Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ILOR
32
Efectele poluan ilor asupra oamenilor reprezint o problema important, deoarece pe durata a mai multor evenimente grave, poluarea aerului poate avea un efect semnificativ asupra snt ii, n special asupra copiilor, btrnilor sau oamenilor bolnavi, [4]. Efectele toxicologice acute ale majorit ii contaminan ilor aerieni sunt destul de bine n elese, dar efectele expunerii la amestecuri heterogene de gaze i particule n concentra ii mici, de abia ncep s fie n elese. Dou abordri generale pot fi folosite pentru a studia efectele contaminan ilor aerului asupra oamenilor: epidemoilogia, care ncearc s asocieze efectul cu cauza pentru grupuri mari i cercetarea n laborator, care ncepe cu cauza i ncearc s determine efectele. n mod ideal, cele dou metode ar trebui s se completeze una pe cealalt. Epidemiologia, cea mai costisitoare dintre cele dou, necesit o mare grij n planificare i adesea, sufer din cauza informa iilor incomplete i din lipsa controlului. Un mare avantaj este faptul c barierele morale nu limiteaz aplicarea pe oameni, aa cum se ntmpl cu unele cercetri de laborator. De aceea, metoda este mult folosit, furniznd informa ii considerabile. Cercetarea de laborator este mai pu in costisitoare dect epidemiologia i rezultatele pot fi verificate prin repetarea experimentelor.
33
Sursele secundare ale particulelor fine din atmosfer sunt constituite n cadrul proceselor de conversie gaz-particul, considerate a avea contribu ia principal la formarea ce ii atmosferice. n conversia gaz-particul, moleculele de gaz se transform n particule lichide sau solide. Aceast faz a transformrii poate avea loc n cadrul a trei procese: absorb ia, nuclearea i condensarea. Absorb ia este procesul n cadrul cruia un gaz este nglobat ntr-o solu ie n stare lichid. Absorb ia unui gaz specific este dependent de solubilitatea acestuia n lichid (de exemplu SO2 n picturile de ap). Nuclearea i condensarea sunt termeni asocia i cu dinamica aerosolilor. Nuclearea reprezint creterea cristalelor de molecule, ce devin nuclee stabile din punct de vedere termodinamic. Acest proces depinde de presiunea vaporilor componentelor condensabile. Cristalele moleculare vor suferi o cretere, cnd raportul de satura ie este supraunitar. Raportul de satura ie este definit ca presiunea gazului mpr it la presiunea de echilibru a vaporilor, aceasta reprezintnd condi ia de suprasatura ie. Mrimea la care un cristal poate fi considerat stabil din punct de vedere termodinamic este influen at de efectul Kelvin. Presiunea de echilibru a vaporilor unei componente crete, pe msur ce mrimea picturii scade. Presiunea vaporilor este determinat de energia necesar separrii unei singure molecule de cele nconjurtoare, din lichid. Pe msur ce curbura suprafe ei picturii crete, tot mai pu ine molecule vecine vor putea lega o anumit molecul n stare lichid, de aceea probabilitatea ca moleculele s poat scpa suprafe ei lichide crete. Astfel, picturile mai mici vor avea o presiune de echilibru a vaporilor mai mare. Aceasta va afecta dimensiunea minim necesar unui cristal stabil termodinamic, sugernd c acele componente cu presiuni de echilibru ale vaporilor de satura ie mai joase, formeaz cristale stabile cu diametre mai mici. Condensarea este rezultatul ciocnirii dintre moleculele gazoase i o pictur de aerosol, existent la suprasatura ie. Condensarea are loc la valori mult mai mici ale suprasaturrii dect nuclearea. Astfel, cnd particulele exist deja n cantit i suficiente, condensarea va fi procesul dominant, ce are loc pentru a ndeplini condi ia de suprasaturare a substan ei, n stare de vapori. Un model simplu pentru formarea i dezvoltrea unui aerosol n condi iile ambientului, este formarea unui gaz produs al reac iilor chimice de oxidare, n stare gazoas. Acest proces trebuie s aib loc la o presiune de vaporizare suficient de mic, pentru concentrarea n stare gazoas a produilor oxizi, ca rezultat al presiunii vaporilor de satura ie. Cnd aceste condi ii sunt ndeplinite, nuclearea i condensarea pot ncepe, uurnd suprasatura ia. Aceste procese au loc prin transferarea masei n stare condensat. Creterea aerosolilor n mrime are loc n timpul condensrii. Coagularea este procesul prin care particulele discrete intr n contact, ntre ele n aer rmnnd cuplate prin for e de suprafa . Coagularea reprezint un alt
34
mod prin care diametrul aerosolilor crete, masa substan ei particulei omogene nefiind afectat. O exemplificare a acestui model de conversie omogen gaz-particul este formarea acidului sulfuric ca aerosol. Acidul sulfuric (H2SO4) are presiunea vaporilor de satura ie foarte sczut. Oxidarea unei cantit i relativ mici de dioxid de sulf (SO2) poate avea ca rezultat H2SO4 concentrat n stare gazoas, ce ntrece presiunea de echilibru a vaporilor n atmosfera ambientului, rezultnd formarea aerosolului de acid sulfuric. Acidul azotic (HNO3) are o presiune a vaporilor satura i mult mai ridicat. De aceea, concentra ia HNO3 n stare gazoas nu este ndeanjuns de mare pentru a permite nuclearea aerosolului de acid azotic n sistemele tipice ale atmosferei. Cea a atmosferic se poate ntinde peste regiuni de mii de kilometrii ptra i, fiind cauzat de oxidarea SO2 i NO2 n sulfa i i nitra i, ce se transform n mase de aer care se mic relativ ncet. Acestea se pot urmri prin intermediul sateli ilor pe msura dezvoltrii i micrii. 2.2.2. Smogul Cel mai bun exemplu de poluare a aerului l constituie smog-ul (amestec de cea i fum), care apare n multe orae din ntreaga lume. Reactan ii care produc cel mai ntlnit tip de smog sunt, n special, emisiile de la automobile, iar n zonele rurale, o serie de ingrediente, care pot fi furnizate de emisiile din pduri. ntr-adevr, func ionarea motoarelor vehiculelor produce o mai mare poluare a aerului dect orice alt activitate uman singular. Cea mai evident manifestare a smogului o constituie pcla, de culoare galben-maro-gri, care se datoreaz prezen ei n aer a unor mici picturi de ap, ce con in produse ale reac iilor chimice dintre substan ele poluante din aer. Aceast pcl, familiar celor din zonele urbane, se extinde n prezent periodic i n zone curate, cum ar fi rezerva ii naturale, zone de agrement, pduri, cmpii. Acest smog are de multe ori un miros neplcut, datorit componen ilor gazoi. Produsele intermediare i finale ale reac iilor care au loc n smog pot afecta sntatea oamenilor i pot provoca degradri plantelor, animalelor i anumitor materiale. Este o caracteristic istoric general ca, atunci cnd o ar nedezvoltat ncepe dezvoltarea industrial, calitatea aerului s se nrut easc semnificativ. Situa ia continu s se deterioreze pn cnd un grad semnificativ de afluen este atins, punct n care controlul emisiilor este mbunt it, iar aerul ncepe s se purifice. Una dintre cele mai importante caracteristici ale atmosferei Pmntului este aceea c ea constituie un mediu oxidant, un fenomen datorat marii concentra ii de oxigen diatomic, O2, pe care aceasta o con ine. Aproape toate gazele care sunt eliberate n aer, fie c sunt substan e naturale sau poluan i sunt complet oxidate n aer, iar produsele finale sunt depozitate, n consecin , pe suprafa a Pmntului. Reac iile de oxidare sunt vitale pentru purificarea aerului.
