Surse de poluare [17] (Vgt)c = 6,75 m3N/kg i kw = 1,8. Care este concentraia masic de NO2 n gazele de ardere ? Rezolvare.

Se determin: XN = 10 Ni/ Hii = 10 1/22,5 = 0,444 kg/GJ Tfl = 0,925 (2000 1800)1/2 = 1755 K. Din figura 1.4 rezult: Kc = 0,32 kg/GJ. Concentraia masic este: 103 KNO2 Hii CNO2 = = 103 0,32 22.5/6.75 = 1067 mg/m3N (1.33) (Vgt)c

11.2 Reducerea emisiilor de praf [26, 2]

11.2.1 Bilanul material al cenuii n cazul arderii combustibililor solizi, gazele rezultate conin importante cantiti de cenu. Concentraia acesteia n gazele de ardere depinde n principal de o coninutul de cenu A [kg/kg] al combustibilului i de o tehnologia de ardere.

Figura 11.5 FIG. 2.1. Schema traseului cenuii ntr-un generator de abur cu: a - arderea crbunelui pe grtar rulant; b - arderea crbunelui n stare pulverizat; PAR - prenclzitor de aer regenerativ; EF - electrofiltru

192

Reducerea emisiilor de praf [26, 2] n figura 2.1 s-a reprezentat schematic traseul cenuii ntr-un generator de abur cu arderea crbunelui n strat, pe grtar (a), respectiv n camer, n stare pulverizat (b). Dac n primul caz, gradul de antrenare a cenuii xa are valori mici (0,13 - 0,27), n cel deal doilea caz, xa are valori foarte mari (0,85 - 0,95). Nu este posibil separarea unei cantiti mai mari de cenu n focarele cu arderea crbunelui n stare de praf i evacuarea cenuii n stare pulverulent. Reducerea vitezei ascensionale a gazelor de ardere n focar i mcinarea grosier a crbunelui sunt soluii ce ar favoriza un grad sporit de separare, dar ele nu sunt i economice. Pentru a realiza un grad mai mare de reinere a cenuii n focar, se apeleaz, atunci cnd este posibil din punct de vedere tehnic i rentabil din punct de vedere economic, la procedeul evacurii cenuii n stare lichid [1]. n tabelul 2.1 sunt prezentate valorile uzuale ale gradului de antrenare a cenuii xa, pentru diferite tipuri de focare, n funcie de tehnologia de ardere i de natura combustibilului folosit.
Tabelul 11.14 Tabelul 2.1 Valori orientative ale gradului de antrenare a cenuii de ctre gazele de ardere care prsesc focarul [2],

Tipul focarului Focar cu ardere n strat.

Crbune

Huil Crbune brun Focar camer i evacuarea cenuii n stare Huil solid (pulverulent). Crbune brun Turb Focar camer i evacuarea cenuii n stare Huil lichid: deschis, semideschis, ciclon vertical, ciclon orizontal. 11.2.2 Instalaii pentru desprfuirea gazelor de ardere

Partea de cenu antrenat de gazele de ardere xa 0.130.25 0.130.25 0.850.95

0.80.85 0.70.8 0.20.25 0.10.15

11.2.2.1 2.2.1. Noiuni introductive. clasificare Particulele solide coninute n gazele de ardere se compun din cenua zburtoare, cocs zburtor i funingine. Comportarea particulelor din norul de praf depinde de o mulime de factori, i anume: 1. diametrul particulelor; 2. distribuia mrimii (diametrului) particulelor; 3. forma particulelor; 4. viteza de sedimentare; 5. proprieti fizice (electrice, de aderen, de solubilitate) ale particulelor; 6. concentraia prafului n mediul gazos. Alegerea tipului constructiv i dimensionarea instalaiilor de desprfuire trebuie s se realizeze n funcie de toi factorii enumerai. n figura 2.2 se prezint o clasificare general i se indic procedeele de separare, funcie de diametrul particulelor. De asemenea, se indic natura micrii, domeniul de vizibilitate 193

Surse de poluare [17] pentru diferite categorii de particule i se exemplific cteva categorii importante de praf i fum. Amestecurile bifazice praf-gaz sunt instabile i tind s se separe, n timp, n cele dou componente (faze).

