Curs Tepmpm

TEPMPM
MANAGEMENTUL
SECTORULUI METALURGIC
PENTRU O DEZVOLTARE
DURABIL
CUPRINS
INTRODUCERE 4
LEGEA PROTECIEI MEDIULUI (137/1995) - extrase 5
I. CARACTERIZAREA POLUANILOR METALURGICI 9
1. CARACTERIZAREA POLUANILOR DE FAZ GAZOAS 9
1.1. DEFINIII DE CARACTERIZARE A POLUANILOR DE FAZ GAZOAS 10
1.2. CARACTERIZAREA POLUANILOR DE SISTEM DISPERS 10
1.2.1. INFLUENA GENERRII ASUPRA CARACTERISTICLIOR POLUANILOR DE FAZ
GAZOAS
10
1.2.1.1. CAZUL PRAFURILOR MECANICE I FIZICO-CHIMICE 10
1.2.1.1.1. DEPENDENA CARACTERISTICILOR DE MECANISMUL GENERRII 10
1.2.1.1.2. EXEMPLU: GENERAREA PRAFULUI LA CUPTORUL CU ARC ELECTRIC (CAE) 11
1.2.1.1.2.a. Importana fenomenelor din cmpul electric al arcului 12
1.2.1.1.2.b. nsemntatea factorilor tehnologici 13
1.2.1.2. CAZUL PRAFURILOR NCRCATE ELECTRIC 18
1.2.2. CARACTERIZAREA PARTICULELOR POLUANTE 19
1.2.2.1. CARACTERIZAREA GEOMETRIC I MASIC. 19
1.2.2.2. CARACTERISTICI DE GENERARE 22
1.2.2.2.1. COMPOZIIA CHIMIC. COMPOZIIA I STRUCTURA MINERALOGIC A
PARTICULELOR DE PRAF
22
1.2.2.2.2. CARACTERIZAREA CAPACITII DE COAGULARE A PARTICULELOR 26
1.2.2.3. CARACTERISTICI DE IMPACT 28
1.2.2.4. CARACTERISTICI DE EPURARE 28
1.2.2.5. CARACTERISTICI DE RECICLARE-VALORIFICARE 31
1.3. CARACTERIZAREA SISTEMELOR DE GAZE POLUANTE 37
1.3.1. CARACTERISTICI DE GENERARE 37
1.3.1.1. GENERALITI 37
1.3.1.2. SURSELE DE GENERARE A CO2 37
1.3.2. CARACTERISTICI DE IMPACT 38
1.3.2.1. CARACTERIZAREA GAZELOR CA AGENT POLUANT TEHNOLOGIC 38
1.3.2.2. CARACTERIZAREA GAZELOR N RELAIA DE IMPACT POLUANT FACTORI DE
MEDIU
43
1.3.3. CARACTERISTICI DE EPURARE 44
1.3.4. CARACTERISTICI DE RECICLARE VALORIFICARE 44
II. GENERAREA POLUANILOR N PROCESE METALURGICE 45
2.1. SPECIFICAII PRIVIND NOMENCLATORUL I CANTITILE DE POLUANI GENERATE
N INDUSTRIA MATERIALELOR METALICE
45
A. SECTORUL COCSO-CHIMIC 51
B. SECTORUL DE AGLOMERARE A MINEREURILOR 51
C. SECTORUL DE ELABORARE A FONTEI 52
D. SECTORUL DE ELABORARE TURNARE A OELULUI 52
E. SECTORUL DE DEFORMARE PLASTIC I TRATAMENTE TERMICE 53
2.2. NATEREA POLUANILOR CU IMERSIUNE MAJOR N MEDIU TEHNOLOGICO-
HIDRAULIC
56
2.2.1. ASPECTE GENERALE 56
2.2.2. MECANISMUL NATERII POLUANILOR METALURGICI CU INTERACII DE IMPACT
ECOLOGIC N MEDIU APOS
62
2.2.2.1. PROCESE DE POLUARE N AFARA CONTURULUI TEHNOLOGICO-METALURGIC 63
2.2.2.2. POLUAREA N INTERIORUL CONTURULUI TEHNOLOGICO-METALURGIC 65
2.2.2.2.1. CAZURI SEMNIFICATIVE DE FORMARE A POLUANILOR APELOR N SIDERURGIE 66
2.2.2.2.2. SURSE I EMISII SPECIFICE N METALURGIA NEFEROAS 71
2.2.2.2.3. EXEMPLU: POLUARE MULTIPL LA PROCESELE DE GALVANIZARE 73
2.3. GENERAREA POLUANILOR IMII N MEDIUL ATMOSFERIC 81
2.3.1. CARACTERIZAREA ATMOSFEREI CA SUPORT DE INTERACIE CU POLUANII
TEHNOLOGICI
81
2.3.2. GENERAREA MATERIALELOR POLUANTE PULVERULENTE (DISPERSE) 82
2.3.2.1. CUNOTINE GENERALE 82
2
2.3.2.2. CAPACITATEA DE SFRMARE PARAMENTRU DE APRECIERE A POLURII CU
PRAF
83
2.3.2.3. ANALIZA FISURRII TERMICE CA SURS DE PARTICULE POLUANTE 85
2.3.3. SISTEME DE SUBSTANE TOXICE 86
2.3.3.1. SUBSISTEMUL SUBSTANELOR ORGANICE 87
2.3.3.1.1. CAZUL HIDROCARBURILOR, AL ALTOR SUBSTANE ORGANICE NATURALE I AL
COMPUILOR LOR DE OXIDARE
87
2.3.3.1.2. CAZUL SUBSTANELOR ORGANICO-SINTETICE 88
2.3.3.2. SUBSISTEMUL METALELOR POLUANTE (TOXICE) 92
2.3.3.2.1. POLUAREA CU MERCUR 93
2.3.3.2.2. POLUAREA CU PLUMB 93
2.3.3.2.3. POLUAREA CU CADMIU 94
2.3.3.3. EXEMPLU: POLUAREA CU SUBSTANE TOXICE N PERIMETRUL CUPTOARELOR CU
ARC ELECTRIC
97
2.3.3.4. SITUAIA PARTICULAR A SUBSTANELOR CANCERIGENE 101
2.3.4. MECANISMUL I CINETICA GENERRII DE CO I CO2 102
2.3.4.1. FORMAREA CO 102
2.3.4.1.1. SURSE NEMETALURGICE DE FORMARE A CO 102
2.3.4.1.2. FORMAREA CO N CONTNURUL PROCESELOR TEHNOLOGICO-METALURGICE.
ASPECTE TEORETICE FUNDAMENTALE.
