Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
INTRODUCERE
Figura 1. Dializor
Fenomenul de dializ se explic prin mrimea particulelor aflate n soluie. Substanele coloide, care sunt macromolecule, nu pot strbate prin porii membranei, n timp ce particulele cristaloide (ioni, atomi sau molecule) fiind mici, pot trece cu uurin. Cu timpul, s-a dovedit c aceast clasificare n cristaloizi i coloizi nu este corect, deoarece s-a reuit s se obin particule coloide din substane tipic cristaloide (NaCl n alcool sau benzen) i particule cristaloide din substane tipic coloide (albumin sau cauciuc cristalizat). Deci nu este vorba de substane coloidale, ci o stare general a materiei numit stare coloidal determinat de gradul de dispersie al substanelor. Prin grad de dispersie D se nelege inversul diametrului d al unei particule: D = 1/d (1.1) (se va folosi pentru uurina exprimrii termenul coloid, tiind ns c substana se afl n stare coloidal). Orice substan poate fi considerat n stare coloidal dac este dispersat ntr-un mediu dispergent (solid, lichid sau gazos) formnd amestecuri sau sisteme coloidale, cu gradul de dispersie al particulelor cuprins ntre 200 mm (210-7 m sau 2000 A) i 5 mm (510-9 m sau 50 A). Orice sistem coloidal mai poart numele i de sol. Dup gradul de dispersie, sistemele coloidale se gsesc ntre soluiile reale, la care gradul de dispersie merge pn la molecul (sub 5 mm ) i suspensii, cu particule peste 200 mm : Suspensii Sisteme coloidale Soluii propriu-zise D > 200m; D 200-5 m; D < 5m. Chimia sistemelor coloidale, ca parte a chimiei care studiaz starea coloidal a materiei, are mare importan pentru tiinele biologice i pentru nelegerea biochimiei n general, cea mai mare parte din substanele care compun esuturile animalelor i plantelor formeaz sisteme coloidale (substane proteice, amidonul, glicogenul, celuloza etc). De asemenea, solul arabil este un sistem coloidal, nct fenomenul de schimb dintre sol i plant are loc n sisteme coloidale (argil coloidal, humus coloidal, acid silicic, hidroxid de fier, de aluminiu etc.).
Varietatea mare a acestor sisteme a impus numeroase criterii de clasificare: 1. dup gradul de dispersie sistemele coloidale pot fi monodisperse (cu particulele fazei disperse de aceleai dimensiuni), sau polidisperse (n care particulele au dimensiuni diferite). 2. dup starea de agregare a celor dou componente (mediul de dispersie i faza dispers), coloizii pot fi (tabelul 1):
Tabelul 1.Clasificarea sistemelor coloidale dup starea de agregare a componenilor
Faza dispers
Exemple de sisteme coloidale aliaje, sticle, minerale suspensii, soli aerosuspensii incluziuni, minerale, geluri emulsii aeroemulsii, aerosoli corpuri poroase, spume solide spume soluii (amestecuri moleculare)
solid
lichid
gaz
lichid gaz
3. dup interaciunea dintre particulele fazei disperse i moleculele mediului de dispersie, se disting coloizi liofili i liofobi. La sistemele liofile, interaciunea este puternic i particulele dispersate leag un numr mare de molecule de solvent. n sistemele liofobe, interaciunea este foarte slab sau nu exist. Dac mediul de dispersie este apa, sistemele se numesc hidrofile i hidrofobe.