Figura 11.6 FIG. 2.2, Clasificarea i procedeele de separare a particulelor solide din mediile bifazice

Factorii activi, principali, care provoac aceast instabilitate, sunt:

fora gravitaional, sub aciunea creia particulele solide se separ repede n fluide aflate n repaus; micarea brownian, datorit creia particulele mici au tendina s coaguleze, formnd particule mai mari i s accelereze astfel procesul de sedimentare; fora de inerie, care conduce la separarea fazei solide din faza gazoas, ori de cte ori apar variaii de vitez, ca mrime i sens; cmpul electric, sub aciunea cruia particulele de praf se ncarc electric i pot fi astfel separate din curentul de gaze, cu ajutorul unor separatoare, ce au polaritate electric de sens opus.
Instalaiile folosite pentru descenuarea gazelor de ardere se mpart, n consecin, n patru grupe mari: o separatoare pe baz de fore masice, o separatoare umede, o separatoare electrice, i o separatoare cu medii filtrante. 11.2.2.2 Separatoare pe baz de fore masice Separatoarele pe baz de fore masice se clasific, n funcie de natura forei preponderente, n urmtoarele grupe:

separatoare gravitaionale, care, la rndul lor, se mpart n camere de depunere simpl, camere de depunere cu deflector respectiv pulverizatoare, i

194

Reducerea emisiilor de praf [26, 2]

separatoare centrifugale, constituite din cicloane sau baterii de cicloane.

11.2.2.3 Separatoare umede Instalaiile de captare a cenuii pe cale umed au aprut imediat dup introducerea tehnologiei de ardere a crbunilor n stare de praf, ca o msur absolut necesar pentru desprfuirea gazelor de ardere, nainte de a fi eliminate n mediul ambiant [7], Separatoarele umede realizeaz reinerea particulelor solide dintr-un curent de gaze, prin fixarea acestora de ctre un lichid de splare. Gazul brut este adus, n prim faz, n contact cu lichidul de splare. n cea de-a doua faz, particulele de praf sunt eliminate mpreun cu lichidul. Pentru descenuarea gazelor de ardere se folosete, de regul, apa. Aceasta fie se scurge sub form de pelicul (n filtrele sistem Modav) [7], fie este pulverizat, ct mai uniform, n partea superioar a turnurilor de splare (n scrubere). Cea mai mare parte a particulelor de praf se fixeaz pe picturile de ap cu diametru relativ mare. Sub aciunea cmpului gravitaional, aceste picturi mari de ap ncrcate cu praf cad ntr-un bazin de colectare i sunt eliminate. Picturile fine de ap, antrenate de gazele de ardere, sunt reinute n separatoare cu deflector sau cicloane. Bazele teoretice ale separatoarelor umede sunt nc puin cercetate. Aceste utilaje se fabric de ctre ntreprinderi specializate, n baza experienei acumulate i nu n baza unor calcule de proiectare riguroase. Cel mai eficace separator umed este separatorul cu tub Venturi. n figura 2.11 este prezentat schema unei instalaii de epurare a gazelor, avnd separator de praf cu tub Venturi. Injecia apei se realizeaz n seciunea minim a ajutajului. Uniformizarea amestecului are loc n difuzor. Separarea picturilor, care nglobeaz i praful de cenu, se produce ntr-un ciclon. Separatoarele umede au avantajul c, odat cu praful de cenu, se elimin i eventualele gaze nocive prezente n Figura 11.7 FIG. 2.11. Schema unei instalaii de epurare, avnd gazele de ardere i solubile n ap.

separator de praf cu tub Venturi: Pentru evitarea "transferrii" problemei polurii aerului 1 - ajutaj Venturi; 2 - injecie ap; 3 - ciclon; 4 - recipient de prin gazele emise de centralele termice spre poluarea sedimentare; 5 - rezervor de ap; 6 apei i solului din mprejurimi, se impune riguros epurarea - adaos de ap; 7 - pomp; 8 apei ce a fost folosit n separatoarele umede. nmol