103
2.3.4.2. FORMAREA CO2 106
2.3.5. PROCESE DE FORMARE N SISTEMUL S-O-H 108
2.3.5.1. CUNOTINE GENERALE DESPRE TRANSFORMRILE N SISTEMUL S-O-H 108
2.3.5.2. MECANISMUL PROCESELOR DE IMPACT AL SO2 ASUPRA CORPURILOR DISPUSE N
MEDIUL METALURGIC
109
2.3.6. PROCESE DE GENERARE A POLUANILOR N SISTEMUL N-O-H 110
2.3.6.1. INFORMAII DESPRE ECOCHIMIA SISTEMULUI N-O-H N INTERACIE CU
COMPONENTELE ATMOSFEREI
110
2.3.6.2. ASPECTE PRIVIND MECANISMUL I CINETICA FORMRII OXIZILOR DE AZOT 111
2.3.6.2.1. GENERAREA NOX LA ARDEREA ENERGETIC A COMBUSTIBILILOR 112
2.3.6.2.2. FORMAREA NOX LA ARDEREA ENERGO-TEHNOLOGIC 114
2.3.7. POLUAREA TERMIC. EFECTUL DE SER 116
2.3.8. POLUAREA INDIRECT 117
2.4. FORMAREA POLUANILOR CU INTERACII IMPORTANTE N
CONTURUL SOLURILOR INDUSTRIALE
119
2.4.1. SCURT CARACTERIZARE A SOLULUI CA FACTOR DE MEDIU N INTERACIE CU
IMISIILE POLUANTE
119
2.4.2. DESPRE APARIlA POLUANILOR CU IMPACT ASUPRA SOLURILOR INDUSTRIALE 121
III. TEHNICI DE PREVENIRE A POLURII 124
3.1. EPURAREA MECANIC 124
3.1.1. EPURAREA USCAT 124
3.1.1.1. DECANTAREA FOLOSIND FORELE GRAVITAIONALE 124
3.1.1.2. EPURAREA PE BAZA FORELOR INERIAL CENTRIFUGALE 125
3.1.1.2.1. UTILIZAREA FORELOR GENERATE LA SUFLAREA VERTICAL A CURENILOR
GAZOI
126
3.1.1.2.2. GENERAREA FORELOR INERIALE CU AJUTORUL DEFLECTOARELOR 126
3.1.1.2.3. FOLOSIREA JALUZELELOR PENTRU OBINEREA DE FORE INERIALE 127
3.1.1.2.4. PRODUCEREA FORELOR CENTRlFUGALE IN INSTALAII DE TIP CICLON 127
3.1.1.3. DESPRE EFICACITATEA EPURRII USCATE 129
3.1.2. EPURAREA UMED 130
3.1.2.1. INFORMAII CU PRIVIRE LA MECANISMUL DECANTRII PARTICULELOR CU
AGENI DE EPURARE UMED
130
3.1.2.2. EFICACITATEA EPURRII UMEDE 132
3.1.2.3. PARTICULARITI ALE PROCESELOR N FUNCIE DE PROCEDEUL I INSTALAIA
AFERENT FOLOSITE N METALURGIE
133
3.2. TEORIA UNOR PROCESE NECONVENIONALE DE EPURARE 135
3.2.1. INTENSIFICAREA FENOMENELOR DE COAGULARE COALESCEN LA STRIPAREA
PARTICULELOR DIN EFLUENTUL GAZOS
135
3.2.1.1. OBSERVAII PRIVIND COAGULAREA COALESCENA LA EPURAREA
CONVENIONAL
135
3.2.1.2. IMPORTANA INTENSIFICRII PRIN CURGERE TURBULENT 136
3.2.2. EPURAREA PRIN COAGULARE COALESCEN N CMP SONOR 137
3.2.3. EPURAREA PE BAZA FORELOR TERMICE. IMPORTANA EFECTULUI DE
TERMOFOREZ
140
3
3.2.4. EPURAREA N STRAT FLUIDIZAT 141
3.2.5. COMPORTAREA PARTICULEI POLUANTE N CMP MAGNETIC 142
3.2.6. EPURAREA PRIN ARDERE DE COMPONENTE GAZOASE POLUANTE 142
3.2.7. EPURARE PRIN OXIDARE SAU DISOCIERE CATALITICE 142
IV. STUDIU DE CAZ: ACTIVITI DE MEDIU N CADRUL NIPPON STEEL 144
4.1. INTRODUCERE 144
4.2. CEI TREI ECO PE CARE NIPPON STEEL I CONSIDER ESENIALI PENTRU A CREA UN
MEDIU NCONJURTOR MAI BUN
145
4.2.1. MSURI PENTRU PREVENIREA NCLZIRII GLOBALE I ECO 145
4.2.2. BIODIVERSITATEA, PROTECIA MEDIULUI I ECO 145
4.2.3. RECICLAREA RESURSELOR I ECO 146
4.3. PLANUL DE MANAGEMENT DE MEDIU 146
4.3.1. POLITICI DE BAZ PRIVIND MEDIUL NCONJURTOR 146
4.3. OBIECTIVE I REALIZRI N 2009 147
4.4. ENERGIE I RESURSE: INTERRELAII PE BAZA RECICLRII I IMPACTULUI ASUPRA
MEDIULUI
150
4.5. PROMOVAREA CONTRAMSURILOR PENTRU NCLZIREA GLOBAL 153
4.5.1. SECTORUL INDUSTRIAL 153
4.5.1.1. Msurile de conservare a energiei 153
4.5.1.2. Reducerea emisiilor de CO2 154
4.5.2. SECTORUL TRANSPORTURILOR 155
4.5.2.1. Activiti globale 155
4.5.3. SECTORUL CIVIL 156
4.5.3.1. Cantitatea de energie pe care angajaii o folosesc n fiecare lun 156
4.5.4. DEZVOLTARE TEHNOLOGIC 157
4.5.4.1. Dezvoltarea proceselor tehnologice revoluionare pentru prelucrarea oelului 157
4.5.4.2. Noi cocserii care utilizeaz tehnologia de fabricare a cocsului de nou generaie SCOPE 21 158
4.5.5. TRANSFERUL TEHNOLOGIC 159
4.6. PARTICIPAREA LA CREAREA UNEI SOCIETI ORIENTAT CTRE RECICLARE 159
4.6.1. TOTALUL PRODUSELOR SECUNDARE GENERATE I ELIMINAREA FINAL 159
4.6.1.1. Msuri de economisire a energiei 159
4.6.1.2. Reciclarea zgurii de oel 160
4.6.1.3. Reciclarea prafului i nmolurilor 160
4.6.2. EFORTURI DEPUSE PRIN INTERMEDIUL COLABORRII CU SOCIETATEA I ALTE
INDUSTRII
161
4.6.2.1. Cooperarea inter-industrial i cooperarea inter-regional 161
4.7. PROMOVAREA MANAGEMENTULUI RISCURILOR DE MEDIU 161
4.7.1. ACTIVITI PENTRU REDUCEREA RISCURILOR DE MEDIU 161
4.7.1.1. Managementul riscului atmosferic, etc. 161
4.7.1.2. Managementul riscului calitii apei 162
4.7.1.3. Contramsuri mpotriva scurgerilor din conducte i faleze 163
4.7.1.4. Managementul riscului solului 163
4.7.1.5. Controlul complet al emisiilor chimice 163
4.7.1.6. Controlul emisiilor n baza actului RPTR 164
4.7.1.7. Controlul voluntar al substanelor chimice 164
4.7.1.7.1. Benzenul, tetracloretilena i diclormetanul 164
4.7.1.7.2. Dioxinele 164
