CHIMIA APEI SI SOLULUI Curs 13 Reacia solului Prin reacia solului se subnelege concentraia ionilor pozitivi de hidrogen din

soluia solului care se gsesc ntr-un echilibru dinamic cu ionii de hidrogen schimbabili i coloizii din sol. Reacia acid a soluiei solului ct i a stratului de ioni legai de coloizii solului apare mai evident cu ct sunt mai puini ionii metalici alcalini, ca urmare a pierderilor suferite, prin splarea acestora. Reacia acid a soluiei solului apare i n situaia cnd extragerea substanelor nutritive de ctre plante este cantitativ mai mare dect aportul acestora, fenomen realizat prin procesele naturale de mineralizare i prin fertilizarea artificial. n condiii naturale, substituirea total a ionilor metalici din stratul de ioni legat de coloizi poate fi realizat doar n condiii excepionale, nct reacia solului nu capt valori neobinuite. Chiar n condiiile unui sol foarte acid, o parte a sa mai pstreaz ioni metalici. Dac asupra solului se acioneaz mpotriva nlocuirii ionilor metalici prin ioni pozitivi de hidrogen - H+, atunci excesul ionilor H+ trebuie s fie neutralizat de ionii hidroxil - HO-, prezeni de asemenea n sol. Este cazul solurilor acide care sunt tratate cu amendamente bazice, utilizndu-se cel mai frecvent oxid de calciu-CaO, hidroxid de calciuCa(OH)2 i carbonat de calciu-CaCO3. Cantitatea de carbonat de calciu necesar neutralizrii solului poate fi determinat cu ajutorul curbelor de neutralizare care indic n g/ha necesarul de oxid de calciu pentru a obine valorile de pH dorite pentru sol. Reacia solului variaz n general, n intervalul de valori ale pH-lui cuprins ntre 3,5-11. Solul umed, aflat n contact permanent cu apa, are n mod obinuit pH-ul mai mic de 7,0, n timp ce solul uscat poate avea pH-ul mult mai mare de 7,0. Aceste fluctuaii nu sunt dependente numai de factorii climatici propriu-zii ci i de factorii edafici, care se afl ntr-o strns interdependen cu primii. Diferenele locale ale valorilor pH-ului, apar ca urmare a diferenei ntre profilurile solurilor sau a proceselor de adsorbie diferite. n acest sens, dac unele straturi de sol sunt mai solicitate prin extragerea de substane nutritive de ctre plante, sau dac se introduc numai n stratul de la suprafa ngrminte cu o aciune chimic bazic, respectiv acid, atunci apar inevitabil diferene de pH, care se vor menine un timp mai ndelungat. Aceste fenomene trebuiesc puse pe seama reaciilor diferite ale solului cu profiluri diferite. nsi fenomenele biologice contribuie nemijlocit la modificarea reaciei solului. Rdcinile plantelor care respir, dar mai ales respiraia microorganismelor din sol produc cantiti apreciabile de dioxid de carbonCO2, mbogind astfel soluia solului i care adugndu-se la acidul carbonic-H2CO3 preexistent, micoreaz pH-ul solului. Dac stratul de ioni legai de coloizii solului este n mare parte saturat cu ioni de calciu, Ca2+, atunci excesul ionilor H+ va fi legat prin procese de schimb, care vor menine relativ constant pH-ul solului, n condiii normale. nsi soluia solului poate neutraliza o parte din ionii pozitivi de hidrogen-H+ excedentari, datorit prezenei bicarbonailor, componeni ai sistemului tampon din sol. Microorganismele din sol n cursul mineralizrii i humificrii substanelor organice pun n libertate i acizi organici care de asemenea pot micora pH-ul, mai ales n lacurile cu o activitate biologic intens. Acest lucru a fost verificat n lacurile unde s-au adunat resturi vegetale. Dac apa i deci solul este bine aerat, ca aciune contrar acidifierii, are loc o descompunere microbian aerob a acizilor formai. Relaia dintre viaa din sol i reacia sa nu constau numai n faptul c produii de dezasimilaie ai microorganismelor influeneaz concentraia de ioni pozitivi de hidrogen-H+ a solului, fiind valabil i reciproca - reacia solului exercit o influen foarte mare asupra aciunii biologice din sol. n acest sens, este cunoscut faptul c bacteriile i actinomicetele se dezvolt cel mai bine pe un mediu nutritiv neutru pn la slab alcalin. Ciupercile care sunt cunoscute ca productoare de acizi se