11.2.2.4 Separatoare electrice Separatoarele electrice sau electrofiltrele reprezint instalaii deosebit de eficiente, cu ajutorul crora se pot obine grade de separare de peste 99 %, chiar i pentru gazele de ardere ce conin praf foarte fin. Pentru separarea particulelor de praf dintr-un mediu bifazic sunt necesare urmtoarele faze: ncrcarea electric a particulelor din mediul bifazic; deplasarea particulelor de praf spre electrozii de depunere; separarea prafului pe electrozii de depunere; ndeprtarea materialului de pe electrozi, n vederea evacurii lui n afara electrofiltrului. 195

Surse de poluare [17] Electrofiltrele prezint, fa de alte soluii tehnice, urmtoarele avantaje [6]: o consum specific de energie electric redus, ntre 0,05 pn la 0,5 kW/1000 m3 de gaz epurat; o rezisten hidraulic foarte mic, cuprins ntre 20 i 150 Pa; o posibilitate de a lucra pn la 500 C, att n condiii de depresiune, ct i la suprapresiune; o grad nalt de desprfuire, indiferent de mrimea debitului de gaze, de concentraia prafului i de mrimea particulelor; o posibilitate de automatizare complet a procesului de desprfuire; o construcie relativ simpl, relativ uor de reparat i exploatat. 11.2.2.5 Separatoare cu medii filtrante Separatoarele cu medii filtrante utilizeaz un material poros, care s rein particulele de praf, atunci cnd este strbtut de ctre gazul brut. Ca materiale filtrante se folosesc esturi din fibre sintetice sau naturale, precum i umpluturi din materiale fibroase, grunoase sau ceramice. n prezent, pentru desprfuirea gazelor de ardere se folosesc pe scar industrial, pe plan mondial, un numr relativ mic de astfel de instalaii de filtrare. Filtrele au saci confecionai din fibr de sticl acoperit cu teflon, pentru a rezista condiiilor vitrege de lucru. Cu toate c asemenea instalaii realizeaz un grad nalt de separare (99,9 %), indiferent de mrimea particulelor de praf, rspndirea lor este frnat de dificultile de realizare i exploatare a elementelor filtrante. 11.2.3 Concluzii i recomandri Separatoarele de praf trebuie astfel construite i exploatate, nct s se realizeze un consum minim de energie i un grad de separare ct mai ridicat, n condiii de fiabilitate maxim. Mrimea particulelor de praf i gradul de separare pentru diferite tipuri de separatoare de praf sunt n strns corelaie. Tabelul 2.2 indic valori orientative cu privire la gradul de separare, dependent de mrimea particulelor de praf, pentru fiecare din tipurile de separatoare de praf descrise succint, n paragrafele anterioare. Dac se are n vedere problema descenurii gazelor de ardere, corobornd datele din tabelul 2.2 cu cele rezultate din figura 2.1, se poate trage concluzia c, pentru obinerea concentraiei prafului de 50 mg/m3N n emisie n gazele de ardere, singurele instalaii capabile de aceste performane sunt electrofiltrele i filtrele cu saci. Gradul de reinere este ridicat, de peste 99 %, chiar i pentru particulele mici, avnd diametrul sub 1 m.
Tabelul 11.15 Tabelul 2.2 Mrimea particulelor de praf i gradul de separare pentru diferite tipuri de separatoare de praf.

Tipul separatorului de praf Camera de depunere simpl Camera de depunere cu deflector Ciclon Multiciclon 196

Mrimea particulelor separate [Hm] 150-5000 80 - 5000 50 - 5000 5 - 2000

Gradul de separare 0,40 - 0,60 0,60-0,80 0,70-0,95 0,80 - 0,97

Reducerea emisiilor de oxizi de sulf [26, 3] Separator umed 0,5 - 500 0,80 - 0,98 Separator cu saci 0,2 -100 0,92 - 0,99 Separator electric 0,01 - 50 0,90 - 0,99 Spaiul necesar pentru diferite separatoare de praf poate fi estimat din Figura2.12.

