dac reprezentm grafic totalitatea strilor prin care trece sistemul, de la starea 1 la starea 2, obinem o curb. Procesul de evoluie a sistemului termodinamic de la starea 1 la starea 2 poart denumirea de transformare de stare, fig 1.3

Cursul nr. 1

Fig. 1.3

p 2

1 V T
1.3 Gazul perfect Gazele sau vaporii care evolueaz n interiorul sistemelor termodinamice poart denumirea de ageni termodinamici. n acest paragraf vom analiza gazul perfect ca agent termodinamic. Din punct de vedere istoric, n secolele 17 i 18 au fost stabilite, pe cale experimental, legile gazelor avnd o exprimare matematic simpl. Cercetri ulterioare au demonstrat c aceste legi nu exprim riguros comportarea gazelor reale, dar n anumite condiii, pentru o larg categorie de gaze, aceste legi pot exprima comportarea gazelor reale. Observaia de mai sus, precum i simplitatea expresiilor matematice ale legilor gazelor, au fcut ca acestea s se menin n cadrul termodinamicii sub forma legilor gazului perfect. Practic, s-a introdus un concept nou, gazul perfect, pe baza urmtoarelor ipoteze: moleculele gazului sunt perfect sferice i elastice; volumul propriu al moleculelor este neglijabil n raport cu volumul gazului; ntre molecule nu se exercit fore de interaciune; traiectoria moleculelor ntre dou ciocniri este o linie dreapt. S-a constatat c o parte dintre gazele din natur au un comportament ce poate fi descris de legile gazului perfect, dac se gsesc la presiuni relativ sczute i temperaturi mari. O categorie de gaze care pot fi aproximate n condiii mulumitoare de catre legile gazului perfect o constituie gazele de ardere sau aerul aflat la presiunea i temperatura mediului ambiant.

Fig. 1.4

Termotehnic i maini termice

1.4 Ecuaia de stare a gazului perfect Experimental, s-au dedus legile ce descriu comportarea gazelor. Acestea s-au meninut sub denumirea de legile simple ale gazului perfect. Ele sunt: a) Legea Boyle-Mariotte, care exprim faptul c la temperatur constant volumul gazului variaz invers proporional cu temperatura. p= C1 V T = C1 = constant ( C1- o constant) (1.24)

b) Legea Gay-Lussac arat c la presiune constant volumul variaz proporional cu temperatura.

V = C2T

=C2

constant

(C2

constant)

(1.25) c) Legea lui Charles exprim faptul c la volum constant presiunea variaz proporional cu temperatura.
p = C3T

V =C3 = constant (C3 - o constant)

(1.26)

d) Legea lui Avogadro arat c, n aceleai condiii de presiune i temperatur, volume egale de gaze diferite conin acelai numr de molecule. O consecin important o constituie independena numrului de molecule fa de natura gazului, astfel c n aceleai condiii de presiune i temperatur, un kilomol de gaz conine N = 6,0231026 molecule. Acest numr poart denumirea de numrul lui Avogadro. Deoarece un kilomol de gaz conine un numr bine determinat de molecule, rezult ca volumul molar n starea normal are aceeai valoare pentru toate gazele. Starea normala se definete prin urmtoarele valori ale parametrilor de stare: pN = 1,013105 Pa i TN = 273 K. n aceste condiii (VM)N, volumul molar la starea normal, este: (VM)N = 22,414 m3/kmol. Pentru a deduce ecuaia de stare a gazului perfect vom integra expresia diferenial (1.27). Derivatele pariale din aceast expresie le calculm n funcie de legile simple ale gazului perfect.
p p dp = dV + dT V T T V

(1.27) Derivata parial a presiunii la volum n condiii izoterme o exprimm din relaia (1.24) scris sub alt forma, apoi derivat, rezultnd: p= (1.28) C1 V

Cursul nr. 1

C p = 1 V2 V T

(1.29) Constanta C1 o exprimm din relaia (1.26) i o introducem n (1.27):

C1 = pV

(1.30)
p p = V V T

(1.31) Derivata parial a presiunii la temperatur n condiii izocore o exprimm din relaia (1.26), prin derivare i determinarea constantei rezultnd:
p = C3 T V

