Lucrarea prezint cercetrile experimentale efectuate pentru stabilirea unei metode de decontaminare a unor soluri poluate cu motorin, uleiuri

i alte produse petroliere, aflate n vecintatea unui depozit de produse petroliere, cu utilizare de sorbeni biodegradabili i nmol biologic. Probele de sol contaminat au fost tratate n trei moduri diferite: cu sorbent biodegradabil de tip NatureSorb, cu amestec de sorbent biodegradabil i inocul de nmol biologic, respectiv cu rumegu de fag. Pentru monitorizarea procesului de biodegradare s-au realizat analize periodice (lunare) ale indicatorilor de calitate ai probelor experimentale. Dup 5 luni de tratament, concentraiile de hidrocarburi totale din petrol au nregistrat scderi semnificative, eficiena cea mai mare de reducere a concentraiei de produs petrolier s-a nregistrat n cazul probelor tratate cu amestec de sorbent biodegradabil i nmol biologic. Utilizarea sorbenilor biodegradabili pentru decontaminarea solurilor poluate cu produse petroliere este o metod modern i se poate aplica n mai multe variantele, in-situ sau ex-situ, funcie de suprafaa i adncimea zonei poluate. Decontaminarea solului poluat cu produse petroliere cu ajutorul sorbenilor se face prin mprtierea sorbentului pe suprafaa poluat, cu asigurarea unui contact optim ntre poluant i sorbent. In anumite cazuri se face i inocularea solului cu acceleratori de bioremediere (tulpini de bacterii i/sau fungi selecionate), precum i aplicarea de tratamente de ameliorare a solului afectat prin asigurarea condiiilor de aerobioz, asigurarea umiditii necesare i refacerea echilibrului elementelor nutritive prin fertilizare cu ngrminte.

Contaminarea terenului aflat n vecintatea uni depozit de produse petroliere a nceput cu mult timp nainte, odat cu activitatea feroviar din zon, n urm cu circa 60 de ani. Poriunile de sol contaminat sunt situate n vecintatea depozitului de combustibil, n zona de descrcare a uleiurilor, n zona de revizie vagoane, precum i ntre liniile de cale ferat, ntinzndu-se pe suprafee cuprinse ntre 1 i 6 mp. n conformitate cu Ordinul MAPPM nr. 756/1997 pentru aprobarea Reglementrii privind evaluarea polurii mediului, valorile de referin pentru urmele de elemente chimice n soluri pentru hidrocarburi din petrol sunt prezentate n tabelul nr.1. Tabelul nr. 1 (mg/kg substan uscat)

Prelevarea probelor de sol s-a efectuat n conformitate cu STAS 7184/11984 i cu Ordinului nr. 184/1997 al MAPPM. Probele de sol s-au prelevat la dou adncimi, 5 cm i respectiv 30 cm.

Numrul de probe prelevate a fost funcie de zonele contaminate, n acest caz s-au prelevat 14 probe de sol i dou probe martor. Pentru probele de sol recoltate s-au determinat indicatorii de calitate: pH, umiditate, humus, carbon organic total (TOC), azot total Kjeldhal (NTK), fosfor total, precum i coninutul de hidrocarburi totale din petrol (THP), utilizndu-se metodele de analiz prevzute de standardele n vigoare. n urma analizelor efectuate n laborator pentru probele de sol recoltate s-au obinut valorile indicatorilor de calitate, prezentate n tabelul nr. 2. Tabelul nr. 2 Indicatorii de calitate ai probelor experimentale selectate nainte de nceperea tratamentului (iniial, luna mai 2008)

n urma analizrii rezultatelor obinute s-au constatat urmtoarele:

valorile HTP n probele analizate depaesc pragul de alert de 1000 mg/kg s.u. pentru probele cu cod S7, S8, S12 i depesc pragul de intervenie de 2000 mg/kg s.u. pentru proba cod S11;

un sol cu o concentraie de HTP mai mare de 1000 mg/kg s.u. sau mai mare de 0,01% HTP se consider c este contaminat i necesit remediere; astfel nct, pentru probele analizate este necesar s se realizeze un tratament pentru decontaminare;

 analiza GC-MS a demonstrat c n solul prelevat exist n concentraii semnificative motorin (C8-C22) i uleiuri minerale (C20-C40), fracii grele, relativ stabile, care migreaz mai puin n sol, att pe orizontal ct i pe vertical;

valorile pentru pH se situeaz n limite normale, neutru spre uor alcalin, adic ntre 6,5 i 8,5 uniti pH; procentul de humus din probele analizate indic o aprovizionare slab i mijlocie, iar cantitatea de azot i fosfor prezent n probe este foarte redus, ceea ce indic un aport nutriional foarte sczut.