Figura 11.8 FIG. 2.12. Spaii necesare pentru diferite tipuri de separatoare de praf, n m3/1000 m3/h gaze: 1 - cicloane; 2 - multicicloane; 3 - multicicloane de presiune medie; 4 - splare umed, la presiune nalt; 5 - filtru cu elemente filtrante; 6 - electrofiltru uscat; 7 - electrofiltru umed.

Se observ c electrofiltrele sunt instalaii ancombrante (care ncurc trecerea), care necesit mult spaiu de amplasare, n comparaie cu celelalte tipuri de separatoare de praf. Acest dezavantaj nu este ns major, comparativ cu avantajele pe care le er electrofiltrul.

11.3 Reducerea emisiilor de oxizi de sulf [26, 3]

11.3.1 Generaliti Emisiile naturale de SOx (vulcani, fumarole etc.) sunt n cantiti imense (78-284 Mt SO2/an) i sunt imposibil de redus sau de controlat [1], [2] i [3], Degajrile antropice de SO2, ce rezult ca emisii secundare din activitatea omului, reprezint circa 150-200 Mt SO2/an i ar putea fi reduse, dar, cu eforturi tehnice i financiare considerabile. O mare parte se formeaz n procesele de ardere a combustibililor, care conin sulf n compoziia lor. Emisiile de SO2 din termocentrale pot fi reduse n general prin: 1) epurarea combustibililor n faza de precombustie (pentru a reduce coninutul de sulf) sau arderea unor combustibili superiori, nesulfuroi, cum ar fi gazul natural; 2) msuri primare, care constau n aplicarea unor tehnologii de ardere nepoluant intracombustie, ca de exemplu arderea crbunilor n strat fluidizat circulant sau desulfurarea prompt cu calcar sau dolomit; 3) msuri secundare, care constau n desulfurarea postcombustie a produselor arderii (fumului), prin diferite procedee tehnologice costisitoare, nainte de evacuarea gazelor n mediul ambiant.

197

Surse de poluare [17] 11.3.2 Epurarea combustibililor n faza de precombustie Numai o parte din sulful prezent n crbuni sub forma unor combinaii anorganice poate fi ndeprtat prin mbogire (splare n ap sau n medii dense). Studiile economice asupra mbogirii crbunilor efectuate n diferite ri [3], [6] au condus la concluzia c, n general, se justific doar o mbogire sumar a crbunilor. mbogirea substanial nu are efectele scontate n privina proteciei mediului nconjurtor. Reducerea coninutului de sulf al crbunelui, pn la limita ce ar permite respectarea normelor de emisie privind coninutul de SOx n fum, ar conduce la creterea preului combustibilului n aa msur, nct crbunele epurat nu ar mai putea fi utilizat economic n scopuri energetice [7], [8], O situaie similar se prezint i n cazul pcurilor sulfuroase. Desulfurarea pcurii n scopul reducerii sub 1 % a coninutului de sulf reprezint un procedeu cunoscut i aplicat n marea majoritate a rafinriilor de petrol din lume. Ca urmare, pe piaa mondial se ofer n general dou caliti de pcur: una mai scump, dar cu un coninut redus de sulf, sub 1 %, i alta, mai ieftin, cu coninut mai ridicat de sulf. Pentru Romnia, s-a luat hotrrea ca, ncepnd cu anul 1996, s nu se mai comercializeze, n scopuri energetice, dect pcur cu coninut de sulf puternic diminuat, comparativ cu situaia anilor 1990-1995. Practica industrial a dovedit c, n condiiile respectrii emisiilor limit de SOx impuse de legislaiile n vigoare, este mai economic s se foloseasc pcur cu un coninut de sulf mai redus, deoarece instalaiile pentru desulfurarea gazelor de ardere necesit investiii i costuri de exploatare ridicate. 11.3.3 Msuri primare pentru diminuarea producerii de oxizi de sulf 11.3.3.1 Arderea crbunelui n stare de praf 11.3.3.2 Arderea n strat fluidizat Din datele prezentate rezult c, pentru ca reacia de calcinare i absorbie a dioxidului de sulf s fie suficient de rapid, se impune ca temperatura n focar s fie de 8501080 C, Aceasta condiie poate fi ndeplinit, dac se folosete tehnologia de ardere a crbunilor n strat fluidizat [30], [31], Un strat fluidizat este un sistem n care un gaz, repartizat cu ajutorul unei grile de distribuie (grtar sau duze de insuflare), este expulzat, de jos n sus, printr-un strat de particule solide, astfel nct particulele plutesc n curentul de gaz i se afl ntr-o agitaie permanent. Comportamentul acestui mediu bifazic, n care particulele solide pot s se, mite unele n raport cu altele, este comparabil cu cel al unui lichid care fierbe, de unde i denumirea de strat fierbtor. Teoria arderii n strat fluidizat a fost elaborat n 1922 de ctre cercettorii Winkler (Germania) i Cidell (SUA), dar s-a aplicat la arderea crbunilor n focarele generatoarelor de abur doar n ultimii 20... 25 de ani. n principiu, procedeul const n arderea particulelor de crbune n suspensie ntr-un curent oxidant [31], deosebindu-se dou situaii limit, determinate de valoarea vitezei de insuflare a aerului: 1. arderea n strat fluidizat staionar (fig. 3.3), i 2. arderea n strat fluidizat circulant (fig. 3.4). 198