Dispersiile liofobe, formate din micro sau macromolecule, interacioneaz slab cu mediul de dispersie. Coloizii micelari de asociaie i cei moleculari au interaciuni puternice cu mediul de dispersie, sunt stabili i nu pot fi distrui prin modificarea naturii solventului. 4. dup forma particulei fazei disperse. Aceast form influeneaz mult comportarea sistemelor. Astfel, cei mai muli biocoloizi din sistemul circulator la plante i animale sunt sferocoloizi (glicogen, globuline, hemoglobin etc.), deoarece sub aceast form pot exista n concentraii mai mari, avnd vscozitate mai mic. Coloizii liniari (cu o suprafa de contact mai mare) interacioneaz mai mult cu mediul nconjurtor. 5. dup natura mediului de dispersie (ap sau solveni organici), coloizii pot fi hidrosoli sau organosoli. 6. dup dimensiunea particulelor fazei disperse, sistemele se ncadreaz n urmtoarele categorii (tabelul 2):
Tabelul 2. Categorii de clasificare dup dimensiunea particulelor fazei disperse
Raza particulei 10-10 10-9 m 10-9 10-7 m 10-7 10-5 m 10-5 10-3 m
La formarea unui sistem coloidal, se ivesc interaciuni ntre particulele coloidale i moleculele mediului dispergent, cu formarea unui nveli denumitliosfer ce imprim mare stabilitate coloidului. Dup tria cu care este legat liosfera de particula coloidal, se poate face o clasificare mai cuprinztoare a sistemelor coloidale n coloizi liofili i liofobi la care se adaug i alte categorii de coloizi (tabel 3).
Exemple de soli
Substanele proteice, guma arabic, argila n ap, humusul n ap, compuimacromoleculari anorganici acid (silicic) i organici (cauciuc)
Coloizi liofili (suspensoizi) sau coloizi moleculari monofazici Coloizi de asociaie sau soli liofili micelari
Crbunele, parafna, metalele fn divizate n ap, srurile n stare coloidal (sulfurile metalelor) etc.
Se leag numeroase molecule de dimen-siuni normale prin fore de atracie slabe formand micelii nsolubile n mediul dispergent
Coloizi nelichizi
Sticla colorat cu oxizi metalici, aerosolii. Suspensii, emulsii, spume, paste, aerosoli, pulberi etc.
Pseudocolizi
Coloizi necorpusculari
De asemenea, dup modul de preparare a sistemelor coloidale, acestea se pot clasifica n dou mari categorii i anume, coloizi de dispersie i de asociaie (tabelul 4).
Metoda de obinere Simpl amestecare cu apa (dizolvare) Dispersie mecanic n mori coloidale
Exemple de soli
Albumna, gelatna, guma arabic etc. ngrediente adugate la pastilarea medicamentelor, la cauciuc i hartie etc.
Dispersie electric (G. Bredig 1898) (arc electric ntre doi Coloizi de dispersie (suspensoizi) electrozi cufundai ntr-un lichid)
Dispersie ultrasonic (R. Woog, A. Loomis) Dispersie chimic (metoda peptizrii) (unele precipitate trec n coloizi sub aciunea electroliilor). Metoda schimbrii solventului (P. Weiman i B. Maliev).
Sisteme coloidale monodisperse ca emulsii fotografice, aliaje, soluri metalice i argile etc. Protenele trec n peptone. Peptizarea argilelor i humusului din sol sub aciunea NaOH.
O soluie molecular de sulf n CS2 sau de cauciuc n benzen turnate treptat n ap d sulf coloidal prin aglomerare de sulf datorit nsolubilitii sulfului n ap. Hidrosoli i organosoli de S, Se, Te, Au, Ag, Pt prin con-densarea vaporilor n ap.
Condensarea concomitent n vid (N.N. Semenov-A.I. Salnicov-S.Z. Rognski) Condensri prin reacii de dublu schimb
Soli de Na i K n eter sau hidrosoli de Hg, Cd, S obi-nui prin condensarea con-comitent a fazei dispersate i a mediului dispergent ntr-un vas vidat i rcit cu aer lichid. Hidrosol de AgI din reacia AgNO3+KI, acid silicic coloidal din reacia Na2SiO3 +HCl, As2S3 coloidal din H2S gazos la rece i As(OH)3.
Numeroi soli metalici (Au, Ag, Pt, Hg) i nemetalici (C,S, Se, Te, As) obnui din compui redui cu reductori ca CO, H2, formaldehid etc. sau prin reducere catodic i oxidare anodic.