35
Multe regiuni urbane din lume sufer de pe urma polurii aerului, proces n decursul cruia sunt produse cantit i relativ mari de ozon la nivelul solului, O3, un constituent indezirabil al aerului, care este prezent n concentra ii semnificative la altitudini mici, ca rezultat al reac iilor poluan ilor, induse de lumina solar. Acest fenomen este denumit smog fotochimic i este uneori caracterizat ca fiind un strat de ozon ntr-un loc nepotrivit, pentru a contrasta cu ozonul stratosferic, benefic pentru via a pe Pmnt. nsui cuvntul smog este o combina ie a cuvintelor smoke fum i fog cea . Procesul de formare a smogului cuprinde n realitate sute de reac ii chimice diferite, incluznd o multitudine de produse chimice ce apar simultan, zonele urbane fiind reactoare chimice gigant. Principalii reactan i ntr-un proces de formare a smogului fotochimic sunt oxidul de azot, NO i hidrocarburile nearse, care sunt emise n aer ca poluan i, de la motoarele cu ardere intern i de la alte surse. Concentra iile acestor produse chimice sunt cu cteva ordine de mrime mai mari dect cele ce se gsesc n aerul curat. Recent, s-a constatat c hidrocarburile gazoase sunt de asemenea prezente n aerul urban, ca rezultat al scprilor de gaz metan de la vane, ventile sau arderi incomplete n CTE i locuin e, al evaporrii solven ilor, combustibililor lichizi i a altor componente organice. Substan ele care con in hidrocarburi i deriva ii lor, ce se vaporizeaz uor, se numesc componente organice volatile sau COV. Un alt ingredient vital n procesul de formare a smogului fotochimic l constituie lumina solar, care servete la creterea concentra iei de radicali liberi ce particip la procesul chimic de formare a smogului. Produii finali ai smogului sunt ozonul, acidul azotic i componentele organice par ial oxidate (sau n general nitrifiate), COV + NO + O2 + lumina solar ---> amestec de O3, HNO3, componente organice Substan ele care sunt ini ial emise n aer, cum ar fi radicalul NO , hidrocarburile i alte COV-uri, sunt denumite poluan i primari, iar cele n care ele sunt transformate, cum ar fi O3 i HNO3 sunt denumite poluan i secundari. Cele mai reactive COV-uri n aerul urban sunt hidrocarburile cu dubl legtur, C=C, deoarece ele pot primi radicali liberi. Sunt prezente i alte hidrocarburi care pot reac iona, dar viteza de reac ie este mic; reac ia lor poate deveni important n ultimele stadii ale etapelor de producere a smogului fotochimic. Oxizii de azot gazoi sunt produi de fiecare dat cnd este ars un combustibil n aer cu flacr puternic. Ca un ora s devin subiect pentru smogul fotochimic, trebuie ndeplinite cteva condi ii. n primul rnd, trebuie s fie degajate cantit i suficiente de NO , hidrocarburi i COV-uri, n aer. n al doilea rnd, trebuie s fie cldur, iar lumina solar s fie abundent, pentru ca reac iile decisive, o parte dintre ele fotochimice, s se desfoare rapid. n sfrit, pentru ca reactan ii s nu fie dilua i, trebuie s existe o micare relativ mic a maselor de aer. Din cauza transportului de lung distan a poluan ilor primari i secundari,
36
unele localit i rurale i chiar mici orae, care se ntind n drumul maselor de aer poluat, cunosc o cretere mai mare a nivelului de ozon dect marile zone urbane apropiate, deoarece n marile orae o parte din ozonul transportat din alt parte este eliminat prin reac ia cu oxidul de azot, eapat de maini
NO + O3 NO 2 + O 2
(2. 1)
unde NO este radicalul liber de oxid de azot, iar NO 2 este radicalul liber de dioxid de azot. Un nivel ridicat de ozon afecteaz materialele: ntrete cauciucul, reduce durata de via a unor produse de larg consum, cum ar fi anvelopele de automobile i nglbenete culoarea unor materiale, precum ar fi cele textile. Producerea fotochimic a ozonului apare n timpul sezoanelor uscate din zonele rurale tropicale, unde este larg rspndit arderea biomasei pentru cur area pdurilor i a desiurilor. Cu toate c mare parte din carbon este transformat imediat n CO2, sunt degajate cantit i de metan i de alte hidrocarburi, precum i NOx. Ozonul este produs cnd aceste hidrocarburi reac ioneaz cu oxizii de azot, sub influen a luminii solare.