Reducerea emisiilor de oxizi de sulf [26, 3] 11.3.3.3 Concluzii Procedeul de reinere parial a oxizilor de sulf prin introducerea prafului de calcar n focar se caracterizeaz prin urmtoarele aspecte:

Instalaie relativ simpl, materie prim ieftin, cheltuieli de investiie i exploatare mult mai mici dect n cazul altor procedee de desulfurare a gazelor de lidere. Gradul de desulfurare obinut n cazul arderii crbunelui n strat fluidizat mai ales circulant) este ridicat i asigur concentraii de SOx n gazele de ardere inferioare concentraiei limit, impuse de normele privind protecia mediului nconjurtor prin emisii. Aplicarea acestui procedeu la arderea crbunelui n stare pulverizat conduce la un grad de desulfurare modest, care necesit, de regul, aplicarea unor msuri secundare pentru desulfurarea corespunztoare a gazelor de ardere. Din cauza temperaturilor nalte se produce sinterizarea particulelor de oxid de calciu sau chiar descompunerea sulfatului de calciu. Se mrete cantitatea de cenu care trebuie evacuat din instalaia de ardere. n acelai timp se nrutesc i condiiile de reinere a prafului de cenu n electrofiltre, ca urmare a creterii fineei particulelor, dar mai ales ca urmare a mririi rezistivitii lor electrice, datorit coninutului sporit de sulf reinut de cenu.
11.3.4 Msuri secundare pentru desulfurarea gazelor de ardere 11.3.4.1 Clasificarea procedeelor Procedeele de desulfurare a gazelor de ardere sunt numeroase i pot fi clasificate n urmtoarele grupe:

procedee uscate, procedee semiuscate (cvasiuscate), i procedee umede,

n figura 3.6 se prezint o clasificare mai larg a acestor procedee, precizndu-se i aditivul folosit.

Figura 11.9 FIG. 3.6. Clasificarea procedeelor de desulfurare a gazelor de ardere

n cazul procedeelor uscate se realizeaz o legare fizic (adsorbie) a dioxidului de sulf. 199

Surse de poluare [17] La procedeul umed se realizeaz o legare chimic (absorbie) a dioxidului de sulf ntr-o soluie apoas sau ntr-o suspensie. ntre cele dou procedee se situeaz procedeul semiuscat. ntr-un reactor de evaporare, care este amplasat dup electrofiltru, dar naintea exhaustorului de gaze, se pulverizeaz o soluie alcalin. SO2 se leag de acest absorbant, att din punct de vedere chimic, ct i fizic, formnd un produs care, n urma evaporrii, se evacueaz sub forma unor cristale fine, reinute n instalaia de filtrare.