Experimentele de laborator au fost realizate pentru a se stabili cantitile optime de sorbeni i de nmol biologic care trebuie introduse pentru a se obine un randament ct mai mare de ndeprtare a produselor petroliere din sol. Probele de sol au fost mprite n 4 pri egale, cu meninerea unei grosimi a solului de circa 20 cm, o greutate de 2 kg i au fost tratate astfel: parte pstrat ca prob martor cod probe S7a, S8a, S11a, S12a; parte tratat cu sorbent biodegradabil de tipul NatureSorb- cod probe S7b, S8b, S11b, S12b; parte tratat cu amestec de sorbent i nmol biologic cod probe S7c, S8c, S11c, S12c; parte tratat cu sorbeni naturali, tip rumegu de fag cod probe S7d, S8d, S11d, S12d. Sorbentul biodegradabil de tip NatureSorb a fost adugat astfel nct s se respecte raportul concentraie produse petroliere: sorbent =1:3. n probele notate cu c s-a adugat i inocul de nmol biologic n volum de 900 ml/prob. Nmolul biologic utilizat a fost preluat din sistemul de recirculare al Staiei de epurare a ARPECHIM Piteti. Acesta are un aspect de nmol

sntos, bine floculat, cu bacterii n ngrmdiri. n probele notate cu d s-a adugat rumegu de fag n raportul concentraie produse petroliere: rumegu =1:5 . Experimentele au avut loc n perioada mai-septembrie 2008. S-a ncercat asigurarea unui contact uniform ntre solul poluat i sorbenii utilizai i meninerea condiiilor optime de umiditate i aerare a probelor de sol prin adugarea periodic de ap i afnare. Condiiile de experimentare au fost meninute aceleai pe ntreaga perioad de desfurare a experimentelor: temperatura mediului ambiant ntre 21350C, pentru asigurarea unui mediu optim de dezvoltare a microorganismelor i pstrarea fluiditii produselor petroliere, umiditatea ntre 20-40%, prin adugarea periodic de ap pentru favorizarea proceselor de absorbie; nu s-au adugat cantiti suplimentare de nutrieni (azot, fosfor, etc.), aerarea probelor s-a realizat prin afnarea lor la 3-4 zile, pentru omogenizarea lor i meninerea contactului ntre poluani, sorbeni i nmolul biologic. Condiiile experimentale au fost realizate ct mai natural posibil, fr adugarea nici unui supliment, pentru a reflecta ct mai real procesele naturale de bioremediere, att ct o permite complexitatea proceselor de degradare a hidrocarburilor din petrol, n care componenii sunt prezeni n amestecuri complexe. Pentru monitorizarea procesului de biodegradare s-au realizat analize periodice (lunare) ale indicatorilor de calitate ai probelor experimentale i anume: pH, azot total Kjeldhal NTK, fosfor total, carbon organic total (TOC), hidrocarburi totale din petrol (HTP). n ceea ce privete coninutul de hidrocarburi totale din petrol, valorile obinute sunt prezentate n figurile 1-3.

Analiznd graficele din figurile 1-3 se constat c pentru probele tratate cu sorbent biodegradabil i amestec de sorbent biodegradabil i nmol biologic se nregistreaz scderi ale concentraiilor de hidrocarburi totale din petrol pn la valori situate sub 1000 mg/kg s.u., adic sub pragul de alert pentru soluri de folosin mai puin sensibil, prevzut de Ordinul nr. 756/1997. Eficiena cea mai mare de reducere a concentraiei de produs petrolier s-a nregistrat n cazul probelor tratate cu sorbent biodegradabil (cod b) i n cazul celor tratate cu amestec de sorbent biodegradabil i nmol biologic (cod c). Eficiene mai mici de decontaminare se nregistreaz n cazul probelor tratate cu rumegu de fag (cod d). n cazul probelor cu concentraii iniiale mari de HTP (cod S11 i S12), s-au nregistrat scderi ale concentraiilor sub pragul de alert impus de legislaie numai n cazul tratrii lor cu amestec de sorbent i nmol biologic; Valorile randamentelor de decontaminare obinute pentru 2 din cele 4 probe analizate sunt prezentate n figurile 4, respectiv 5.