(1.32)
C3 = p T

(1.33)
p p = T V T

(1.34) nlocuind relaiile (1.31) i (1.34) n relaia (1.27), rezult:

dp = p p dV + dT V T

(1.35) Pentru a integra aceast ecuaie diferenial, procedm la separarea variabilelor prin mprirea expresiei cu variabila p, rezultnd succesiv:
dp dV dT + =0 p V T

(1.36)
pV = lnC ; C = constant; T

ln

(1.37)

Termotehnic i maini termice

pV =C T

(1.38) Constanta C se poate determina cu ajutorul legii lui Avogadro. Introducnd parametrii p, V i T la starea normal obinem, pentru un kilomol, expresia:
p N (VM )N 1,013 10 5 22,414 = = 8314 [J/kmol/K] TN 273

(1.39) Se noteaz cu RM i se definete urmtoarea mrime:

RM = 8314 [J/kmol/K]

(1.40) Ea se numete constanta molar universal a gazelor perfecte. Notm cu n numrul de kilomoli, definit astfel:
n= m M

(1.41) m - masa gazului; M - masa molecular a gazului. nlocuind (1.39) i (1.40) n (1.38), obinem:
pV = m RM T M

(1.42) Se noteaz cu R i se definete: R= (1.43) Aceast constant se numete constanta gazului, iar ecuaia (1.42) devine:
pV = m RT

RM M

(1.44) Ea se numete ecuaia de stare a gazului perfect sau ecuaia lui Clapeyron. n termodinamica tehnic se prefer aceast formulare pentru ecuaia de stare, deoarece masa m exprimndu-se n kilograme, face posibil ca puterea, furnizat sau consumat de sistemul termodinamic, s se exprime n wai.

Cursul nr. 1

1.5 Trecerea unui volum de gaz ntr-o stare standard Pentru a se putea face bilanul gazelor, n schelele de extracie, la societile de transport sau distribuie gaze cantitile de gaze msurate se trec ntr-o stare standard stabilit de reglementator. Pentru compararea volumelor de gaze se definete starea normal prin urmtoarele valori pN=1.013*105Pa i TN=273,15K. Pentru tara noastr, ANRE societatea de reglementare a stabilit parametrii strii normale reglementate pN=1.013*105Pa i TN=288,15K. Trecerea unui volum de gaze V aflat la presiunea p i temperatura T n starea normal se face aplicnd formula (1.38) pentru cele dou stri:
pV p V = N N (1.45) T TN de unde rezult: p TN VN = V (1.46) pN T Formula (1.46) se utilizeaz pentru trecerea volumelor/debitelor de gaze la starea normal.

1.6 Calculul densitii unui gaz perfect Pentru calculul densitii unui gaz perfect se pornete de la formula (1.44) i se exprim raportul mas pe volum, rezult:
=
m p = (1.47) V RT

1.7 Amestecuri de gaze perfecte n practic, sunt situaii cnd n sistemele termodinamice evolueaz amestecuri de gaze. Vom analiza n acest paragraf legile amestecurilor de gaze perfecte. Dac toi componenii unui amestec sunt gaze perfecte, numim amestecul amestec de gaze perfecte. Ori de cte ori se lucreaz cu un amestec de gaze, este absolut necesar cunoaterea compoziiei acestuia. Astfel, pentru un amestec de gaze se pot defini trei tipuri de compoziii:

compoziia masic: gi = mi ; m

mi = m ;
i =1

g
i =1

= 1;

(1.48) unde: gi reprezint fracia masic; mi - masa componentului i; m - masa amestecului; n - numrul de componeni.