11.4 Reducerea emisiilor de oxizi de azot [26, 4]

Formarea oxizilor de azot n timpul arderii are loc pe baza azotului din aer i a azotului coninut n combustibil. Acest mecanism, spre deosebire de cel al formrii de dioxid de sulf, poate fi controlat i "stpnit", prin msuri primare adecvate procesului de ardere. Respectarea normelor privind nivelul maxim admis al emisiilor de oxizi de azot la co se poate planifica, lund n considerare dou aspecte: 1. controlul mecanismului de formare a oxizilor de azot (n special NO) n focar, prin msuri primare, i 2. curirea gazelor de ardere de oxizii de azot, prin msuri secundare. Instalaiile moderne de ardere aplic, n general, ambele posibiliti. Pentru condiiile economice existente n ara noastr, se consider c metodele primare, deci de prevenire sau ponderare a procesului de formare de monoxid de azot n focar, ar fi mai uor i economic de aplicat, mcar ntr-o etap de nceput. Din acest motiv, n cele ce urmeaz, se insist asupra mecanismelor de formare a oxizilor de azot, n timpul procesului de ardere. 11.4.1 4.1.1.1. Mecanisme de formare a oxizilor de azot n timpul arderii se formeaz n special monoxidul de azot (NO). Dioxidul de azot (NO2) reprezint, n general, sub 5 % din totalul oxizilor de azot formai, denumii prescurtat NOx. n literatur nu exist concordan asupra acestei valori. Emisia de oxizi de azot NOx se exprim n dioxid de azot NO2 deoarece, dei n flacr se formeaz cu precdere monoxid de azot, ulterior, n canalele de gaze i n atmosfer, acesta se transform n dioxid de azot. Literatura de specialitate [1], [2], [3], [18], [19] indic existena a trei mecanisme de formare a oxidului de azot (monoxidului de azot, n spe), i anume: 1. mecanismul termic de formare a oxidului de azot din azotul din aerul necesar arderii; 2. mecanismul de formare a oxidului de azot din azotul existent n compoziia combustibilului, i 3. mecanismul formrii oxidului de azot prompt sau timpuriu. Dei n focarele industriale nu se poate totdeauna preciza riguros care este ponderea fiecrui mecanism la formarea global a oxidului de azot, sunt totui importante cunoaterea i nelegerea lor, pentru a se lua msuri de evitare sau limitare a fenomenelor, care genereaz formarea de oxizi de azot, acionnd asupra factorilor de influen specifici. 200

Reducerea emisiilor de oxizi de azot [26, 4] 11.4.1.1 Factori de influen Se impune punerea n eviden a principalilor factori care influeneaz viteza i ponderea de desfurare a mecanismelor, i anume: 1) parametrii de ardere: temperatura, concentraia oxigenului n zona de ardere i timpul de staionare; 2) proprietile combustibilului: puterea calorific, coninutul de azot, coninutul n materii volatile i reactivitatea. n tabelul 4.1 se prezint sintetic reaciile de formare a oxizilor de azot, zona unde au loc, precum i mrimile ce influeneaz viteza lor.
Tabelul 11.16 4.1 Formarea oxizilor de azot NO i NO2

Oxizii de azot

Zona de producere

Mecanismul reaciei

Factorii de influen

termic

dup Zeldovici: exces de aer: flacr, O + N2 = NO + N zona de dup N + O2 = NO + O reacie exces de combustibil: N + OH = NO + H

concentraia de oxigen atomic, timpul de reacie, temperatur mai mare dect 1300 C.

concentraia de oxigen dup Fenimore: atomic, CN + H2 = HCN*+ H NO prompt flacr CN + H2O = HCN* + OH coeficientul excesului CN + H2 = HCN* + N* de aer, . concentraia azotului n combustibil, din azotul din concentraia oxigenului, flacr vezi capitolul 4.1.4.2. combustibil coeficientul de exces de aer X temperatura flcrii. dup Fenimore: ncetinirea brusc a flacr NO + H2O = NO2 + H2 reaciei de ardere. temperaturi < 650 C, canale de dup Bodenstein: NO2 gaze, concentraia oxigenului, 2 NO + O2 = 2 NO2 co de fum timpul de reacie. concentraia oxigenului, NO2 + ruv = NO + O lumina solar, atmosfer O +O2 + M = O3 + M timpul de reacie, liber NO + O3 = NO2 + O2 gradul de murdrire a atmosferei. *) produse care se vor transforma (considera) n NOx.
Cinetica reaciilor cuprinde, pe lng reaciile de genez a monoxidului de azot din azotul coninut de combustibil, i reaciile de reducere a acestuia prin produsele rezultate din ardere, deci reaciile de reformare a azotului i oxigenului molecular (N2 i O2). Pentru mecanismul termic i prompt, formarea oxizilor de azot rezult din azotul molecular din aer. n cazul monoxidului de azot, avnd drept provenien azotul din combustibil, se consider c azotul provine din diferite combinaii, existente iniial n combustibil.