dezvolt deosebit de bine pe un substrat slab acid pn la moderat acid dar, ca o excepie se cunosc i ciuperci care suport bine o reacie alcalin. Multe actinomicete supot chiar o alcalinitate foarte ridicat, din care cauz aceste organisme predomin n solurile srturate. Foarte sensibile la acizi sunt bacteriile nitrificatoare Nitrosomonas i Nitrozobacter. Se poate presupune c tolerana la acizi a acestor organisme este influenat n mare msur i de celelalte condiii ale mediului, ca de exemplu sursele de substane nutritive i de energie, condiiile adsorbiei acestora, temperatur etc. La protozoare dependena vitalitii de concentraia ionilor pozitivi de hidrogen-H+ a soluiei solului este mai accentuat dect la alte animale prezente n soluia solului. Spectrul de forme cel mai mare i activitatea cea mai intens pot fi regsite n soluri cu reacie neutr sau slab alcalin, cu toate c tolerana fa de oscilaiile reaciei este foarte mare la majoritatea animalelor care triesc n sol. Din aceste motive n solurile alcaline i cele puternic alcaline populaia de animale este srac, fenomen ntlnit i n solurile puternic acide. Un alt caracter edafic legat de reacia solului care influeneaz procesele bioedafice este tamponarea. Prin tamponare se nelege proprietatea solului de a se opune unei modificri a reaciei, n cazul fluctuaiei concentraiei ionilor pozitivi de hidrogen-H+ ct i a ionilor hidroxil-HO-. Dintre componentele anorganice ale solului, o capacitate remarcabil de tamponare o au acizii slabi i srurile acestora. De exemplu: srurile acidului carbonic - carbonaii i bicarbonaii, srurile acidului fosforic amestecurile de fosfai primari i fosfai secundari cu minerale argiloase care manifest capacitate de adsorbie activ. Dintre componentele organice, acizii humici sunt cei care se opun unei modificri a reaciei solului, fie n sensul acidifierii, fie n sensul alcalinizrii. Deci, solurile bine aprovizionate cu carbonat de calciu i fosfai i care au un coninut mare de argil i humus manifest n general o bun capacitate de tamponare. Aciunea tamponrii se manifest bioedafic, printre altele, prin aceea c aciunea biologic sufer o oarecare nivelare. La solurile care n condiii naturale conin puine substane tampon, cum sunt solurile nisipoase - srace n humus, carbonat de calciu i fosfai, trebuie urmrit obinerea unei mbogiri treptate a acestora n substane tampon prin msuri de amendare i ngrare i prin cultivare. Proprietile redox Caracterul reductor sau oxidant al solului influeneaz n mare parte natura i caracterul proceselor chimice i biologice care se desfoar la nivelul su. n acest sens o bun aprovizionare cu oxigen, la anumite valori ale pH-ului, relativ mari, fac s predomine fenomenele oxidative. De exmplu: n cursul mineralizrii fierului, fierul divalent-Fe2+ este trecut la fier trivalent-Fe3+ prin oxihidroxidul fericFeO(HO) sau pirita-FeS2 este trecut n sulfur feroas-FeS prin degradarea biologic a substanelor organice, amoniacul-NH3 este oxidat la azotii-NO2- i azotai-NO3- asimilabili. n lipsa oxigenului, dimpotriv, se declaneaz procese de reducere, cnd au loc procese inverse celor prezentate la oxidare. Astfel, fierul trivalent-Fe3+ este redus la fier divalent-Fe2+, apar procese de putrefacie i turbificare, procese de denitrificare ct i procese de reducere a sulfailor-SO42- la sulfuri-S2-. Pentru definirea caracterului oxido-reductor se urmrete valoarea mrimii rH. Aceast mrime se determin poteniometric prin asocierea cu pH-ul probei de sol. Cu ct coninutul de oxigen al mediului cercetat este mai mare, cu att se obin valori mai ridicate ale rH-ului. Deoarece potenialul redox este dependent de multe alte proprieti ale solului, valorile rH obinute, prezint variaii frecvente. Valorile rH indicate se nregistreaz n general pentru profilul de suprafa al solului, care este bine oxigenat sau n contact direct cu apa. Aici este locul unde se desfoar cele mai intense procese de oxido-reducere. Pentru anumite adncimi, solul este caracterizat de un echilibru redox, iar la adncimi mari manifest predominant caracter reductor. Adncimea limitei