Reducerea ozonului i a smogului. Pentru a mbunt i calitatea aerului din zonele urbane i a diminua smogul fotochimic trebuie redus cantitatea de reactan i emii n aer, n principal NOx i hidrocarburi, con innd legturi C=C, plus alte COV-uri. Din motive economice i tehnice, cea mai comun strategie a fost aceea de a reduce nivelul emisiilor de hidrocarburi. O parte din smog i are originea n butan, un component secundar al gazului lichefiat, care este folosit de mul i locuitori pentru gtit i pentru nclzirea locuin elor. Cu toate c hidrocarburile cu legtur dubl C=C sunt cele mai reactive n procesele de producere a smogului fotochimic i al i componen i joac un rol important. Din acest motiv, controlul emisiilor de COV-uri este necesar n zonele cu probleme serioase n privin a smogului fotochimic. Benzinele, care sunt un amestec complex de hidrocarburi, sunt acum concepute astfel nct s fie redus evaporarea lor, deoarece vaporii de benzin contribuie semnificativ la creterea concentra iei de hidrocarburi din atmosfer. Noile reglementri limiteaz folosirea de produi pe baz de hidrocarburi, cum ar fi fluidele pentru aprinderea grtarelor, substan ele folosite n locuin e sub form de spray-uri, vopselele bazate pe ulei, care au n componen o hidrocarbur pe post de solvent. Crearea oxidului de azot ntr-un sistem de combustie, poate fi redus prin coborrea temperaturii flcrii. Un control al emisiilor de NOx de la autoturismele i camioanele, func ionnd cu benzin, a fost realizat prin utilizarea convertoarelor catalitice, plasate chiar nainte de eava de eapament. Convertoarele cu dou ci controlau numai gazele
37
cu con inut de carbon, inclusiv monoxidul de carbon, CO, prin completarea arderii pn la dioxid de carbon. Prin utilizarea unei suprafe e impregnat cu catalizator de rodiu (Rh), convertoarele moderne, cu trei ci, transform mai nti oxizii de azot n azot elementar i oxigen, utiliznd hidrocarburile nearse, CO2 i H2 ca agen i reductori. Pentru a reduce producerea de NOx, o serie de centrale termoelectrice utilizeaz arztoare speciale, proiectate s coboare temperatura flcrii. Formarea oxidului de azot poate fi, de asemenea, mult redus printr-o ardere n mai multe faze. n prima faz, cea de nalt temperatur, nu se permite prezen a unui exces de oxigen, aceasta limitnd posibilitatea de reac ie cu N2; n a doua faz, se furnizeaz oxigen adi ional, pentru a completa arderea (dar n condi ii de temperaturi joase), astfel nct, se produc mici cantit i de NO. Alte centrale au fost echipate cu versiuni de mare capacitate a convertoarelor catalitice, pentru a schimba NOx n N2, nainte de evacuarea gazelor de co n aer.
38
rezult, din expunerea la ozon i acesta este un subiect controversat ntre savan i. Un efect estimat este rezisten a sczut la boal, pentru c se distruge esutul pulmonar. Se estimeaz c expunerea ndelungat la nivele nalte de ozon duce la mbtrnirea prematur a esuturilor plmnilor. La nivel molecular, ozonul atac rapid substan ele con innd compui cu legturi C=C, aa cum apar n esuturile plmnului. Dup cum se va arta, particulele fine produse prin procesul de smog fotochimic pot avea un efect vtmtor asupra snt ii oamenilor. Organiza ia Mondial a Snt ii (OMS), ca i majoritatea rilor, au legiferat standarde care reglementeaz concentra iile atmosferice maxime de bioxid de sulf, bioxid de azot si monoxid de carbon, precum i de ozon, iar n unele cazuri i sulful total, deoarece toate aceste gaze au efecte asupra snt ii, cnd sunt n concentra ii suficient de mari. Aceste valori sunt prezentate n tabelul 2.1.
Tabel 2.1 Standardul OMS de calitate a aerului pentru poluan ii gazoi Poluantul Standard OMS Perioada de timp
SO2 NO2 CO O3
350 g/m 150 g/m3 30 mg/m3 10 mg/m3 150-200 g/m3 100-120 g/m3
Poluarea produs de SO2 i de sulfa i poate cauza o scdere a rezisten ei fa de cancerul de colon i cel de sn. Poluarea produce o reducere a cantit ii de raze ultraviolete de tip B (UV-B) disponibile, necesare pentru a forma vitamina D, care este un agent protector pentru ambele tipuri de cancer. Astfel, o cantitate prea mic de UV-B poate avea efecte duntoare asupra snt ii, tot aa cum are i una prea mare. De men ionat c bioxidul de sulf absoarbe radia iile UV-B, iar particulele de sulfat le disperseaz, aa nct, concentra iile mari n aer ale oricreia dintre aceste substan e vor reduce cantitatea de UV-B ce ajunge la nivelul solului. n cele din urm, observm c exist cteva efecte pozitive ale polurii aerului asupra snt ii oamenilor. De exemplu, rata cancerului de piele din zonele poluate intens cu ozon este probabil redus, deoarece ozonul are capacitatea de a filtra UV-B din lumina solar.