4.8. PROMOVAREA UNUI SISTEM DE MANAGEMENT AL MEDIULUI 165
4.8.1. SISTEMUL DE MANAGEMENT AL MEDIULUI 165
4.8.1.1. Configurarea managementului 165
4.8.1.2. Auditurile de mediu 167
4.8.1.3. Conferina de mediu a firmelor grupului 167
4.8.1.4. Educaie ecologic 167
4.8.2. CONTABILITATEA MEDIULUI 168
4.8.2.1. Filozofia contabilitii mediului 168
4.8.2.2. Costul conservrii mediului 168
4.8.2.3. Efectele proteciei mediului 170
4.9. OFERTA DE SOLUII PENTRU ECONOMISIREA ENERGIEI I PENTRU PROTECIA
MEDIULUI
171
4.9.1. Reciclarea oelului japonez (exemplu din 2008) 171
4.9.2. Fabricarea de produse ecologice (produse ecologice prietenoase) care iau n considerare Evaluarea
Ciclului de Via
171
CONCLUZII 172
BIBLIOGRAFIE 173
4

INTRODUCERE
Metalurgia este o ramur a industriei ce include procesele de obinere a metalelor din
minereuri i alte substane ce conin metale. Metalurgia include prelucrarea minereurilor, extragerea
metalelor din minereuri, rafinarea metalelor, producerea aliajelor metalice, prelucrarea metalelor
sub presiune, fabricarea pieselor metalice turnate, prelucrarea termic, termochimic,
termomecanic, sudarea i lipirea metalelor i aliajelor, acoperirea suprafeei pieselor metalice cu
straturi de alte metale prin difuzia unor substane (metalice sau nemetalice) n stratul superficial ale
obiectelor de metal. Metalurgia a aprut nc din antichitate.
Scurt istoric al metalurgiei
n jurul mileniilor 6-5 .Hr., omul a folosit pentru prima dat metalele. Acestea au fost aurul
nativ, platina, cuprul, argintul i fierul din meteorii. Omenirea a trecut de la epoca de piatr la
epoca aramei, iar mai apoi, la cea a bronzului. n mileniul 2 .Hr. omul se nva s scoat fierul din
minereuri, ca peste cteva secole s-i imprime, prin aliere cu carbon, proprieti prestabilite. n
secolele 15-12 .Hr., fierul devine principalul material folosit de oameni ncepe epoca fierului. n
secolul al XIV-lea apar primele furnale n care se obine font. Dup elaborarea procedeelor
Bessemer, Thomas i Martin (secolul al XIX-lea), ia start producerea oelului pe scar larg, una din
metodele folosite fiind cea de topire a fontei mpreun cu oelul moale. n secolul al XX-lea se
construiesc cuptoare electrice pentru elaborarea oelurilor i aliajelor speciale. n afar de fier i
aliejele lui, au nceput s fie folosite i alte metale, cum ar fi cuprul, aluminiul, zincul, plumbul,
numite neferoase. La elaborarea metalelor se aplic procedee pirometalurgice, caracterizate prin
temperaturi nalte ale proceselor tehnologice, i hidrometalurgice, inclusiv hidroelectrometalurgice,
cu ajutorul crora se obin soluii de sruri ale diferitor metale, iar din acestea metalele se extrag
prin metode chimice sau electrochimice. La confecionarea pieselor din unele metale i aliaje, mai
ales cele greu fuzibile i dure, se folosete metoda sintetizrii n forme speciale a prafului de metal
metaloceramica.
Conceptul de dezvoltare durabil semnific atitudinea generaiei prezente fa de
satisfacerea propriilor necesiti prin utilizarea echilibrat a resurselor. Cea mai cunoscut i
sintetic definiie a dezvoltrii durabile este urmtoarea:
Capacitatea generaiei prezente de a-i satisface necesitile de supravieuire, fr a
compromite ansa generaiilor viitoare de a-i satisface propriile necesiti.
n 2001, Consiliul European de la Gteborg a adoptat prima Strategie privind Dezvoltarea
Durabil a Uniunii Europene. Acest document a fost completat cu obiective i principii de aciune
specifice, n contextul extinderii spre estul Europei a UE.
Scopul declarat al acestei strategii este de a identifica i implementa proiecte i msuri
menite a mbunti continuu viaa cetenilor de azi i de mine ai Uniunii Europene, prin
dezvoltarea la nivelul comunitilor locale a abilitilor de a administra i utiliza n mod eficient
resursele naturale, de a stimula inovarea n domeniile sociale i ecologice, asigurnd astfel
prosperitate, protecia mediului i coeziune social.
Din prisma acestei misiuni propuse n strategia european, conceptul de dezvoltare durabil
are n vedere tematici variate ale societii europene, protecia mediului, protecia social,
dezvoltarea economiei.
innd cont de cele spuse mai sus, lucrarea de fa are rolul de a identifica i caracteriza
poluanii din sectorul metalurgic, de a scoate n eviden sursele de generare a acestora i de a
prezenta soluii de combatere i eliminare a lor.
5
Pentru a evidenia toate acestea, s-a efectuat un studiu de caz asupra unei companii din Japonia,
Nippon Steel, innd cont de activitile de mediu din cadrul companiei i de conceptul de
dezvoltare durabil.