redox, variaz pentru diferitele tipuri de soluri, caracterul manifestat de acelai sol fiind funcie de temperatur, pH, umiditate i ali factori edafici. Experienele au demonstrat c procesele de oxidare se desfoar concomitent n orizonturile superioare, ca i n cele din profiluri mai adnci. De fapt, exist doar diferene ntre intensitatea proceselor, iar aceste diferene depind n mod direct de adncime. Influena energiei radiante asupra vieii din sol Pentru viaa din sol o importan deosebit o au radiaiile din regiunea vizibil a spectrului luminii albe, cu lungimi de und cuprinse ntre 3000 8000 , radiaiile ultra violete cu lungimi de und cuprinse ntr 100 3000 ca i radiaiile infraroii , cu lungimi de und mai mari de 8000 . Nu sunt ns de neglijat nici radiaiile Rntgen, cu lungimi de und ntre 0,1 100 , radiaiile i razele i , de natur corpuscular, precum i radiaiile cosmice. S-a constatat c radiaiile vizibile au aciune bactericid mai ales n prezena oxigenului, probabil datorit inducerii de procese redox n plasma bacterian, prin reacii fotochimice, rezultnd astfel acizi i peroxizi n exces, cu efect letal asupra bacteriilor. Pentru solul terestru-agricol, influena luminii solare este mult mai nociv dect pentru solul acvatic-numit i sediment, deoarece aciunea radiaiilor luminoase este atenuat prin adsorbia acestora de ctre stratul de ap. Clorobacteriile i bacteriile sulfuroase pigmentate necesit chiar o anumit cantitate de lumin pentru fotosintez i mai ales algele, la care producerea clorofilei impune utilizarea energiei solare, fapt care determin dezvoltarea lor la suprafaa solului mai intens luminat. Majoritatea ciupercilor din sol sunt foarte puin sensibile la radiaiile luminoase. Pentru viaa din sol, aciune bactericid i fungicid mai evident manifest radiaiile UV, cu toate c o mare parte a acestor radiaii sunt adsorbite nc de la suprafaa solului, nct aciunea lor duntoare descrete n profilul solului. Numai radiaiile infraroii, cu lungimi de und mari ptrund la adncimi mai mari n sol, ceea ce permite nclzirea orizonturilor mai adnci, favoriznd viaa i la aceste nivele. Radiaiile Rntgen, deosebit de active din punct de vedere biologic i chimic nu prezint importan bioedafic. Radiaiile radioactive , i pot influena viaa n sol. Bacteriile libere fixatoare de azot, n mod deosebit speciile Azobacter sunt stimulate prin doze corespunztoare de radiaii . Aciunea hidrolitic manifestat de ctre enzimele proteolitice eliminate de bacteriile proteolitice, crete sub influena radiaiilor i . Aciunea bacteriilor nitrificatoare este de asemenea influenat specific de radiaiile , i . Pn la un anumit prag, specific pentru fiecare specie bacterian, radiaiile stimuleaz sinteza substanelor proprii. Este admis chiar o intercondiionare ntre aciunea radiaiilor radioactive i viaa din sol, tiut fiind c rocile i solurile formate pe ele, n cursul alterrii lor, conin ntotdeauna, chiar dac n cantiti infime, substane radioactive cum ar compuii uraniului i thoriului. Cu toate c au putut fi puse n eviden unele relaii ntre aciunea organismelor din sol i radioactivitatea rocilor sau aceea a solurilor derivate din acestea, aceste interaciuni sunt nc insuficient cunoscute i deci lmurite. n cercetarea biologic a solului, izotopilor radioactivi le revine o importan tot mai mare. Utilizarea lor biologic pentru lmurirea fenomenelor fiziologice privind adsorbia, migrarea i localizarea substanelor nutritive sub form de ioni este bine cunoscut. Utiliznd drept medii nutritive soluri naturale, au fost studiate bacteriile, ciupercile i plantele superioare, prin msurtori de radioactivitate a izotopilor inoculai, trgndu-se concluzii privind metabolismul fosforului, utilizarea dioxidului de carbon, descompunerea substanelor organice din sol, fixarea fosforului de ctre sol etc. Este nelmurit n mare parte importana radiaiilor cosmice pentru biologia solului n stadiul actual al cercetrilor.