Numeroi hidroxizi metalici, rezultai prin hidroliza cu ap cald a unor sruri; condenseaz formand soli, fiind nsolubili n ap ca: Al(OH)3 din hidroliza AlCl3, Fe(OH)3 din hidroliza FeCl3.
suprafaa solului ntrand n compoziia dublului strat electric (v. structura micelei), iar restul se pot ndeprta prin dializ i ultrafiltrare. Dializa se realizeaz prin trecerea sistemului coloidal printr-o membran dializant, permeabil pentri ioni sau molecule, dar care reine particulele coloidale (de exemplu o foaie de pergament vegetal). Dializorul (fig. 1) este format dintr-un vas cilindric, n care se pune ap distilat i un vas conic, al crui fund este chiar membrana dializant, n care se pune coloidul de purificat. Impuritile vor difuza prin membran n vasul cu ap. Pentru mrirea vitezei de dializ, prin vasul exterior, apa curge continuu, sau se utilizeaz un electrodializor, aparat de construcie special prevzut cu doi electrozi racordai la o surs de curent continuu avnd rolul de a mri viteza de migrare a ionilor prin membrane. Ultrafiltrarea const n separarea solului de lichidul dispergent n care se afl impuritile, printr-o filtrare la vid sau presiune, folosind un filtru special numit ultrafiltru, care se obine din hartie de filtru, porelan sau sticl poroas impregnate cu colodiu. Analog electrodializei se poate efectua i o electroultrafiltrare.
exista numai n prezena simultan a unor ioni de semn contrar, numii contraioni i care, n acest exemplu, sunt ioni de hidroniu. O parte din contraioni formeaz al doilea strat de adsorbie, iar o parte se repartizeaz sporadic, ntr-un strat exterior difuz. Compoziia unui asemenea micel are formula: [(As2S3)m nHS-(n-x)H3O+]xH3O+, egal cu cel al stratului de contraioni i al stratului difuz la un loc. n figura 2 se prezint schematic structura unui micel de As2S3. Aceast structur arat c particula coloidal este destul de complex, fiind format dintr-un ansamblu de atomi sau molecule neutre i ioni, al cror numr variaz n funcie de gradul de dispersie al solului i dimensiunile moleculelor. (1.4) din care se constat c numrul sarcnilor electrice ale primului strat de adsorbie este riguros
Figura 2. Structura unui micel de As2S3: 1-nucleul; 2-primul strat de adsorbie; 3-stratul de contraioni; 4-stratul difuz
Datorit forelor de natur electric ce acioneaz ntre particulele coloidale (micelii), este impiedicat unirea miceliilor i deci distrugerea solilor, nct coloizii sunt stabili uneori ani de zile. Numai prin neutralizarea sarcinilor electrice ale coloizilor se poate provoca distrugerea (coagularea) coloidului. Un alt exemplu de coloid hidrofil rezult prin adugarea n picturi a unei soluii de FeCl3 n ap fierbinte, cnd aceasta hidrolizeaz i formeaz Fe(OH)3: (Fe3+ + 3Cl-) + 3H2O Fe(OH)3 + 3(H+ + Cl-) (1.5) Prin asocierea moleculelor de hidroxid se formeaz nucleul care adsoarbe din soluie acei ioni ce formeaz o combinaie greu solubil (ioni comuni) i anume Fe3+, rezultnd primul strat de adsorbie, iar ionii de clor formeaz stratul de contraioni. Deci, structura micelului poate fi reprezentat astfel: {[Fe(OH)3]m nFe3+(3n-x)Cl-}xCl(1.6) Uneori, sarcina unui coloid difer dup condiiile de preparare. Astfel, AgI preparat prin adugarea n picturi a KI peste o soluie de AgNO3 (deci Ag+ n exces), d micelii cu formula: [(AgI)mnAg+(n-x)NO3-]xNO3(1.7)
(coloidul este pozitiv datorit primului strat de ioni Ag+ adsorbii). n cazul precipitrii AgI prin picurare de AgNO3 peste o soluie de KI, (exces de ioni I-), se formeaz micelii cu formula: [(AgI)m nI-(n-x)K+]xK+ coloidul fiind negativ. Coagularea coloizilor sub aciunea electroliilor poate fi neleas prin modificarea raportului de sarcni electrice a dublului strat electric, sau prin neutralizarea total a sarcnii micelului, aa cum se ntampl n cazul coloidului de As2S3 prin tratare cu HCl: [(As2S3)m nHS- + nH+ (As2S3)m nH2S (1.9) Cnd exist ioni HS-, datorit respingerii electrostatice dintre miceli, coloidul este stabil, nu se produce aglomerarea. Aceste transformri reversibile a micelilor n soli i invers sunt frecvente n solul arabil ca i n toate organismele vii. (1.8)
