Grupa I B: Cu,Ag,Au Proprieti fizice Propriertate/Element Raza atomic(A) Densitate (g/cm3) Duritate(Mohs) p.t.(0C) p.f.

(0C) Potenial de electod standard ,E0(250,V) M+/M M2+/M+ M3+/M2+ Conductivtate electric (Hg=1) Conductivitate termic (Ag=1) Clark (%) S.O. N.C. Cu 1.28 8.98 2.5-3 1083 2310 +0.522 +0.345 55.6 0.94 7 x 10-2 I, II, III 4,6 Ag 1.44 10.54 2.5-2.7 960.5 1950 +0.799 +1.39 63.9 1.0 2 x 10-5 I, II, III 4,6 Au 1.50 19.43 2.5 1063 2600 +1.70 +1.50 38.5 0.75 5x10-7 I, II, III 4,6

Grupa II B : Zn,Cd,Hg Propriertate/Element Raza atomic(A) Densitate (g/cm3) Duritate(Mohs) p.t.(0C) p.f.(0C) Potenial de electod standard ,E0(250,V) M2+/M Conductivtate electric (Hg=1) Conductivitate termic (Ag=1) Clark (%) S.O. Zn 1.38 7.14 2.5 419.4 907 +0.52 16.3 0.26 1.2 x 10-2 II Cd 1.54 8.64 2 320.9 767 +0.80 14.9 0.23 3x10-5 II Hg 1.57 13.56 -38.89 356.9 +1.70 1 0.02 4x10-5 II

Extracia Cu CuFeS2 pirit Cu2O cuprit sterile CuFeS2 (SiO2) concentrare minereu sulfuros 20-30% Cu proces pirometalurgic I ardere n aer insuficient gang FeS mat cuproas Cu2S, FeS (40-45% Cu) II ardere zgur stratul supernatant un amestec de oxizi i silicai (FeSiO3) proces hidrometalurgic extracie + NH3 + KCN soluie de K[Cu(CN)2] + Fe Cu (impur)

Cu2S Cu2O 2 Cu2O + Cu2S 6Cu + SO2 Cu (puritate 94%) rafinare prin topire Rafinare prin electroliz

Reacii 2CuFeS2(s) + 4O2(g) + 2SiO2(s)Cu2Ss) + 2FeSiO3+3SO2(g) Cu2S(s) + O2(g) 2 Cu(s) + SO2 (g) Cu2S + Cu2O 4 Cu + SO2 Tema : Descriei un proces electrolitic pentru obinerea Cu pur

Extracia Ag i Au Minereuri Ag : Ag nativ, Ag, Ag2S i AgCl Minereuri Au: Au nativ, Te-Au 3 procedee: 1.formarea aliajelor cu Hg (Ag,Au) Ag + Hg Ag/Hg Au + Hg Au/Hg Ag2S + CuCl2 2 AgCl + CuS 2AgCl + 2Hg 2 Ag + Hg2Cl2 2.arderea cu Cl2 (Ag) Ag2S + 2NaCl + 2O2 2AgCl + Na2SO4 AgCl + NaCl Na[AgCl2] Na[AgCl2] + Cu Ag + Na[CuCl2] 3.procedee de cianurare (Ag,Au) AgCl + 2NaCN Na[Ag(CN)2] + NaCl Ag2S + 2NaCN 2Na[Ag(CN)2] + Na2S 2Ag + 4NaCN + 1/2O2 + H2O 2Na[Ag(CN)2] + 2 NaOH 2Na[Ag(CN)2] + Zn 2Ag + Na2[Zn(CN)4] 2Au + 4NaCN + 1/2O2 + H2O 2Na[Au(CN)2] + 2 NaOH 2Na[Au(CN)2] + Zn 2Au + Na2[Zn(CN)4] Rafinarea prin electroliz: (A) (K) : Au + 3Cl- + HCl H[AuCl4] + 3e: H[ AuCl4 } + 3 H+ + 3 e- Au + 4 HCl

(toate celelalte metale Cu,Pb,Zn mai active dect Ag i Au rmn n soluie)

Extracia Zn Minereuri Zn : blenda ZnS; calamina ZnCO3 Etape n procesul de extracie al Zn din blend : 1.ardere n aer 2.formarea unor brichete cu crbune 3. nclzirea la 14000C 4. purificarea prin distilare (ndeprtarea urmelor de Cd,Pb,Fe) Tema Scriei reaciile pentru fiecare etapa a procesului de extracie Imaginai un proces de extracie a Hg din minereul cinabru (HgS)