39
unde g indic faza gazoas, iar l faza lichid (apoas). n general, bioxidul de carbon este pu in solubil n ap; la presiunea atmosferic i 0 C, un litru de ap dizolv 1.7 litri de CO2 , iar la 15 C dizolv un litru de CO2. La presiune, solubilitatea crete. Dizolvarea are loc fr respectarea legii lui Henry, valabil numai pentru gaze greu solubile. Bioxidul de carbon, ca de altfel i NH3, SO2, HCl sunt gaze solubile, care nu formeaz solu ii fizice, ci combina ii chimice cu apa. Acidul carbonic nu poate fi izolat din aceast solu ie. La nclzire sau concentrare, solu ia degaj CO2, iar expus la aer elimin tot bioxidul de carbon dizolvat. Datorit stabilit ii reduse a ionului de carbonat 2 CO 3 , acidul carbonic trece, la pH>7, n ionul HCO 3 , iar la pH<7 n CO2 i H2O. Acidul carbonic, H2CO3, ionizeaz par ial elibernd ionul de hidrogen, H i ionul de bicarbonat, HCO 3 , cu o reducere corespunztoare a pH-ului sistemului: H 2 CO 3 (l ) H + + HCO 3
(2.3)
Datorit acestei surse de aciditate, pH-ul unei ploi naturale nepoluate este de circa 5.6. Numai ploaia care are un caracter mult mai acid dect aceasta, cu un pH mai mic dect 5, este considerat a fi cu adevrat ploaie acid, nivelul de aciditate al ploii n aerul curat fiind pu in mai mare dect cel datorat numai dioxidului de carbon. Acizii puternici, cum ar fi HCl, elibera i de erup ia vulcanilor, pot produce ploi acide naturale temporare. Cei doi acizi predominan i din ploaia acid sunt acidul sulfuric, H2SO4 i acidul azotic, HNO3 . n general, ploaia acid este precipitat mult mai departe dect sursa de poluan i primari, respectiv dioxid de sulf, SO2 sau oxizii de azot, NOx. Acizii iau natere n timpul transportului masei de aer care con ine poluan ii
40
primari. De aceea, ploaia acid este o problem de poluare care nu respect grani a unei ri, fiind transfrontalier, datorit drumului lung pe care poluan ii atmosferici sunt deseori transporta i. Principalele elemente ale depunerilor acide sunt ilustrate n figura 2.1. Depunerile uscate au loc atunci cnd nu plou. Gazele SO2, NO2, HNO3 i moleculele de acid sunt depuse atunci cnd ele intr n contact i se adi ioneaz la suprafa a apei, vegeta iei i solulului. Dac suprafe ele sunt umede sau lichide, gazele pot trece direct n solu ie, acizii forma i fiind identici cu aceia care cad sub forma ploii acide. Dac sunt prezen i oxidan i, SO2 i NO2 pot suferii oxidri, formnd acizi pe suprafa a lichid, [6]. n timpul formrii norului, cnd picturile de ploaie iau natere, particulele fine sau picturile acide se pot comporta ca nuclei motenitori pentru condensarea apei. Acesta este un proces prin care acidul sulfuric intr n picturi. n timp ce picturile se afl la nivelul norului, gazele adi ionate de SO2 i NO2 pot fi oxidate de H2O2 dizolvat sau de al i oxidan i, avnd ca rezultat scderea pH-ul picturii de ploaie. Pe msur ce pictura de ploaie cade din nor, gazele acide adi ioneaz i de asemenea particulele de aerosoli pot fi ncorporate n el, afectnd valoarea pH-ul.
Principale ci de depunere acid sunt cele uscate (nelegate de precipita ii) i cele umede (ploi). Multe ri au stabilit Programe Na onale de analiz al Depunerilor Acide, care cuprind re ele de prelevare a probelor i structuri orgaza ionale de suport
41
pentru a ob ine informa ii cantitative despre modul de distribu ie spa ial i temporal a depunerii acide, [6]. Din datele ob inute de aceast re ea i din alte surse, se poate aprecia pH-ul mediu al precipita iilor. Cele mai joase valori ale pH-ului se nregistreaz n zone cu emisii de SO2. Exist o controvers puternic asupra triniciei i calit ii legturii dintre emisiile de SO2 i NOX provenite din surse sta ionare i din depunerile ulterioare de acid rspndite pe sute de kilometrii. Se estimeaz c, o reducere cu 50 0/0 a emisiilor de gaze sulfuroase i nitrogene, ar produce o reducere cu aproximativ 50 0/0 a depunerilor acide depozitate la nivelul solului sau al apei, mprtiate de vnturi de la sursa de emisie. S-au stabilit modele meteorologice ale transportului atmosferic prin care ns nu se pot identifica sursele specifice ale depunerilor acide ntr-o anumit loca ie aflat n btaia vntului. Unul dintre efectele majore ale depunerii acide este perceput de ecosistemele din solurile muntoase, unde cad precipita ii considerabile datorit altitudinii. Efectul maxim este resim it acolo unde exist o mic tamponare a acidului datorat solului sau structurii stncoase i unde sunt locuri abrupte i maluri de lacuri, ce permit precipita iilor s rmn doar un scurt timp la suprafa a solului, nainte de a se scurge. Moartea masiv a petilor survine primvara, datorndu-se ocului acid al primelor dezghe uri, care elibereaz poluarea acumulat n troienele de zpad, acestea fiind de 5 pn la 10 ori mai acide dect ploile. Dei nu au fost luate de-a lungul timpului msuri tehnice care s aib n vedere aciditatea ploilor, iar prelevarea probelor a fost fcut doar n cteva locuri, s-a observat o tendin a de extindere major a zonelor cu un pH mai mic, pe msura industrializrii accentuate, fr msuri adecvate de protec ie.
42
Capacitatea solului de a tolera depunerile acide depinde n mod covritor de alcalinitatea sa. Structura solului este destul de variat, marea majoritate a suprafe elor fiind acoperit cu straturi de sol srac, cu o capacitate relativ limitat de neutralizare. n cumpenele dintre ape, cu acest tip de sol, lacurile i prurile sunt susceptibile de a avea un pH sczut i un nivel ridicat de aluminiu. S-a descoperit c aceast combina ie este foarte toxic pentru cteva specii de peti. Cnd pH-ul scade n jurul valorii de 5, multe specii de peti nu mai sunt capabile s se reproduc i s supravie uiasc. n Suedia mii de lacuri nu mai sunt propice supravie uirii petilor. n Statele Unite numrul lacurilor poluate este mult mai mic, dar multe pot ajunge n aceast condi ie dac continu depunerile acide. n Canada, degradarea sistemelor acvatice este deja o problem de interes major. Sistemele acvatice aflate n zonele cu masive acumulri de zpad, sunt subiectul unor dereglri ale pH-ului n timpul dezghe ului de primvar. Depunerile acide sunt imobilizate n troiene, iar atunci cnd temperaturile de primvar produc topirea lor, zpada topit se scurge n lacuri i praie, ncrcnd poten ial capacitatea de tamponare ale sistemelor acvatice. O a doua zon de interes este cea care privete regenerarea pdurilor. Cnd depunerile acide trec n solul de pdure, procesele de filtrare afecteaz cantitativ i calitativ elementele nutritive existente. Dac solul este prea srac, sau dac abia con ine cantit ile adecvate de sruri minerale necesare pentru a sus ine o gam variat de specii, pierderea continu a unor cantit i de minerale pot duce la o reducere a ratei creterii copacilor n viitor, sau la descreterea numrului de specii, adaptate supravie uirii n anumite zone.