Poluarea solului Problematica polurii solului este deosebit de complex. Solul privit ca suport al vieii, sufer numeroase transformri din care unele sunt ireversibile sau foarte greu de corectat. Multe procese i fenome naturale, dar mai ales unele domenii ale activitii umane, conduc la nrutirea continu a calitii solului, la degradarea n general a mediului nconjurtor. Aceast degradare include cteva direcii majore: - despdurirea avanseaz cu peste 15 milioane hectare anual (0,36% din suprafaa pdurilor, 0,1% din suprafaa uscatului); - deertificarea n continu expansiune, att n climatele tropicale uscate ct i n cele temperat-continentale; - eroziunea accentuat care preia din terenurile agricole i din domeniul silvic cantiti imense de material fertil, extinzdu-se cu circa 10 milioane hectare anual (0,07% din suprafaa uscatului); - poluarea fenomen tot mai greu de controlat i care n funcie de intensitate i arie de cuprindere se dubleaz aproximativ la 10 ani. Concepia ecologic modern definete poluarea solului ca aciunea care produce dereglarea funcionrii normale a solului ca suport i mediu de via, n cadrul diferitelor ecosisteme naturale sau antropice. Dereglarea funcionrii solului se manifest prin dereglri fizice, chimice i biologice sau prin caracteristici care reflect deprecierea fertilitii sale, cum ar fi: reducerea capacitii bioproductive sub aspect cantitativ ct i calitativ. Indicele sintetic al efectului rezultant al polurii solului este reprezentat prin diminuarea produciei vegetale, dar i prin cheltuielile suplimentare necesare pentru meninerea capacitii bioproductive la parametrii anteriori manifestrii instalrii fenomenului. n noiunea de poluare a solului se include ntreaga gam de fenomene i procese de degradare a nvelisului pedologic, ceea ce presupune analiza ntregului lan trofic: sol microelemente - plante superioare animale om - societate uman - biosfer, totul privit n ansamblu, ntr-o abordare sistematic. Pentru identificarea, caracterizarea, clasificarea i cartografierea solurilor poluate se apeleaz la un ansamblu de criterii privind sursa i natura polurii, gradul (intensitatea) de poluare i tipul de activitate cauzal. n analiza acestui concept se pornete de la activitatea care genereaz fenomenul. Activitile antropice considerate a fi surse poluante sunt: - Activitatea extractiv de materii prime: minerit n subteran i carier pentru combustibili, minereuri feroase i neferoase, materiale de construcie, sruri; - Activitatea industrial din domeniile energiei, metalurgiei, construciilor de maini i prelucrrii metalelor, chimiei, materialelor de construcie, exploatrii i prelucrrii lemnului, industriei uoare i alimentare etc. - Activitatea agricol prin: producia vcegetal, deeuri i reziduuri vegetale, chimizare ngrminte chimice, pesticide, stimulatori de cretere, producia animalier, deeuri i dejecii de la comlexele i combinatele de ngrare a animalelor sau din gospodriile populaiei; - Gospodrirea comunal prin gropi pentru gunoaie, reziduuri i deeuri menajere, platforme i rampe pentru gunoaie, ape uzate i nmoluri menajere; - Transporturi fluviale i maritime, feroviare i rutiere; - Alte activiti cum ar fi: turism montan, comer, medicin, arme chimice i bacteriologice, arme convenionale. Solurile poluate se clasific n patru ranguri sistematice: clasa, tipul, gradul i varianta. Clasele de poluare sunt separate n funcie de tipul de activitate i natura polurii, astfel: poluare fizic, poluare chimic, poluare biologic, poluare radioactiv. Tipurile de poluare se individualizeaz dup natura i sursa poluantului n 18 situaii distincte.

Gradul de poluare se apreciaz n funcie de reducerea cantitativ sau calitativ a produciei vegetale, astfel: - slab poluat reducerea produciei vegetale cu 6-10%; - moderat poluat reducerea produciei vegetale cu 11-25%; - puternic poluat reducerea produciei vegetale cu 26-50%; - foarte puternic poluat reducerea produciei vegetale cu 51-75%; - excesiv poluat reducerea produciei vegetale cu peste 75%. Varianta de poluare reia cele 18 tipuri de poluare, submprite n funcie de cele 5 grade de poluare.