Proprietile chimice Reactivitatea chimic descrete n grup Reactant Aer umed O2(aer) S, H2S X2 Acizi conc. Cu 2Cu + O2 + CO2+H2OCuCO3.Cu(OH)2 CuO (t=2000C) black Cu2O(t=8000C)brown, orange Cu2S, CuS (t=250C) CuX2 3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO+4H2O Cu +2H2SO4CuSO4 + SO2 + 2H2O Cu + 4HCl + O22CuCl2 + 2H2O 2Cu + 2CH3COOH + O2 Cu(CH3COO)2.Cu(OH)2 2Cu + 8NH3 + O2 + H2O 2[Cu(NH3)4](OH)2 Nu dau reacii directe 2[M(NH3)2]NO3+C2H2M2C2+2NH4NO3+2NH3 M=Cu(I), Ag(I) Ag Ag2S (1800C) AgX reactie cu HNO3,H2SO
4

Au Au2S3neagr AuBr3 -

Acid acetic NH3 Ap regala C

H[AuCl4]

Au + HNO3 + 4HCl H[AuCl4] + NO + 2H2O 2H[AuCl4] + 3H2S Au2S3 + 2HCl

Stabiliatea S.O. Cu(I) (d10) diamagnetic, incolor ; stare instabil: disproporioneaz : 2Cu+ Cu2+ + Cu Ag(I)- stare stabil diamagnetic, incolor Sruri solubile : AgNO3, AgClO4,AgF Sruri insolubile : Ag2SO4, AgCl Au(I) compui impuri : -amestecuri de Au(I), Au(III), Au(0) disproporionare : 6Au+ + 3H2O Au2O3 + 4Au + 6H+ Cu(II) (d9)paramagnetic,absoarbe la 600-900 nm-culoare albastru-verde Ag(II) stare instabil, oxidant : AgF2,AgO Au(II) necunoscut Cu(III) (d8) compui puini Ag(III) compui puini : AgO(s) conine Ag(I) + Ag(III) Au(III)- stare caracteristic Proprietile chimice ale elementelor grupei IIB Zn este mai reactiv, Hg are reactivitate diferit, este dup H2 Reactant Aer umed O2 H2O(vap) S,Se.Te Acizi Zn Cd ZnO +ZnCO3.3Zn(OH)2 ZnO CdO alb alb M + H2O MO + H2 MS,Mse,MTe Nonoxidant: M + 2HCl MCl2 + H2 Oxidant M + 2H2SO4MSO4 + SO2 + 2H2O 3M + 8HNO33M(NO3)2 + 2NO +4H2O 4M + 10HNO34M(NO3)2+NH4NO3+3H2O nu Zn + KOH + 2H2O K[Zn(OH)3] + H2 nu Zn + 4NH3 + 2H2O [Zn(NH3)4](OH)2+H2 Nu reaccii directe 3Zn + 2NH3Zn3N2 + 3H2 3M(NH2)2 Zn3N2 +9H2 + 2N2 (M=Zn,Cd,Hg) Hg Hg2O,HgO galben Numai oxidani acizi

Alcalii Soluie NH3 N2

nu nu

Nu reacii directe: M + C2H2 ZnC2 + H2 (M=Zn,Cd) ZnO + 3C ZnC2 + CO Hg2(NO3)2 + CaC2 Hg2C2 + Ca(NO3)2

Tema De ce toi compuii Hg(I) sunt diamagnetici (ca solide, n soluie) ? Majoritatea srurilor de Hg(I) sunt incolore, insolubile Cunoatei dou sruri colorate?