201

Surse de poluare [17] Din numeroasele cercetri experimentale a rezultat unanim concluzia c, independent de tipul combinaiei iniiale a azotului n combustibil, monoxidul de azot se formeaz, n general, prin intermediul a doi compui, de forma HCN, respectiv de forma NHi. 11.4.2 4.2. Msuri primare pentru diminuarea producerii de NOx Din studiul genezei NOx se constat c principalii factori, care determin formarea ntr-o cantitate mai mare sau mai mic a acestei noxe, sunt temperatura ridicat i excesul mare de oxigen, n zona de ardere. Alturi de aceti factori trebuie luat n considerare i calitatea combustibilului, concretizat prin coninutul de azot i puterea calorific. n cazul crbunilor, un rol deloc neglijabil l are coninutul de volatile, nu numai sub aspect cantitativ, dar i sub alte aspecte, cum ar fi temperatura la care are loc degajarea lor, viteza cu care se desfoar acest fenomen etc. Din punct de vedere tehnic, minimizarea producerii de NOx se realizeaz prin aa-numitele msuri primare, care, n fond, urmresc scderea simultan, n zona de ardere, att a temperaturii ct i a coeficientului excesului de aer, uneori chiar pn la valori subunitare. Aceste scopuri sunt atinse prin diverse metode, dar mai ales, prin aa-numita metod de ardere n trepte, care se aplic att la nivelul focarului, ct i la nivelul arztorului. 11.4.3 4.3. Msuri secundare pentru denoxarea gazelor de ardere Aplicarea msurilor primare determin o scdere important a concentraiei oxizilor de azot n gazele de ardere ce prsesc focarul, dar nu totdeauna i suficient pentru a corespunde normelor internaionale privind emisia de NO* pe coul instalaiilor de ardere. n scopul respectrii acestora i deci a protejrii mediului ambiant, trebuie s se procedeze - dac este nevoie - i la o curire (denoxare) a gazelor de ardere. Astfel de msuri sunt denumite msuri secundare i ele urmresc reinerea (legarea) oxizilor de azot din gazele de ardere, nainte ca acestea s fie eliminate pe coul de fum, spre mediul ambiant. Instalaiile pentru reinerea oxizilor de azot din gazele de ardere, cunoscute n general sub denumirea generic de instalaii DENOX, s-au dezvoltat, avnd la baz diverse procedee necatalitice sau catalitice care, la rndul lor, se bazeaz pe fenomene de absorbie, adsorbie, reducere termic, descompunere i reducere chimic. Adesea, procedeele de denoxare se "contopesc" sau se "nlnuiesc" cu cele le desulfurare a gazelor de ardere. n principal, se practic procedee uscate i umede, aa cum sunt prezentate n tabelul 4.5. n toate cazurile, procedeele cuprind mai multe etape, ce se deosebesc prin complexitate, nivel al investiiilor i calificare a personalului de deservire.
Tabelul 11.17 Tabelul 4.5 Procedee umede i uscate de denoxare, respectiv denoxare i desulfurare simultan

Denoxare Procedee umede Procedee uscate

Denoxare i desulfurare

oxidare/adsorbie; adsorbie/reducere; absorbie/oxidare. reducere necatalitic selectiv (SNCR); reducere catalitic selectiv (SCR), n sistem high dust (gaze ne-desprfuite) sau low dust (gaze desprfuite) cu

oxidare/absorbie; absorbie/reducere; oxidare/reducere. adsorbie/reducere; radiaie cu jet de electroni.