LEGEA PROTECIEI MEDIULUI (137/1995)
- extrase
Art. 3. Principiile i elementele strategice ce stau la baza prezentei legi, n scopul asigurrii unei
dezvoltri durabile, sunt:
a) principiul precauiei n luarea deciziei
b) principiul prevenirii riscurilor ecologice i a producerii daunelor
c) principiul conservrii biodiversitii i a ecosistemelor specifice cadrului biogeografic
natural
d) principiul poluatorul pltete
e) nlaturarea cu prioritate a poluanilor care pericliteaz nemijlocit i grav sntatea
oamenilor
f) crearea sistemului naional de monitorizare integrat a mediului
g) utilizarea durabil
h) meninerea, ameliorarea calitii mediului i reconstrucia zonelor deteriorate
i) crearea unui cadru de participare a organizaiilor neguvernamentale i a populaiei la
elaborarea i aplicarea deciziilor.
Art. 5. Statul recunoate tuturor persoanelor dreptul la un mediu sntos, garantnd n acest scop:
a) accesul la informaiile privind calitatea mediului
b) dreptul de a se asocia n organizaii de aprare a calitii mediului
c) dreptul la consultare n vederea lurii deciziilor privind dezvoltarea politicilor, legislaiei i
a normelor de mediu, eliberarea acordurilor i a autorizaiilor de mediu, inclusiv pentru
planurile de amenajare a teritoriului i urbanism
d) dreptul de a se adresa, direct sau prin intermediul unor asociaii, autoritilor administrative
i judectoreti n vederea prevenirii sau n cazul producerii unui prejudiciu direct sau indirect
e) dreptul la despgubire pentru prejudiciul suferit
Art. 6. Protecia mediului constituie o obligaie a autoritilor administraiei publice centrale i
locale, precum i a tuturor persoanelor fizice i juridice.
Art. 7. Responsabilitatea privind protecia mediului revine autoritii centrale pentru protecia
mediului i ageniilor sale teritoriale.
Art. 8. Autoritile pentru protecia mediului conduc procedura de autorizare i emit acorduri i
autorizaii de mediu
Art. 9. Autoritatea central pentru protecia mediului elaboreaz procedura specific de autorizare
pentru activitile economice i sociale (). Valabilitatea acordului i a autorizaiei de mediu este de
maximum 5 ani.
Art. 11. Procedura de evaluare a impactului asupra mediului const din fazele: preliminar,
propriu-zis i cea de analiz i validare.
Autoritatea pentru protecia mediului organizeaz i decide aplicarea fazelor procedurii,
dup cum urmeaz:
a) cererea, insoit de descrierea proiectului, adresat n scris autoritii pentru protecia
mediului de ctre titularul proiectului sau al activitii
b) ncadrarea aciunii propuse n tipurile de activiti care se supun sau nu studiului de impact
asupra mediului; dac sunt necesare informaii suplimentare, se poate cere titularului un studiu
preliminar
c) analiza scopului aciunii propuse, cu participarea autoritii pentru protecia mediului, a
titularului, a unor experi i reprezentani ai administraiei publice locale, care pot fi afectai de
modificrile de mediu generate de punerea n aplicare a acesteia
d) ntocmirea de ctre autoritatea pentru protecia mediului a ndrumarului cu problemele
rezultate pe baza analizei conform lit.c) i care trebuie urmrite n raportul privind studiul de
6
impact asupra mediului; comunicarea acestuia ctre titular, odat cu lista celorlalte avize
necesar a fi obinute
e) prezentarea, de ctre titularul proiectului sau al activitii, a raportului privind studiul de
impact asupra mediului, innd seama de toate alternativele, inclusiv de cea de renunare la
aciunea propus
f) analiza preliminar a raportului de ctre autoritatea pentru protecia mediului i acceptarea
sau dispunerea motivat a refacerii acestuia
g) aducerea la cunotin i dezbaterea public a raportului; consemnarea observaiilor i a
concluziilor rezultate
h) decizia final a autoritii pentru protecia mediului, facut public i motivat pe baza
celor constatate la lit.f) i g)
i) eliberarea sau respingerea motivat a acordului sau autorizaiei n maximum 30 de zile de
la decizia final.
Art. 12. Procedura de autorizare este public. Mediatizarea proiectelor i activitilor pentru care
se cere acord sau autorizaie i a studiilor de impact, precum i dezbaterea public se asigur de
ctre autoritatea pentru protecia mediului. Studiile de impact se realizeaz prin uniti specializate,
persoane fizice sau juridice atestate, cheltuielile fiind suportate de titularul proiectului sau al
activitii i atunci cnd i se cere refacerea sau reluarea studiului.
Art. 18. Autoritatea central i ageniile pentru protecia mediului, dup caz, supravegheaz i
controleaz respectarea reglementrilor privind substanele i deeurile periculoase.
Art. 19. Autoritile administraiei publice locale sunt obligate s ia masuri de prevedere i
limitare a impactului asupra mediului al substanelor i deeurilor de orice natur i s anune
autoritile teritoriale pentru mediu despre orice activitate neconform cu reglementrile legale.
Art. 21. Persoanele fizice i juridice au urmtoarele obligaii n domeniu:
a) s ina evidena strict cantitate, caracteristici, mijloace de asigurare a substanelor i
deeurilor periculoase, inclusiv recipienii i ambalajele acestora care intr n sfera lor de
activitate i s furnizeze lunar, autoritilor competente pentru protecia mediului datele
necesare
b) s cear acordul i/sau autorizaia de mediu i s aplice reglementrile legale privind
substanele i deeurile periculoase
c) s asigure, prin sisteme proprii, supravegherea mediului, pe baza prevederilor din
autorizaie, pentru identificarea i prevenirea riscurilor, s in evidena rezultatelor i s anune
iminenta sau producerea unor eliminri neprevzute sau a accidentelor, autoritilor competente
pentru protecia mediului i de aprare mpotriva dezastrelor.
Art. 34. Autoritatea central pentru protecia mediului, cu consultarea autoritilor centrale de
specialitate care gestioneaz resursele naturale, elaboreaz, pe baza prezentei legi, reglementri
tehnice privind msurile de protecie a ecosistemelor, de conservare a biodiversitii, de gospodrire
durabil a resurselor naturale i pentru asigurarea sntii umane.
(...)
Autoritatea central pentru protecia mediului, cu consultarea Academiei Romne i a
Comisiei Naionale UNESCO, stabilete criteriile pentru instituirea ariilor protejate i de conservare
a biodiversitii.