Se constat c randamentele de decontaminare au nregistrat o cretere constant pe parcursul celor 5 luni de desfurare a experimentului, iar cele mai bune randamente de decontaminare s-au obinut pentru probele la care s-

a adugat i inocul de nmol biologic (probele cu cod c), aa cum rezult din graficele din figurile 4 i 5, cu o valoare maxim de 53,98%, nregistrat n luna septembrie 2008 pentru proba cu cod S8c. Randamente de decontaminare satisfctoare se obin i pentru probele tratate numai cu sorbent biodegradabil de tip Naturesorb (probele cu cod b), acestea avnd valori cuprinse ntre 42-44%, n timp ce pentru probele tratate cu rumegu de fag (probele cu cod d), randamentele de decontaminare se situeaz ntre 3036%. Randamentele relativ mici care s-au nregistrat pe parcursul desfurrii cercetrii experimentale se datoreaz faptului c poluarea cu produse petroliere este veche i exist o fracie important de ceruri i compui cu catene lungi (aprox. 35%), fracie relativ stabil i care nu migreaz n condiii normale. Concluzii Pentru realizarea cercetrii experimentale pentru stabilirea unei metode optime de remediere a unor solurilor contaminate cu motorin, uleiuri i alte produse petroliere, aflate n vecintatea unui depozit de produse petroliere, au fost recoltate 4 probe de sol poluat cu produse petroliere notate cu codurile S7, S8, S11, S12, aflate n diverse stadii de poluare, pentru a se urmri influena concentraiei de poluani asupra proceselor de bioremediere. n fiecare prob a fost adugat sorbent biodegradabil de tip NatureSorb n raportul concentraie produse petroliere: sorbent =1:3, inocul de nmol biologic preluat din sistemul de recirculare al Staiei de epurare a ARPECHIM Piteti n volum de 900 ml/prob, respectiv rumegu de fag n raportul concentraie produse petroliere: rumegu =1:5. S-a ncercat asigurarea unui contact uniform ntre solul poluat i sorbenii utilizai, cu meninerea condiiilor optime de temperatur i umiditate: temperatura mediului ambiant ntre 21-350C, umiditatea ntre 20-40%,

aerarea probelor prin afnarea lor la 3-4 zile. Nu s-au adugat cantiti suplimentare de nutrieni (azot, fosfor, etc.), pentru a reflecta ct mai real procesele naturale de bioremediere. Dup 5 luni de tratament, concentraiile de hidrocarburi totale din petrol au nregistrat o scdere pentru toate cele 16 probe experimentale. Eficiena cea mai mare de reducere a concentraiei de produs petrolier s-a nregistrat n cazul probelor tratate cu sorbent biodegradabil i n cazul celor tratate cu amestec de sorbent biodegradabil i nmol biologic. n cazul probelor cu concentraii iniiale mari de HTP, s-au nregistrat scderi ale concentraiilor sub pragul de alert impus de legislaie numai n cazul tratrii lor cu amestec de sorbent i nmol biologic; Randamentele de decontaminare au nregistrat o cretere constant pe parcursul celor 5 luni de desfurare a experimentului, cele mai bune randamente obinndu-se pentru probele la care s-a adugat i inocul de nmol biologic, cu o valoare maxim de 53,98%, randamente de decontaminare satisfctoare se obin i pentru probele tratate numai cu sorbent biodegradabil de tip Naturesorb, acestea avnd valori cuprinse ntre 42-44%. Se poate trage concluzia c pentru probele selectate din perimetrul poluat analizat soluia optim de decontaminare const n utilizarea unui amestec de sorbent biodegradabil i nmol biologic, cu meninerea unei temperaturi a mediului ambiant ntre 21-35oC, a umiditii ntre 20-40%, cu aerare la 3-4 zile. Avantajele acestei metode constau n: utilizarea de materiale biodegradabile, cu impact sczut asupra mediului, care nu genereaz deeuri ce necesit depozitare; reducerea riscului de migrare a poluanilor n adncime, n cazul n care se utilizeaz varianta ex-situ;

 obinerea de randamente bune dup 5-6 luni de tratament; operare simpl, fr instalaii speciale, se pot utiliza echipamente de laborator uzuale; eficien ridicat la un cost de realizare sczut. Dezavantajele acestei metode sunt: durata de decontaminare lung pentru obinerea unor randamente bune; n cazul unor poluri vechi randamentele de decontaminare sunt sczute datorit prezenei unor compui ceruri i cu catene lungi (aprox. 35%), precum i a cerurilor, fracii relativ stabile, care nu migreaz i sunt biodegradate greu n condiii normale; necesitatea realizrii tratamentului n perioada cald a anului, deoarece n perioada rece procesele biologice sunt reduse i pot nceta n caz de nghe.