202

Reducerea emisiilor de oxizi de azot [26, 4] varianta "end tail"; reducere neselectiv (NSR).

n instalaiile mari se aplic, n general, procedeele SCR (reducere catalitic selectiv). Se deosebesc dou variante:

sistem high dust, cnd gazele de ardere ne-desprfuite trec nti prin catalizator, caz n care electrofiltrul este unul normal, iar instalaia de desulfurare, n cazul n care urmeaz celei de denoxare, nu va trebui s suporte dect concentraii reduse de amoniac. Dezavantajele procedeului constau n gabaritul sporit i durat de via mai redus ale catalizatorului, respectiv faptul c cenua conine amoniac; sistem low dust, cnd amoniacul nu mai ajunge n electrofiltru i regimul de lucru (gabarit i durat) ale catalizatorului sunt mbuntite deoarece gazele sunt desprfuite. Dezavantajele sunt legate de faptul c electrofiltrul trebuie s funcioneze la temperaturi nalte, existnd riscul nfundrii lui cu sulfat de amoniu i praf fin, iar n staia de desulfurare, n cazul c este amplasat dup, va exista o concentraie considerabil de amoniac. Varianta "end tail" (la coad) este uzual.
Un rol secundar, uneori ns foarte eficient, n special n instalaiile mici, l au ns i procedeele SNCR (reducerea necatalitic selectiv). n tabelul 4.6 se prezint o clasificare a diferitelor procedee de eliminare a NO din gazele de ardere.
Tabelul 11.18 Tabelul 4.6 Procedee de eliminare a NO* din gazele de ardere

Absorbie

Procedee ne-catalitice

Adsorbie

Reducere termic

Procedee catalitice

Reducere

n soluie de NaOH i NaOCl; n soluie 5-15 % de H2NSO3H n acid sulfuric; prin reacii gaz/solid, patul de reacie fiind CaC, NajCCh, CaC03, CaO etc. crbune activ: mordenit (alumino-silicat cristalin); turb mbibat n alcali. cu pulbere de cocs la 900-1 000 C; cu N2H4 la 750-850 C; cu NH3 la 950-970 C; cu uree la 900-980 C; cu hidrocarburi C1-C4 la 980 C. Descompunere pe amestec de oxizi metalici (Cu, Ni, Fe, Cr), la temperaturi de peste 1000 C. cu H2 i catalizator pe baz de Pt, Pd, Ni, Cr, cu NH3 i catalizator pe baz de TiO2, combinat cu V2O5 sau WO3; cu CO i catalizator pe baz de oxid de cupru, oxid de crom, cromit de cupru; cu hidrocarburi (CH4), folosind catalizatori platinici sau neplatinici (cromit de cupru activat cu zinc sau bariu); cu amestec de gaze reductoare, ca de exemplu NH3 i etanol pe catalizator Pd/Al2O3 sau NH3 i CO pe catalizator Ca/SiO3
203

Surse de poluare [17] Msurile secundare - n general mult mai costisitoare dect cele primare - se vor aplica doar n situaia n care cele primare nu fac fa. n general, n funcie de combustibilul utilizat, de msurile primare aplicate i de tipul focarului, n gazele de ardere, s-au msurat concentraii ale NOx de la 300 la 1800 mg/m3N. Drept agent reductor se folosete de obicei amoniacul. Reaciile de reducere pentru procedeele SCR i SNCR sunt identice, deosebirea constnd doar n regimul de temperatur la care ele decurg [47], [46], Prezena catalizatorului (la procedeul SCR) determin reducerea energiei de activare, deci reaciile se vor desfura la temperaturi mai sczute, fa de cazul procedeului SNCR. n gazele de ardere se gsete cu precdere NO (95 %). Acest oxid nu este solubil n ap, deci procedeele umede nu-i gsesc dect o aplicabilitate redus. Msurile secundare i primare nu trebuie aplicate ca alternative exclusive, ci ca modaliti ce se completeaz reciproc

11.5 !Aplicaii

11.6 Bibliografie
[26]

204