Art. 35. Protecia apelor de suprafa i subterane i a ecosistemelor acvatice are ca obiect
meninerea i ameliorarea calitii i productivitii naturale ale acestora, n scopul evitrii unor
efecte negative asupra mediului, sntii umane i a bunurilor materiale.
Art. 36. Autoritatea central pentru protecia mediului elaboreaz reglementrile privind:
a) normele tehnice referitoare la protecia apelor i a ecosistemelor acvatice ()
c) standardele de emisie
d) standardele de calitate a apelor
e) cerinele de evacuare, epurare a apelor uzate i limitare a evacurii de efluenti n ape.
Art. 37. Controlul respectrii reglementrilor de protecie a apelor i a ecosistemelor acvatice este
organizat i exercitat de ctre autoritile de mediu, de ape, sntate i de alte autoriti, potrivit
competenelor legale.
7
Art. 38. Autoritile pentru protecia mediului, pentru gospodrirea apelor supravegheaz i
controleaz respectarea prevederilor i aplica msurile legale privind protecia apelor.
Art. 40. Prin protecia atmosferei se urmrete prevenirea, limitarea deteriorrii i ameliorarea
calitii acesteia pentru a evita manifestarea unor efecte negative asupra mediului, sntii umane i
a bunurilor materiale.
Art. 46. Persoanele fizice i juridice au urmtoarele obligaii n domeniu:
a) s respecte reglementrile privind protecia atmosferei, adoptnd msurile tehnologice
adecvate de reinere i neutralizare a poluanilor atmosferici
b) s doteze instalaiile tehnologice, care sunt surse de poluare, cu sisteme de msura, s
asigure corecta lor funcionare, s asigure personal calificat i s furnizeze, la cerere sau
potrivit programului pentru conformare, autoritilor pentru protecia mediului, datele necesare
c) s mbunteasc performanele tehnologice n scopul reducerii emisiilor i s nu pun n
exploatare instalaiile prin care se depesc limitele maxime admise
d) s asigure la cererea autoritilor pentru protecia mediului, diminuarea, modificarea sau
ncetarea activitii generatoare de poluare
e) s asigure msuri i dotri speciale pentru izolarea i protecia fonic a surselor generatoare
de zgomot i vibraii, s verifice eficiena acestora i s pun n exploatare numai pe cele care
nu depesc plafonul fonic admis.
Art. 47. Protecia solului, a subsolului i a ecosistemelor terestre, prin msuri adecvate de
gospodrire, conservare, organizare i amenajare a teritoriului este obligatorie pentru toi deintorii,
indiferent cu ce titlu.
Art. 51. Deintorii de terenuri cu orice titlu, n scopul asigurrii proteciei calitii solurilor, au
urmtoarele obligaii:
a) s previn, pe baza reglementrilor n domeniu, deteriorarea calitii solurilor
b) s asigure la amplasarea, proiectarea, construirea i punerea n funciune a obiectivelor de
orice fel, ca i la schimbarea destinaiei terenurilor, condiiile prevzute n acord i n
autorizaia de mediu
c) s nu ard miritile, stuful, tufriurile sau vegetaia ierboas fr autorizaie din partea
autoritii competente pentru protecia mediului.
Art. 52. Deintorii, cu orice titlu, ai pdurilor, vegetaiei forestiere din afara fondului forestier i
pajitilor au urmtoarele obligaii:
a) s menin suprafaa mpdurit a vegetaiei forestiere din afara fondului forestier, inclusiv
a jnepeniurilor, tufiurilor i pajitilor existente, fiind interzis reducerea acestora, cu excepia
cazurilor prevzute de lege
b) s exploateze masa lemnoas numai n limita posibilitii pdurilor, stabilit de
amenajamentele silvice i aprobata prin lege
c) s asigure respectarea regulilor silvice de exploatare i transport tehnologic al lemnului,
stabilite conform legii, n scopul meninerii biodiversitii pdurilor i echilibrului ecologic
d) s respecte regimul silvic pentru mpdurirea suprafeelor exploatate, stabilit de autoritatea
central pentru silvicultur, n acord cu condiiile de utilizare durabil a pdurilor, prevzute de
autoritatea central pentru protecia mediului
e) s asigure aplicarea msurilor speciale de conservare pentru pdurile cu funcii deosebite
de protecie, situate pe terenuri cu pante foarte mari, cu procese de alunecare i eroziune, pe
grohotiuri, stncrii, la limita superioar de altitudine a vegetaiei forestiere, precum i pentru
alte asemenea pduri
f) s respecte regimul silvic stabilit pentru conservarea vegetaiei lemnoase de pe punile
mpdurite care ndeplinesc funcii de protecie a solului i a resurselor de ap
g) s asigure exploatarea raional, organizarea i amenajarea pajitilor, n funcie de
capacitatea de refacere a acestora
h) s exploateze resursele pdurii, fondul cinegetic i piscicol, n limitele potenialului de
regenerare, potrivit prevederilor legale
i) s sesizeze autoritile pentru protecia mediului despre accidente sau activiti care
afecteaz ecosistemele forestiere sau alte asemenea ecosisteme terestre.
8
Art. 54. Pentru conservarea unor habitate naturale, a biodiversitii care definete cadrul
biogeografic al rii, precum i a structurilor i formaiunilor naturale cu valoare ecologic,
tiinific i peisagistic, se menine i se dezvolt reeaua naional de arii protejate i monumente
ale naturii.
Ariile protejate i monumentele naturii se declara prin acte sau reglementri cu caracter
normativ, inclusiv prin amenajamentele silvice, cele declarate pn la data intrrii n vigoare a
prezentei legi i pstreaz aceast calitate.
Ariile protejate sunt evideniate n planurile de urbanism i de amenajare a teritoriului,
aprobate conform legii.
Art. 58. Deintorii de suprafee terestre sau acvatice limitrofe ariilor protejate, monumentelor
naturii sau pe ale cror terenuri s-au identificat elemente susceptibile de a fi ocrotite sunt obligai s
respecte statutul acestora pentru a asigura transmiterea lor generaiilor viitoare.