43
la poluarea aerului i coroziunea metalului. Utiliznd schimbarea de greutate drept msur a coroziunii polurii aerului, rezultatele indic o coroziune mai nalt n apropierea sectoarelor industriale n care sunt cuprinse rafinrii, capacit i de produc ie de acid sulfuric i ngrminte. Farfurii de o el au fost expuse n 20 de locuri n acelai timp, fiind msurate concentra iile de SO2. Valori ridicate ale coroziunii au fost nregistrate att n centrul, ct i n suburbiile oraelor. Metalele neferoase sunt supuse la coroziune, dar ntr-o msur mai mic dect cele feroase. Zincul este folosit adesea ca nveli protector pentru fier, formnd fierul galvanizat. n instala iile industriale expuse la SO2 i umiditate, stratul de zinc este subiectul unei coroziuni care i distruge capacitatea protectoare. Au folosit informa iile ob inute n studiile aupra coroziunii zincului pentru a aprecia via a stratului de zinc galvanizat n diferite medii. Aluminiul pare a fi rezistent la coroziunea SO2, la nivelul concentra iilor din aer. Aluminiul tinde s formeze o suprafa protectoare care limiteaz o viitoare coroziune, n urma expunerii la SO2. Studii de laborator, fcute pentru concentra ii mari (280 ppm), arat o coroziune a aluminiului la umiditate mare ( > 70 % ), prin formarea unei pulberi albe de sulfat de aluminiu. Cuprul i argintul sunt utiliza i extensiv n industria electronic datorit conductivit ii electrice excelente. Aceste metale tind s formeze o suprafat protecatoare care inhib o coroziune viitoare. Atunci cnd sunt expuse la H2S, se formeaz un strat de sulf care crete rezisten a contactelor ntreruptoarelor electrice.
44
Cel mai cunoscut efect este cel al daunelor provocate de ctre poluan ii din aer ciorapilor de dam din nylon. Dei mecanismul nu este n eles, se cunoate efectul de distrugere a rezisten ei fibrelor de nylon, datorat picturilor de acid sulfuric. Bumbacul, cnepa, pnza i mtasea artificial se pot deteriora la expunerea n atmosfer con innd SO2. Anumite substan e murdresc esturile. Creterea frecven ei splrii hainelor, pentru a ndeprta murdria rezultat din purtarea lor duce la deteriorarea lor n cadrul procesului de cur are. Printre daunele provocate esturilor de poluarea aerului se adaug i decolorarea vopselelor acestora. Din 1900 decolorarea vopselor din textile reprezint o problem continu. Compozi ia vopselelor a fost schimbat de cteva ori, din dorin a de gsi o solu ie la problema decolorrii i dorindu-se, totodat, o adaptare la noile tipuri de esturi. naintea primului rzboi mondial, vopselele folosite la colorarea lnii con ineau grupuri de aminocizi liberi sau substitui i, care ns erau sensibili la dioxidul de azot. Cnd a fost introdus mtasea artificial (acetatul celulozic), la mijlocul anilor 20, tehnolgia de vopsire a mtsii a folosi tvopse dispesive. Nu mult dup folosirea ini ial se observa o decolorare a albastrului, verdelui i violetului. Dup expunerea la dioxid de azot esturile se nroeau. Studiile de laborator n care se duplicau nivele de dioxid de azot i de umiditate din aerul ambiant au condus la aceleai efecte. Ozonul a fost descoperit ca fiind o surs de decolorare a materialului. Aceast decolorare a fost observat la esturile albe care se nglbeneau. Cercetrile de vrf, care investigau efectele ozonului, au adugat la aceasta strlucirea optic, eliberri antistatice i de murdrie, precum i catifelarea. Un proces foarte complex are loc atunci cnd vopselele migreaz la materialele presate, moi. Acestea din urm sunt foarte bune absorbante de gaze. Decolorarea este rezultatul interac iunii dintre dioxidul de sulf absorbit, vopsea i ozon. Aceast combina ie, la nivele mari de umiditate, duce la deolorare a numeroase tipuri de materiale i vopsele. Dei au fost fcute progrese n direc ia realizrii unor vopsele mai rezistente la decolorare, acestea sunt mai scumpe i au propriet i de vopsire mai proaste.
2.3.4. Efectele poluan ilor asupra materialelor din piele, hrtiei i zugrvelii
Dioxidul de sulf afecteaz compozi ia pielii i hrtiei, ducnd la deteriorarea lor semnificativ. Grija principal este legat de distrugerea legturilor n piele a cr ilor din biblioteci. SO2 absorbit de ctre piele este transformat n acid sulfuric, care atac structura pielii. Ini ial, marginile spatelui expus al cr ii, ncep s se crape la ncheieturi. n timp ce crptura se extinde, mult mai mult piele este
45
expus i astfel, crptura se lrgete. Pot fi luate msuri de prevenire, prin expunerea la aer filtrat de particulele de dioxid de sulf. Fibrele celulozice din hrtie sunt slbite de ctre dioxidul de sulf. Hrtia fabricat naintea anilor 1750 nu este afectat semnificativ de ctre dioxidul de sulf. Dup 1750 procesul de producere a hrtiei s-a schimbat, care distruge fibra lemnului mult mai rapid. Se presupune c acest proces introduce urme de metale care catalizeaz conversia dioxidului de sulf n acid sulfuric. Acidul sulfuric face ca hrtia s fie mai fragil i mai sensibil la rupere i crpare. Zugrvirea este menit s decoreze suprafe ele ce se doresc protejate. n timpul unei perioade de timp normale, zugrvirea se sfrm prsind suprafa a. O suprafa bine zugrvit va rezista unor concentra ii de SO2 mari, ntre 2620 i 5240 g/m3 (1-2 ppm), [8]. Sulful hidrogenat reac ioneaz cu pigmen ii de baz ai plumbului la vopselele alb-negre i la cele uor colorate. S-a ajuns la concluzia c vopsele bazate pe plumb pot decolora suprafe ele n cteva ore, la o concentra ie de 70 g/m3 H2S (0,05 ppm). n timp, sulfidele cu plumb se oxideaz de la culoarea lor original. Vopselele pigmentate cu titan sau zinc nu formeaz un precipitat negru. Alchilul i vinilul vehiculeaz i pigmenteaz, necon innd sruri de metale grele, pentru reac ia cu H2S. Suprafe ele zugrvite, sunt de asemenea murdrite de ctre anumite substan e. Murdria contaminat se poate ataa de vopsea, se ine tenace i formeaz puncte focale pentru absorb ia gazelor la un viitor atac. Murdria aflat pe acoperiuri, jgheaburi, jaluzele, plase, pervaze i alte protuberan e este splat eventual de pe suprafe ele externe, dunnd decora iunilor.