La pierderea apei prin evaporare, solii liofili se transform n geluri, fenomen numit gelifiere sau gelatnizare. Coloizii care revin la starea de sol prin adugare de ap sunt coloizi reversibili (guma arabic). Separarea particulelor coloidale de mediul dispergent prin nclzire sau adugare de electrolit se numete floculare. n cazul substanelor proteice (albuul de ou), coagularea prin nclzire este ireversibil. Fenomenul prin care, dup coagulare cu electrolit (salifiere), gelul poate fi readus n stare de sol prin ndeprtarea electrolitului coagulant folosnd dializa, se numete peptizare. Fenomenul prin care solul pierde lichidul dispergent datorit unor transformri mai profunde poart numele de snerez (de exemplu separarea iaurtului de zer). Solii liofobi sunt mai pun stabili decat cei liofili, putand coagula chiar cu o cantitate mic de electrolit. Aceti coloizi pot fi stabilizai prin adaos de coloid protector liofil (gelatn, gum arabic etc.). Pe lang aspectele legate de stabilitatea lor, sistemele coloidale prezint proprieti electrice, optice, cnetice, de adsorbie etc. deosebit de importante pentru tinele biologice. 3.3.2. PROPRIETI ELECTRICE Proprietile electrice ale sistemelor coloidale se datoresc dublului strat electric (fig. 2) al particulelor coloidale pe care il formeaz primul strat de ioni de adsorbie i stratul de contraioni. Sarcna electric a unui coloid este conferit de primul strat electric. Astfel, formeaz coloizi pozitivi hidroxizii unor metale ca Al, Fe, Cd, Cu etc., unii oxizi ca TiO2, CeO2 etc. i coloranii bazici. Coloizii negative sunt formai de numeroase sulfuri (CdS, As2S3, Sb2S3 etc.), oxizi (SiO2, SnO2, V2O5) amidonul solubil, guma arabic, coloranii acizi etc. Sarcna electric a coloizilor sa determnat prin electroforez, proces de migrare a particulelor coloidale ntr-un camp electric. Astfel, dac se ntroduc doi electrozi ntr-un colloid i se racordeaz la o surs de curent electric, se constat c particulele se deplaseaz: la catod, n cazul coloizilor pozitivi, fenomen numit cataforez i la anod, anaforez, n cazul celor negativi (F.F. Reiss 1887). Particulele coloide n
contact cu electrozii ii neutralizeaz sarcnile electrice i coloidul se depune sub form de fulgi (floculeaz). Electroforeza se poate face atat pe coloan cat i pe hartie. Protenele, care sunt macromolecule, formate prin condensare de amnoacizi, prin caracterul lor amfoter, migreaz spre catod n mediu acid, iar spre anod n mediu bazic. La punctul izoelectric, deplasarea nu are loc. Deoarece diversele protene prezint deplasri electroforetice diferite la acelai pH, electroforeza constituie o metod de identificare a acestora. Electroosmoza const dintr-o difuziune a mediului de dispersie printr-o membran semipermeabil sub aciunea curentului electric (fenomen descoperit de F.F. Reiss n 1887). Electrodializa, electroultrafiltrarea i electrodecantarea sunt de asemenea aplicaii ale proprietilor electrice ale coloizilor. 3.3.3. PROPRIETI OPTICE I CINETICE
Sistemele coloidale, privite pe direcia propagrii luminii, apar perfect limpezi la microscop, ntocmai ca soluiile propriu-zise. Omogenitatea soluiilor coloidale este numai aparent deoarece, atunci cand sunt examnate pe o direcie perpendicular pe direcia de propagare a luminii devin vizibile att razele de lumin cat i particulele coloidale (comparabil cu ceea ce vede spectatorul n sala de cinematograf n timpul rulrii filmului, dac privete perpendicular pe direcia propagrii luminii). De aceea, particulele coloidale nu pot fi vzute la microscopul obinuit unde raza vizual se afl pe direcia razei luminoase. n schimb, privite cu ochiul liber, perpendicular pe direcia de iluminare, apar tulburi. Acest fenomen se numete efect Faraday-Tyndall i se datorete faptului c particulele coloide difuzeaz lumina transversal pe direcia de propagare. Aparatul folosit pentru asemenea observri numit ultramicroscop, se bazeaz pe efectul Faraday-Tyndall i a fost inventat de E.Zsigmond i H. Siedentopf (1903). Particulele coloidale prezint o micare rectilinie cu schimbare deas a direciei i vitezei, ceea ce d micrii un caracter dezordonat. Aceast micare descoperit de R. Brown (1927), numit azi micare brownian, se datorete nu energiei termice coninute de particule ci ciocnirilor multiple cu moleculele mediului de dispersie.