Art. 60. n procesul de dezvoltare social-economic, al planurilor de urbanism i amenajare a
teritoriului i a localitilor este obligatorie respectarea principiilor ecologice, pentru asigurarea unui
mediu de via sntos. n acest scop consiliile locale rspund pentru:
b) amplasarea obiectivelor industriale, a reelelor de canalizare, a staiilor de epurare, a
depozitelor de deeuri menajere, stradale i industriale fr a se prejudicia salubritatea,
ambientul, spaiile de odihn, starea de sntate i de confort a populaiei
g) iniierea pe plan local a unor proiecte () de ntreinere i dezvoltare a canalizrii stradale
Art. 72. Ministerul nvmntului asigur adaptarea planurilor i programelor de nvmnt, la
toate nivelurile, n scopul nsuirii noiunilor i principiilor de ecologie i de protecia mediului,
pentru contientizarea, instruirea i formarea n acest domeniu.
Art. 75. Ministerul Turismului i Ministerul Tineretului i Sportului elaboreaz programe
educaionale n scopul formrii unui comportament responsabil fa de mediu i ncurajeaz
aplicarea principiilor ecoturismului.
Art. 76. Autoritile administraiei publice locale au urmtoarele atribuii i rspunderi:
b) supravegheaz pe agenii economici din subordine pentru prevenirea eliminrii accidentale
de poluani sau depozitrii necontrolate de deeuri i dezvolt sisteme de colectare a deeurilor
refolosibile
c) adopt programe pentru dezvoltarea reelelor de canalizare, de colectare a apelor pluviale,
de aprovizionare cu ap potabil, pentru spaii de epurare a apelor uzate ale localitilor.
Art. 79. Protecia mediului constituie o obligaie a tuturor persoanelor fizice i juridice, n care
scop:
a) solicit autoritilor pentru protecia mediului acord i/sau autorizaie de mediu, dup caz,
potrivit prezentei legi
b) asist persoanele mputernicite cu inspecia, punndu-le la dispoziie evidena
msurtorilor proprii, toate documentele relevante i le faciliteaz controlul activitilor i
prelevarea de probe
c) se supun ordinului de ncetare temporar sau definitiv a activitii
d) suport costul pentru repararea prejudiciului i nlatur urmrile produse de acesta,
restabilind condiiile anterioare producerii prejudiciului
e) asigur sisteme proprii de supraveghere a instalaiilor i proceselor tehnologice i pentru
analiza i controlul poluanilor pe raza de inciden a activitilor desfurate i evidena
rezultatelor, n scopul prevenirii i evitrii riscurilor tehnologice i eliberrii accidentale de
poluani n mediu i raporteaz lunar rezultatele supravegherii mediului autoritii competente
pentru protecia mediului
f) informeaz autoritile competente i populaia n caz de eliminri accidentale de poluani
n mediu sau de accident major
g) restructureaz, pentru activitile existente, i propun, la solicitarea autorizaiei, programe
pentru conformare, n termen de 6 luni de la intrarea n vigoare a prezentei legi
h) adopt soluii adecvate pentru mediu la propunerea proiectelor sau activitilor noi, precum
i pentru modificarea celor existente
i) nu degradeaz mediul natural sau amenajat prin depozitari necontrolate de deeuri de orice
fel.
9
Art. 80. Rspunderea pentru prejudiciu are caracter obiectiv, independent de culpa. n cazul
pluralitii autorilor, rspunderea este solidar.
n cazul activitilor generatoare de risc major, asigurarea pentru daune este obligatorie.
Art. 87. n sensul prezentei legi autoritatea central de protecia mediului este Ministerul Apelor,
Pdurilor i Proteciei Mediului.
I. CARACTERIZAREA POLUANILOR METALURGICI
1. CARACTERIZAREA POLUANILOR DE FAZ GAZOAS
n metalurgie, att ca volum (cantitate), ct i ca impact asupra mediului, cei mai importani
sunt poluanii emii sub form gazoas.
1.1. DEFINIII DE CARACTERIZARE A POLUANILOR DE FAZ
GAZOAS
Poluanii metalurgici emii ca faz gazoas pot fi sistematizai astfel:
sisteme disperse n mediu gazos;
sisteme de gaze poluante.
A) n prima mare categorie sunt incluse sistemele disperse de tipul aerosolilor numite
impropriu, dar foarte des, gaze prfoase sau prafuri (metalurgice). Ele reprezint n fond un amestec
format n urmtoarele situaii:
ntre un gaz uscat (de regul purttor - transportor) i particule solide provenite dintr-un
material solid pulverulent rezultat n urma procesrilor tehnologice;
ntre un gaz i particule lichide fin dispersate aa cum sunt picturile pulverizate sau
particulele de cea;
ntre un gaz i particule fine reprezentnd un conglomerat solid - umiditate.
n cele ce urmeaz prin particul se va nelege componenta fin-dispersat negazoas a
sistemului.
n funcie de mecanismul generrii i proprietile lor, se deosebesc trei feluri de prafuri:
Prafuri mecanice. Sunt cele care conin particule de dimensiuni relativ mari (civa microni
la cteva zeci de microni). Prin compoziie chimic i structur metalo-mineralogic ele
,,reproduc" practic proprietile componentelor (preponderent oxidice) ale ncrcturilor
cuptoarelor metalurgice. n general aceste prafuri iau natere datorit antrenrii de ctre un
curent gazos a particulelor solide fine rezultate n urma crprii, spargerii, frmirii etc.
componentelor granulare ale ncrcturilor supuse proceselor de transport, dozare i
traversare a spaiului de lucru al instalaiilor tehnologice.
Prafuri fizico-chimice. Sunt aerosolii ale cror particule nu depesc cteva zecimi de
microni. Ele iau natere de regul n urma unor procese fizico-chimice precum: evaporarea
i condensarea, sublimarea substanelor solide urmat de condensare, reacii chimice ale
cror produse condenseaz, adsorbia moleculelor de ap pe suprafaa particulelor solide
preexistente etc.
Prafurile ncrcate electric (purttoare de sarcini electrice). Acestea reprezint o categorie
specific rezultat n urma procesrii electrostatice a prafurilor mecanice i prafurilor fizico-
chimice.
B) n cea de-a doua grup sunt plasate substane gazoase poluante individuale (oxid de
carbon, oxizi de azot etc.) sau n amestec. Ele pot fi:
10
componentele gazoase ale prafurilor;
gaze (individuale sau amestecuri) emise ca atare de procesul tehnologic.
1.2. CARACTERIZAREA POLUANILOR DE SISTEM DISPERS
Poluanii - sistem dispers vor fi considerai prafuri alctuite ca un amestec dintr-un gaz
purttor - transportor (compus din componente gazoase poluante i nepoluante) i particule (solide,
lichide sau conglomerate solido-lichide).