46
47
Micarea atmosferic a poluan ilor de la surs la receptor este numai o form de dislocare. Controlul particulelor prin tehnicile de splare, umede sau uscate, reclam cantit i mari de materii reziduale, adesea toxice, care sunt duse la groapa de gunoi. Dac aceste reziduuri nu sunt bine depoziate ele se pot mprtia n ape sau la nivelul solului.
48
snge, iar o alta de ctre tractul intenstinal, printr-un mecanism de purificare a plmnului, ca produs al nghi irii mucusului. Absorb ia, distribu ia i acumularea de plumb de ctre corpul omenesc poate fi reprezentat printr-un model n trei pr i. Prima parte este constituit din blocul de celule roii din snge, care transport plumbul spre celalte dou pr i, esutul moale i oasele. Celulele sngelui i esutul moale, reprezentate de ficat i rinichi, alctuiesc partea mobil a arderii plumbului, care poate fluctua sau varia n func ie de lungimea expunerii la poluant. Acumularea plumbului de-a lungul unei perioade mai lungi, poate avea loc la nivelul oaselor, care stocheaz pn la 95 [%] din cantitatea total de ardere. Totui, plumbul din esutul moale reprezint un poten ial mai mare de hazard tehnologic i cea mai important component a arderii plumbului la nivelul corpului. Prezen a plumbului n urin s-a constat a fi un index bun de determinare a cantit ii de plumb mobil din corp. Majoritatea plumbului este eliminat din corp prin urin i fecale, iar n cantit i mai mici prin transpira ie, pr I unghii. Un al doilea poluant al aerului, ce afecteaz arderea la nivelul corpului, este monoxidul de carbon (CO). n aer mai exist i alte surse de inhalare; oamenii care fumeaz au o ardere mare de CO la nivelul corpului n compara ie cu nefumtorii. Indivizii ce se afl n spa ii nchise pot fi expui la nivele ridicate de CO, ce provine din arderea incomplet n sobe de nclzit sau de gtit. CO intr n corpul omenesc prin inhalare i este absorbit direct de ctre curentul de snge; arderea total rezid n sistemul circulator. Corpul uman produce CO prin distrugerea hemoglobinei. Aceasta d fiecrui individ un nivel de baz de CO n sistemul circulator. Ca rezultat al acestor factori, arderea la nivelul corpului poate fluctua peste o scal de timp, de ordinul orelor. n interac ia normal dintre sistemul respirator i circulator, O2 este mutat n corp, fiind folosit la oxidarea biochimic, iar CO2, un produs rezidual, este nlturat. Moleculele de hemoglobin din snge joac un rol important n ambele procese. Hemoglobina combinat cu O2 i CO2 ajut ca aceste gaze s fie mutate ntre plmn i celule. Stabilitatea complexului hemoglobinei cu O2 i a hemoglobinei cu CO2 este suficient de puternic pentru a transporta gazele n sistemul circulator, dar nu ndeajuns de puternice pentru a preveni eliberarea de CO2 ctre plmn, i de O2 atunci cnd este nevoie de el la nivel celular. CO interfereaz printr-o interac iune normal formnd un complex mult mai stabil cu hemoglobina (COHb). Acest proces reduce numrul de molecule de hemoglobin mult mai stabile, pentru a men ine transportul necesar de O2 i CO2. Nivelul de baz al COHb este de 0.5% pentru cei mai mul i indivizi. Prin expunerea la nivele mari de CO atmosferic, procentajul de COHb va crete ntr-o manier previzibil. Tehnicile analitice sunt utilizabile pentru msurarea COHb de la mai pu in de 0.1 % la 80 % n curentul de snge, devedind o cale rapid de
49
determinare a arderii totale, [4]. Dac nivelele mari de CO sunt reduse, procentajul de COHb vor descrete n timp. La nivele reduse de COHb (0.5-2.0 %) arderea poate fi msurat, dar cercetarea nu a relevat efecte de substan la aceste concentra ii. Atunci cnd COHb crete la nivele mai mari, arderea CO crete de asemenea, producnd efecte adverse ale sistemului cardiovascular i reducnd rezisten a fizic a organismului.
Aerul trece prin regiunea superioar i este umezit i adus la temperatura corpului prin cedare sau acceptare de cldur. Din cauza curgerilor diferite din fiecare sec iune ale regiunii respiratorii, particulele suspendate n aer i poluan ii gazoi din aer sunt trata i diferit de ctre plmn. Comportamentul particulelor n interiorul plmnului este dependent de carcteristicile aerodinamice ale acestora. Prin contrast, factorul major pentru gaze este solubilitaea moleculelor gazoase n peretele interior al diferitele regiuni ale sistemului respirator. Propriet ile aerodinamice ale particulelor depind de:
50
mrimea, forma i densitatea lor. Comportamentul de lan sau fibr poate depinde de orientarea sau direc ia de curgere. Depunerea particulelor n regiuni diferite ale sistemului respirator depinde de mrimea lor. Deschiderile nazale permit particulelor mari de praf s intre n regiunea nazal mpreun cu particulele de aer, mult mai fine. Particulele din atmosfer pot varia, n diametru, de la mai pu in de 0.01 m pn la mai mult de 50 m. Rela ia dintre mrinea aerodinamic a particulelor i regiunea unde ele sunt depozitate este nf iat n figura 2.3, [4]. Particulele mai mari sunt depozitate n regiunea nazal, aceasta depunere datorndu-se impactului cu firele de pr i curburile cavit ii nazale, n timpul trecerii particulelor spre celalte regiuni. Particulele mai mici trec prin regiunea nazal i sunt depozitate n regiunile traheobronhiale i pulmonare. Particulele sunt ndeprtate prin lovirea de pere ii bronhiilor atunci cnd ele nu pot urma curentul gazos principal, care curge prin ramifica iile secundare ale arborescen ei bronhiale. De vreme ce curentul de aer descrete n apropierea bronhiilor terminale, particulele cele mai mici sunt ndeprtate prin micarea Brownian, care le mpinge spre membrana alveolar.