Toate sistemele coloidale sunt vscoase. Ca i sistemele de dispersie omogene (soluiile) i sistemele coloidale prezint fenomenul de difuziune i presiune osmotic. Valorile acestora sunt ns anormale datorit volumului mare al particulelor coloidale, micrii browniene i vascozitii lor care impun un ritm lent al acestor procese. n schimb, sistemul coloidal prezint n mod accentuat proprietatea de sedimentare, care la coloizii liofobi decurge mai repede decat la cei liofili datorit instabilitii lor.
4. CONCLUZII
Clasificarea substanelor n coloizi i cristaloizi are un caracter arbitrar deoarece de obicei o anumit substan poate exista att sub form cristaloid ct i sub form coloidal n funcie de condiiile de dizolvare i de separare. Dup modul de trecere a unei substane printr-o membran semipermeabil se obin: - cristaloide (formeaz cristale dup evaporarea solventului). - coloidale (nu difuzeaz, dup evaporarea solventului rmne o pelicul cleioas ce nu se mai dizolv). Prin coloizi nu se nelege n prezent o anumit clas de substan ci o anumit stare a substanei de care sunt legate o serie de proprieti caracteristice ale acestora. n terminologia actual n locul soluiilor coloidale se utilizeaz sistem coloidal. Dup structura particulelor coloidale, coloizii pot fi mprii n trei categorii: de dispersie, de asociaie i macromoleculari. Coloizii de asociaie se mai numesc i coloizi micelari. O micel reprezint o particul aproximativ sferic format din molecule amfifile care au capetele polare ndreptate spre exterior, iar cele apolare (hidrofobe - vezi mai departe) spre interior. Un exemplu tipic de soluie micelar este cea de spun (n ap). n cazul coloizilor macromoleculari este vorba de legturi primare, interatomice, de exemplu proteinele, amidonul etc. Dup forma moleculelor deosebim coloizi liniari i sferoizi. Coloizii liniari sunt alctuii din catene (lanuri) i au rezistena mecanic i vscozitatea mare. Sferocoloizii au vscozitate
mai mic deplasndu-se mai uor. n prima categorie sunt cuprinse mai ales proteinele de structur (miozina, fibrina etc); Soluiile coloidale se pot deosebi dup starea de agregare att a mediului de dispersie ct i a fazei disperse. Fiecare dintre ele poate fi n stare solid, lichid i gazoas. Prin caracter liofil se nelege capacitatea particulelor coloidale de a se lega foarte puternic i n numr mare de molecule din mediul de dispersie care formeaz nveliuri de solvatare. n caz contrar cnd particulele nu pot interaciona att de puternic cu aceste molecule, se vorbete despre un caracter liofob al coloidului. n cazul particular al soluiilor apoase, n acelai sens se folosesc termenii de caracter hidrofil i hidrofob.
5. BIBLIOGRAFIE
1. I. Ioni, Universitatea Valahia Trgovite, note de curs, 2012 2. Dr. Georgescu Remus UMF Victor Babes Timisoara, note de curs 3. Kelmer I., Chimie fizic i coloidal, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1965. 4. Chifu E., Chimia coloidal, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1969. 5. M. Pleniceanu, C. Spinu, M. Isvoranu, Chimie General, Tipografia Universitii Craiova, 2004. 6.