Pentru realizarea obiectivelor ecometalurgice (prevenirea polurii, epurarea sau valorificarea
prin reciclare) este recomandabil ca prafurile s fie clasificate n:
prafuri cu particule solide grosiere (peste 10 m);
prafuri cu particule fine (1-10 m);
fum, aerosol cu particule solide sub 1 m;
prafuri cu picturi pulverizate de 1-10 m;
cea, aerosol cu picturi sub 1 m.
Dei nu este riguros tiinific, pentru nevoi practice, s-ar putea utiliza i urmtoarea
clasificare:
prafuri (aerosoli) solide, la care particulele sunt solide;
prafuri (aerosoli) lichide, la care particulele sunt lichide sau particule umezite.
Aerosolii industriali, adic gazele prfoase industriale, n general cuprind particule de
diverse mrimi i naturi. Astfel, gazele evacuate din cuptoarele de topire a cuprului i plumbului
conin particule fine de sublimate (oxizi de plumb, zinc, mercur) i n acelai timp i particule
provenite din ncrctur, ceea ce n final nseamn c avem de-a face cu un amestec ce conine
particule de diverse mrimi i naturi. Poluantul plasat n zona sistemelor cu particule de dimensiuni
diferite este un praf polidispers.
Se pot ntlni i aerosoli care, practic, au particule de aceleai dimensiuni. Astfel de cazuri
apar cnd gazul purttor nu conine iniial particule provenite mecanic, ci numai particule fizico-
chimice. Despre un astfel de praf se spune c reprezint un sistem monodipers.
1.2.1. INFLUENA GENERRII ASUPRA CARACTERISTICLIOR POLUANILOR DE
FAZ GAZOAS
Este un lucru unanim acceptat c proprietile unui produs depind nemijlocit de fenomenele
care au loc la generarea sa.
Din aceast cauza n continuare ne vom referi pe scurt la esena mecanismelor de generare a
prafurilor metalurgice poluante n legtur cu caracteristicile rezultate.
1.2.1.1. CAZUL PRAFURILOR MECANICE I FIZICO-CHIMICE
1.2.1.1.1. DEPENDENA CARACTERISTICILOR DE MECANISMUL GENERRII
n metalurgie praful poate rezulta prin intermediul mai multor mecanisme.
a) Sfrmarea (frmiarea) mecanic este rezultatul fenomenelor de autofrmiare
constatat la:
spargerea materialului granular n timpul transportului i dozrii;
frecarea ntre bucile solide ale ncrcturii aflate n micare (cazul cuptoarelor traversate);
frecare i oc mecanic ntre buci i pereii instalaiilor.
11
b) Fisurarea termic este datorat tensiunilor termice care apar pe seciunea materialelor
procesate n cuptoare ce presupun nclzirea. n afara tensiunilor termice, producerea
pulverulentelor n acest caz mai depinde i de creterea vitezei de deplasare a curenilor de gaz din
cauza mririi temperaturii.
c) Barbotarea cu gaz i adaosuri pulverulente, ca procedeu modern de prelucrare a
topiturilor metalice, poate constitui de asemenea sursa de curent de gaz impurificat cu substane
pulverulente.
d) Condensarea se datoreaz faptului c vaporii aflai n curentul de gaz sunt rcii sub
temperatura punctului de rou. n literatur se deosebesc dou cazuri:
condensarea fizic (situaia clasic);
condensarea chimic, procesul n urma cruia se formeaz diveri compui chimici, a cror
temperatur se afl sub cea a punctului de rou.
e) Sublimarea genereaz sisteme aprute pe baza transformrii directe a vaporilor din
curentul de gaz n particule solide.
f) Arderea combustibililor lichizi (picturi) i solizi (ardere n jet pulverizat de combustibil
sau ardere n strat de buci) nseamn o surs important de materiale pulverulente, reprezentate de
particulele de carbon care, la rcire, formeaz ceea ce se numete fum sau funingine.
g) Coalescena i coagularea pot avea de asemenea rol important n generarea particulelor.
n majoritatea cazurilor aerosolii nu sunt stabili ca numr i dimensiuni ale particulelor.
Aceasta se explic prin faptul c particulele mari, sub aciunea forelor gravitaionale au tendine de
a se depune pe fundul instalaiei tehnologice sau de epurare. De asemenea, aceleai particule au
tendina de a prsi lateral curentul de gaz sub influena forelor centrifugale create artificial din
necesiti tehnologice. n plus, particulele fine particip i la micri molecularo-termico-
browniene, astfel nct se poate afirma c n aparatele industriale praful devine subiect att de
micare molecular-laminar, ct i de micare turbulent. n acest mod particulele nu "copiaz" de
regul direcia principal de deplasare a curentului gazos. n consecin moleculele se pot lovi ntre
ele sau s ciocneasc pereii instalaiei. Pe baza forelor de aderen (la ciocnirea ntre particule) sau
de lipire (la ciocnirea de perei) particulele fine genereaz miniconglomerate (,,minibulgri" sau
"minicocoloae") ntr-un proces numit coalescen. Particulele solide de dimensiuni mai mari
genereaz miniconglomerate poroase (afnate) n cadrul procesului numit coagulare.
Sistemele aprute n urma mecanismelor primare mecanice (sfrmare, fisurare termic,
barbotare) dispun de particule, de regul, grosiere, n timp ce sistemele datorate mecanismelor
secundare fizico-chimice (condensare, sublimare) conin particule fine.
Cantiti relativ mari de praf evacuate n siderurgie pot fi exemplificate prin cazul existent n
uzinele de elaborare a oelului, unde se formeaz 10-15 kg praf/t de oel la convertizoare i 15-25 kg
praf/t de oel la cuptoarele cu arc electric (CAE).
1.2.1.1.2. EXEMPLU: GENERAREA PRAFULUI LA CUPTORUL CU ARC ELECTRIC
(CAE)
n CAE se ntlnesc toate mecanismele de producere a prafului n metalurgie (fig. 1.1.). Se
pot avea n vedere urmtoarele ci:
volatizare n particule solide, ca de exemplu la contactul arc topitur;
proiectri mecanice la contactul arc topitur i jet de oxigen topitur;
proiectri de picturi lichide datorate explodrii bulelor de CO la suprafaa topiturii;
explodarea picturilor n spaiul de lucru al cuptoarelor la contactul cu atmosfera oxidant;
emisia direct de particule solide la aezarea bucilor din ncrctur sau la contactul
acestora cu jeturi de materiale pulverulente.