Sistemul respirator are cteva mecanisme de ndeprtare a particulelor depozitate. Pere ii regiunilor nazale i traheobronhiale sunt acoperi i cu o cptueal de mucoas. Suflatul nasului, strnutul, tusea I nghi itul ajut la ndeprtarea particulelor din cile superioare. Pere ii traheobronhiali au cili fibroi care mtur fluidul mucos n sus, transportnd particulele spre vrful traheeii, unde sunt nghi ite. Acest mecanism este numit escalator mucociliar. n regiunea pulmonar a sistemului respirator, particulele strine pot circula de-a lungul cptuelii epiteliale ale sacului alveolar spre limf i spre sistemul circulator, sau pot fi nghi ite de ctre celule gunoier, numite macrofage alveolare, care pot mpinge particulele ctre escalatorul mucociliar, pentru a le ndeprta. Gazele foarte solubile, precum SO2, sunt absorbite de ctre cile superioare. Dac gazele sunt mai pu in solubile, cum ar fi NO2 i O3, aceste pot penetra regiunea pulmonar. Gazele iritante stimuleaz neuroreceptorii din pere ii respiratori i dau natere la o varietate de rspunsuri cum ar fi strnutul, tusea,
51
bronhoconstric ia i respira ia rapid. Gazul dizolvat poate fi eliminat prin procese biochimice sau se poate difuza n sistemul circulator.
52
sensibil, oamenii inhalnd adesea pentru a aduce n contact cu aceast suprafa ct mai mult odorant. Nervii trigeminali ini iaz reflexele de protec ie, cum sunt strnutatul i ntreruperea inhalrii la expunerea la odoran i cu noxe. Exist o dificultate real n stabilirea rela iei dintre intensitatea sau durata expunerii la mirosuri i magnitudinea efectelor lor asupra acestor sisteme.
53
mic reducere a recoltei pn la un prejudicu extensiv, vizibil, depinznd de nivelulul i de durata expunerii. Urme vizibile asupra planetelor i culturilor de salat verde, tutun, orhidee, cauzate de poluarea atmosferic se transfer n pierdere economic. Prin contrast, urmele vizibile lsate pe struguri, cartofi, sau porumb, cauzate de poluarea atmosferic, nu conduc la pierderi de produc ie.
54
cantitatea total eliberat de ctre sol i vegeta ie. Copacii i solurile pdurilor ac ioneaz ca surse de NH3, oxigen i hidrogen. Amoniacul este format n sol de cteva tipuri de bacterii i ciuperci. Volatilizarea amoniacului i reac iile sale ulterioare n atmosfer depind de temperatura i de pH-ul solului. Fertilizatorii sunt utiliza i ca element de cretere a produc iei, n administrarea pdurii. Volatilizarea fertilizatorilor aplica i poate deveni o surs pentru amoniacul din atmosfer, n special dac este utilizat ureea. Oxizii de azot sunt forma i la diferite nivele ale procesului biologic de denitrificare. Acest proces ncepe cu azotul. Azotul este redus dup aceea, n pai diferi i, putndu-se forma NO2, NO, N2O i N2 i, n func ie de condi ii, acetia sunt apoi elibera i n atmosfer. Interac iunile poluan ilor din aer cu pdurile la concentra ii de doze mici duc la efecte imperceptibile asupra ciclurilor biologice naturale ale acestor specii. n unele cazuri aceste interac iuni pot fi benefice pentru ecosistemul forestier. Pdurile, la fel ca celelte sisteme biologice, ac ioneaz ca absorbante pentru ndeprtarea urmelor de gaze din atmosfer. 2). Doz intermediar Al doilea nivel de interac iune, nivelul de doz intermediar, poate duce la efecte msurabile asupra ecosistemelor forestiere. Aceste efecte constau n reducerea creterii pdurii, schimbri ale speciilor forestiere i sensibilitate la boli. Att investiga iile de laborator, ct i cele de teren, arat c SO2 inhib creterea pdurii. Atunci cnd probe diferite au fost expuse la SO2 n laborator, s-a constatat o reducere n creterea acestora, fa de cele neexpuse. Investiga ii diverse fcute asupra sistemelor forestiere, n vecintatea unor surse punctuale importante, descriu efecte deosebite ce se manifest asupra copacilor din vecintatea apropiat a sursei. Efectul oxidan ilor fotochimici, n principal al O3 i a nitratului peroxiacilic (PAN), asupra pdurilor, a dus la schimbri n compozi ia pdurii i la schimbarea sensibilit ii la boli. Au fost observate i schimbri n compozi ia i calitatea estetic a pdurii. Pe msur ce copacii sunt supui unui stress n cretere, datorat expunerii la oxidant, devin mult mai vulnerabili la gndacul pinului, care le poate aduce moartea subit. Pinul pare a fi mult mai sensibil dect ceilal i componen i ai sistemului forestier, iar expunerea sa continu la oxidantul fotochimic poate duce la o evolu ie regresiv, de la specie dominant la cea minoritar. Interac iunile din categoria dozelor intermediare pot induce efecte asupra ciclului de reproducere al speciilor, utilizrii nutrien ilor, produc iei de biomas i sensibilit ii la boli. 3). Doz mare A treia categoie de interac iuni este cea de doz mare. Efectele produse la acest nivel pot fi observate chiar i de ctre un observator ocazional. Rezultatele
55
expunerii la o doz mare aduc prejudicii severe, sau chiar distrugerea pdurii. Condi iile acestei expuneri sunt asociate aproape ntodeauna cu sursele punctuale de emisie. Poluan ii implica i sunt, cel mai adesea, SO2 i fluorul hidrogenat. Din punct de vedere istoric, cele mai duntoare surse de poluare pentru ecosistemele forestiere nconjurtoare sunt topitoriile i instala iile de reducerea a aluminiului. A fost analizat impactul unei topitorii asupra zonelor nconjurtoare, [11], n cazul dozei mari, pe o raz de 60 km aflate n btaia vntului. Au fost analizate parcele de vegeta ie i s-au stabilit patru zone de impact n direc ia vntului: pn la 8 km de la instala iile idustriale, daunele au fost clasificate ca fiind foarte serioase, n imediata apropiere nemaisupravie uind copaci sau tufiuri; pn la 17 km, zon de daune serioase (frunziul copacilor distrus); pn la 25 km, daune considerabile unde frunziul tuturor copacilor nu fusese distrus, iar mortalitatea copacilor rmne ridicat; pn la 35 km deprtare, daunele sunt considerate a fi moderate, unde frunziul copacilor nu este distrus, dar este supus unui anumit stres, iar flora de la nivelul solului este totui redus. Poluri severe, care au produs daune serioase au avut loc n cteva rnduri, iar dac nu se va avea grij pe viitor, vor putea aprea surse suplimentare de poluare.