Compuii Cu, Ag, Au

Oxizi M2O (M=Cu,Ag) CuO + Cu Cu2O (brun) CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4 2Cu(OH)2 + C6H12O6 Cu2O + C6H12O7 + 2 H2O 2AgNO3 + 2NaOH Ag2O + 2NaNO3 + H2O Ag2CO3 Ag2O + CO2 Compui covaleni cu stabilitate termic mare Ag2O (3000C) 2Ag + 1/2O2 Insolubili n ap, solubili n NH3 i n acizi conc.: [Cu(NH3)2]OH, [CuX2]Cu2O + H2SO4 CuSO4 + Cu + H2O Ag2O + 2KCN + H2O 2K[Ag(CN)2] + 2KOH MO (M=Cu,Ag) pulberi negre Cu(OH)2 CuO + H2O Cu(NO3)2 CuO + 2NO2 + 1/2O2 CuCO3 .Cu(OH)2 2CuO + CO2 + H2O Ag + O3 AgO + O2 (decompune la t>1000C)

Au2O3 .nH2O HAuCl4 + 3NaOH Au (OH) 3 + 3NaCl + H2O + HCl Au(OH)3 (140-1500C) Au2O3 . n H2O prin uscare n aer se obine o pulbere galben-brun pulbere, Au2O3.nH2O ~HAuO2 Proprieti amfotere: Au(OH)3 + 4HCl H[AuCl4] + 3H2O Au(OH)3 + 4NaOH Na[AuO2] + 3H2O Dai cteva exemple de halogenuri sau de oxosruri cu utilizri cunoscute sau cu structuri interesante AuCl3 , english green, Cu(CH3COO)2 . H2O

Utilizri importante ale Cu,Ag and Au: Cupru Cu de puritate electrolit -fire i cabluri electrice aiaje -alame simple (Cu + 45%Zn) Condensatoare, radiatoares casuri -alame speciale (Cu+Fe+Al+Sn+Si) vapoare -alame cu coninut ridicat de Cu (tombac)similar Au articole decorative bijuterii -aliaj Cu-Ni- constantan termocupluri -bronzuri (Cu + Sn)

Argint,aur Agfr utilizri practice metal moale Ag-Cu bijuterii,monede, ustensile de laborator Ag-Zn accumulatori cu caracteristici electrice bune i mas i volum mici. (K)- Ag2O (A) Zn (spongios) Aliaje Au- Ag Contacte electrice, tehnic dentar, bijuterii 24 carate-Au pur 18 carate- 75%Au,12.5%Ag+ 12.5%Cu Au alb - 80%Au + 15-20%Ni Au rou 40-60% Au + 30-50% Cu + alte aliaje : Ag,Ni,Zn

Sruri de Ag producie de materiale fotografice-filme, hrtie, sticl Soluii coloidale de Ag(protargolum, collargolum)-stabilizate cu aditivi speciali dezinfecia mucoaselor Utilizri ale Zn,Cd, Hg: Zn- acoperiri (nu sunt eficiente n aer foarte umed, apa de mare) Aliaje - alame (aliaje Zn-Cu) Fabricarea celulelor galvanice uscate (Zn MnO2 intr-o past de NH4Cl) Cd baghete n reactorii nucleari pentru controlul vitezei reaciilor n lan (Cd absoarbe neutronii leni) -acumulatori alcalini -aliajealiaje pe baz de Cu cu1%Cdpentru fire de telefon, telegraf, troleibuz (rezisten mai mare decat firele de Cu) Hg catod (producia de NaOH, Cl2) catalizator sinteza organic -amalgame (Hg poate fi transportat n vase de oel pentru ca Fe nu formeaz amalgame)

Biochimia elementelor Cu, Zn,Cd,Hg In plante i animale o varietate de cuproenzime 3 tipuri : - geometrii distincte - liganzi diferii - S.O. ale Cu diferite Tip Geometria centrului Tip I (enzime Td distorsionat albastre): Bipiramid Azurin trigonal Plastocyanin Trigonal Laccase Proteine transportoare de electroni S.O. Cu(II) or Cu(I) Absorbia atribuit tranziiei Cys(S)Cu2+ (LMCT) Ligands N and S

Type II Tyrosinase Ascorbate oxidase Reacii oxigenare Type III hemocyanin Oxygen transport

Trigonal Plan=ptrat 5-coordinat Oh distorsat de

Cu(I) Cu(II)

Plan ptrat 5-coordinated Oh distorsat

Binuclear Cu(II) cuplare antiferomagnetic puternic

1970 Zn este important n sinteza ADN i ARN i n diviziunea celular Centrul metalic n Zinc-finger proteins - complex cu coordinare Td coordination cu dou his i dou cys Vaporii de Hg sunt foarte toxici i pot cauza intoxicaii foarte grave Nu se pstreaz Hg n vase deschise Demercurizare : - pulbere de sulf - soluie 20% de FeCl3 - soluie 10% de KMnO4 acidulat cu HCl