Termotehnic i maini termice

compoziia molar yi = ni ; n

ni = n ;
i =1

y
i =1

=1;

(1.49) unde: yi reprezint fracie molar; ni - numrul de moli (kilomoli) ai componentului i; n - numrul de moli (kilomoli) ai amestecului; n - numrul de componeni. compoziia volumic ri = (1.50) unde: ri reprezint fracia volumic a componentului i; Vi - volumul componentului i; V - volumul amestecului; n - numrul de componeni. Volumele componenilor, n aceleai condiii de presiune i temperatur cu amestecul, se mai numesc volume pariale. Prin definiie, masa molecular a unui gaz este dat de raportul dintre masa gazului i numrul de kilomoli. n aceste condiii, masa molecular pentru un component i se poate defini astfel:
mi [ kg / kmol ] ni

Vi ; V

V
i =1

=V ;

r
i =1

=1;

Mi =

(1.51) Trecerea de la o compoziie la alta se poate face prin relaiile:

gi =
(1.52)

mi
n i =1 i

m N M
i =1 i

Ni M i
n i

yi M i

yM
i =1 i

mi N M yi = n i = n i = m Ni Mi i =1 i =1 i
(1.53)

gi Mi n g Mi i =1 i

10

Cursul nr. 1

Pentru a defini mrimile specifice amestecurilor de gaze, se consider un amestec format din trei componeni, desenai prin figuri geometrice distincte (figura 1.4): componentul 1 componentul 2 componentul 3

a) Fig. 1.4

b)

n figura 1.4 a) sunt prezentai componenii separai prin intermediul unor perei despritori care mpiedic amestecarea, dar permit componenilor s aib aceeai presiune i aceeai temperatur. Dac se nltur pereii despritori, gazele se amestec, rezultnd situaia prezentat n figura 1.4 b). Se obine, practic, un amestec de gaze. Legtura dintre mrimile de stare ale componenilor i mrimile de stare ale amestecului poate fi stabilit prin intermediul legii lui Dalton sau a legii lui Amagat. Legea lui Dalton definete presiunea amestecului ca fiind suma presiunilor pariale ale componenilor. Presiunea parial a componentului i se noteaz cu pi i reprezint presiunea componentului considerat n aceleai condiii de temperatur i volum cu cele ale amestecului. p = pi
i =1 n

(1.54) Legea lui Amagat definete volumul amestecului ca fiind suma volumelor pariale ale componenilor. Prin volum parial al componentului i, notat cu Vi, se nelege volumul pe care l ocup acesta n aceleai condiii de presiune i temperatur cu cele ale amestecului. V = Vi
i =1 n

(1.55) Dac se consider ecuaia de stare pentru gazele perfecte aplicat componentului i, considerat dup legea lui Amagat, i ecuaia de stare scris pentru ntreg amestecul, prin mprirea lor rezult o relaie ntre fraciile volumice i molare:
pV i = ni RM T

(1.56)

Termotehnic i maini termice

11

pV = nR M T

(1.57) Vi ni = ri = yi V n (1.58) Relaia (1.55) arat c cele trei compoziii care se pot defini pentru un amestec nu sunt independente, fraciile volumice fiind egale cu fraciile masice. Masa molecular aparent a unui amestec de gaze poate fi definit de una din relaiile:

m Ma = = n
(1.59) sau

n M
i =1 i

= yi M i = ri M i
i =1 i =1

Ma =

m = n

m = mi M i

1 g Mi i

(1.60) n funcie de aceast mrime, se poate defini constanta amestecului:

Ra = RM [ J / kg / K ]; RM = 8314 [ J / kmol / K ]; Ma

(1.61)

1.8 Densitatea unui amestec de gaze Pentru calculul densitii unui amestec de gaze se utilizeaz formula (1.47) pentru calculul densitii unui gaz n care se nlocuiete constanta gazului R cu constanta amestecului Ra
=
m p = (1.62) V RaT

1.9 Calculul cantitilor de gaze coninute ntr-un volum V ce conine un amestec de gaze perfecte Fie un volum V care conine un amestec de gaze la presiunea p si temperatura T, cu compoziia molar yi i=1,..n. S se calculeze cantitile masice pentru fiecare component. Conform legii lui Amagat volumul amestecului este suma volumelor componenilor considerai n aceleai condiii de presiune i temperatur. Avnd n vedere c

12

Cursul nr. 1

participaiile molare sunt egale cu participaiile volumice se pot determina volumele componenilor astfel
Vi = yiV (1.62)

mi =

pVi (1.63) RaT