56
Respirarea poluan ilor toxici nu reprezint o form major de poluare pentru animalele, ci ingestia alimentelor contaminate de poluan i. n cazul animalelor este vorba de un proces de acumulare a poluan ilor din aer n dou etape: n vegata ia sau n furajul care le servete drept hran, iar n secundar, este vorba de efectele ingestiei asupra animalelor. n afar de vegeta ia infectat, carnivorele (aici fiind inclui i oamenii) consum micile animale i pot ingera astfel, substan e chimice, printre care pesticide, erbicide, fungicide i antibiotice. Grija sporit pentru mediul nconjurtor a scos la suprafa importan a lan ului alimentar complet pentru sntatea mental i fizic a oamenilor. Una dintre problemele cele mai recente ale creterii animalelor este otrvirea, prin aer, cu arsenic. O cantitate mare de arsenic (de aproximativ 10 mg/kg), creeaz probleme digestive, respira ie cu miros de usturoi, ciroza ficatului, proast dispozi ie i pot fi observate chiar efecte asupra reproduc iei. Hrnirea vitelor cu iarb con innd 25-50 mg/kg (ppm n greutate) de plumb, poate avea ca simptome crceii, spume la gur, spargerea din ilor, paralizarea muchilor laringelui, [4]. Simptomele otrvirii cu molibden la vaci sunt slbire, anemie, crispare i decolarea prului. Vegeta ia con innd 230 mg/kg din aceast substan , afecteaz semnificativ vitele. Mercurul din ap este transformat n metil de mercur de ctre vegeta ia acvatic. Petii mici consum aceast vegeta ie, iar ei, la rndul lor, sunt mnca i de petii mai mari i chiar de ctre oameni. n general, nu pot fi comercializate pentru consum uman alimentele cu mai mult de 0.5 ppm de mercur (0,5 mg /kg). Periodic, emisii accidentale ale unei substan e chimice periculoase afecteaz sntatea animalelor. Emisiile de fluor ale industriei productoare de fosfa i sau deriva i ai acestora au produs daune importante vitelor din ntreaga lume; roca de fosfat, materialul primar, poate con ine pn la 4 % fluor, iar o parte din acesta este eliberat n aer (i ap) n timpul procesului. Din 1950, cercetrile au dus la lrgirea domeniului de cunotin e despre efectul fluorului asupra animalelor, realizndu-se standarde de diagnoz i de evaluare a fluorozelor, [8]. Toxicitatea cronic datorat fluorului, numit fluoroz, este observat adesea la vite. Efectele primare ale fluorului la animale se observ la din i i la oase. O doz excesiv slbete emailul din ilor n cretere, iar din ii abia erup i se moaie, molarii devin inegali. Toleran a animalelor la fluor variaz, vacile de lapte fiind cele mai sensibile iar psrile cel mai pu in afectate. Fluoroza animalelor din zonele contaminate poate fi evitat prin pstrarea concentra iilor de fluor la un nivel sczut, sub cel acceptat. Este un fapt demonstrat c, un consum sporit de sruri de aluminiu i de calciu poate reduce toxicitatea fluorului din organismul animalelor.
57
Valori pentru substan e cu risc de iritare mucoase respiratorii Compui 1.2 dicloretan Dicloretan Formaldehid Stiren Tetracloretilen Toluen Tricloretilen Valori de ghidare OMS 0.7 mg/m 3 mg/m3 100 g/m3 800 g/m3 5 mg/m3 8 mg/m3 1 mg/m3
3
Poluarea fotochimic este un efect indirect, care desemneaz un ansamblu de poluan i forma i la baza atmosferei (aprox. 710 km altitudine), pornind de la reac iile chimice ntre diveri compui, califica i drept precursori (COV, azota i, monoxid de carbon), datorit efectului radia iilor solare cu lungime de und scurt. Poluarea fotochimic accelereaz degradarea materialelor, n special plasticul i contribuie la scderea vizibilit ii atmosferice, prin particulele fine pe care le
58
genereaz. Principalul poluant fotochimic este ozonul, gaz a crui producere este nso it de alte specii cu propriet i acide i oxidante (aldehide, nitra i organici, acid citric, peroxid de hidrogen, etc.). Dar ozonul stratosferic constituie o protec ie general admis pentru oameni, prin formarea unui strat protector mpotriva razelor ultraviolete. ns, formarea ozonului n troposfer reprezint un pericol asupra oamenilor. Ozonul intrat in aparatul pulmonar poate afecta cile respiratorii datorit propriet ii sale oxidante. Aceste efecte sunt accentuate de prezen a altor poluan i, precum oxidul de sulf i oxidul de azot. Ozonul poate perturba activitatea de fotosintez a plantelor i are repercursiuni climatice, deoarece este un gaz ce determin efectul de ser: o molecul de ozon este de cca. 2000 de ori mai absorbant fa de radia iile infraroii comparativ cu o molecul de dioxid de carbon. S-a calculat c la dublarea concentra iei de ozon din troposfer temperatura atmosferic poate crete cu aprox. 1 grad Celsius. Cu siguran , COV particip la nclzirea climatului ntr-o manier direct prin absorb ia radia iilor infraroii reflectate de pmnt, datorit prezen ei CFC, tricloretan, metil-cloroform, tetraclorur de carbon. COV, reactivi chimici afla i la baza atmosferei, contribuie n egal msur i indirect la efectul de ser, participnd la producerea de ozon fotochimic (gaz cu efect de ser) i influen nd con inutul atmosferic n general i n particular, prin radicalul hidroxil (OH*). Ac iunea radicalului hidroxil asupra COV declaneaz un lan complex de reac ii, al crui bilan poate conduce la producerea mai multor molecule de ozon, plecnd de la o singur molecul de carbona i, dup cum se arat n figura 2.4, care prezint perturba iile ciclului natural Chapman.