12
Se poate deduce din cele de mai sus
c nu este vorba doar de un simplu praf, ci de
un sistem dispers, complex, datorat
provenienei (multitudine de surse, inclusiv
unele datorate operaionalizrii
tehnologiilor), compoziiilor, dimensiunilor,
structurilor mineralogice, structurilor
granulometrice etc. ntr-un astfel de context
se apreciaz c avem de-a face cu praf
tehnologic.
Complexitatea procesului de generare
a prafului n CAE deriv din faptul c el se
afl sub influena unor factori multi i
diveri.
Fig. 1.1. Mecanismele formrii prafului n CAE.
1.2.1.1.2.a. Importana fenomenelor din cmpul electric al arcului
Parametrii procesului de generare a prafului n zona arcului electric (att n interiorul su,
ct i la contactul cu celelalte faze) depind de caracteristicile electro-termo-fizice ale arcului,
determinate la rndul lor de parametrii regimului electric de exploatare a agregatului.
Descrcarea n arc se formeaz ntre anod i catod. Arcul are o suprafa lateral denumit
aureola arcului i o zon central constituit din plasm, de temperatur nalt, denumit coloana
arcului. Zonele de la contactul cu electrozii poart denumirea de pete.
n CAE arcul se formeaz ntre electrozii de grafit i suprafaa ncrcturii metalice solide i
a topiturii metalice. ntre temperatura arcului i parametrii electrici, cum sunt intensitatea i
tensiunea curentului, exist relaii de dependen (de exemplu la intensiti ale curentului de 100,
200 i 500 A, temperatura petei catodului este corespunztor 10000, 11500 i 12000 K).
Temperaturile de topire i vaporizare ale elementelor ce sunt coninute n partea metalic i
n electrozii de grafit sunt mai mici dect temperatura ce se dezvolt n arc, motiv pentru care n
atmosfera arcului sunt ntotdeauna prezeni vaporii acestor elemente. Compoziia chimic a
coloanei arcului este constituit n proporie de 70 - 80% din oxizii fierului.
Atunci cnd n timpul topirii se produce surparea ncrcturii, precum i la scurtcircuite, n
coloana arcului pot ajunge i alte particule solide care se topesc i se vaporizeaz influennd
bilanul termic al arcului. De aceea, temperatura arcului (T
a
) variaz ntr-un ecart extrem de larg,
fiind dependent de potenialul de ionizare a gazelor sau vaporilor elementelor n care arde arcul
(U
i
):
T
A
= 800 x U
i
(1.1.)
Valorile potenialului de ionizare a celor mai ntlnite elemente la elaborarea oelului n
CAE sunt prezentate n tabelul 1.1.
Procesul de emisie a prafului este influenat de urmtoarele categorii de fore:
fore active (care susin emisia), care la rndul lor sunt:
fore de natur electrodinamic, i
fore de natur neelectric, aa cum sunt forele de natur gazodinamic;
fore reactive (care se opun emisiei), cum sunt:
tensiunile superficiale la interfa,
tensiunea de vapori a lichidelor, i
tensiunea de ionizare.
Tabel 1.1.
Potenialul de ionizare a ctorva elemente
Element Potenialul de ionizare, V Element Potenial minim de ionizare, V
Al 5,96 H molecular 15,40
C 11,22 Mg 7,61
Ca 6,10 Mn 7,40
Cr 6,74 Mo 7,35
13
Cu 7,69 N 14,5
Fe 7,83 O 13,6
H atomic 13,54 Si 7,94
a) Pentru a evalua ponderea forelor active n comparaie cu cele reactive se propune
cunoaterea unui coeficient k, denumit coeficient de emisie, exprimat prin raportul:
K=V
1
/V
2
sau k=m
1
/m
2
(1.2.)
unde: V
1
i m
1
se refer la metalul sub form de emisii (volumul de emisii sau masa emisiilor); V
2
i
m
2
se refer la zonele generatoare (volumul de metal sau masa de metal topit).
Acest coeficient este influenat de: intensitatea curentului, distana dintre electrozi, presiunea
i caracteristicile mediului din zona descrcrii n arc, materialul electrozilor, . a.
b) Referitor la raportul dintre forele active de natur electrodinamic i cele de natur
neelectric, experimentrile arat c: sunt de 2-3 ori mai mici dect cele de natur neelectric;
ntruct s-a constatat c la scurtcircuite emisia de praf are valori mari, se deduce importana
perioadelor de scurtcircuit n generarea prafului; la o ardere stabil a arcului forele electrodinamice
ramn constante, pe cnd cele de natur neelectric se mresc; totui, rolul principal revine forelor
electrodinamice, astfel nct se poate afirma c, de exemplu, la un arc lung (distana mare ntre
electrozi) ce lucreaz la intensiti mari, forele electrodinamice "asigur" integral emisiile din
topitura metalic spre arc.
c) Rolul parametrilor regimului electric rezult i din faptul c unele cercetri conduc la
concluzia c pentru a evalua cantitatea de emisii se poate folosi relaia empiric:
m=kI
a
t
d
(1.3.)
unde: m - cantitatea de material sub forma de emisii, g; I - intensitatea curentului, A; t
d
- durata
descrcrii n arc, s; k, a - coeficienti adimensionali (k - 1,7 - 2,38; a = 1,31 - 1,68);
d) Pentru a scoate n eviden importana forelor reactive a fost studiat influena structurii
compoziiei i a altor proprieti ale materialelor din care provin particulele (sursa material a
particulelor).
Cercetrile efectuate au artat c aceste emisii conin att faze lichide, ct i faze de vapori
i sunt constituite preponderent din materialele topiturii metalice, deoarece n timpul descrcrilor
n arc aceasta se "erodeaz" considerabil mai mult dect materialul electrozilor.
Raportul dintre masele fazelor de vapori i lichide care intr n componena emisiilor se
poate exprima cu ajutorul formulei:
( )
( ) [ ] 1 k T kc T kc c M/Q
T c M/Q 1
m
m
f l t l s
t s
l
vap
+ + +
+
(1.4.)
unde: M - masa total a emisiilor; k - coeficientul care arat partea din metal care este sub form de
emisii; Q - partea din energia descrcrii n arc ce s-a acumulat sub form de entalpie de topire, fr
s se in seama de cldura cedat prin conductivitate termic; c
l
i c
s
cldurile specifice ale
metalului n stare lichid i solid; i cldurile latent de topire i vaporizare.
e) Deosebit de importante sunt subprocesele de reformare a particulelor dup emisia
primar. Deoarece viteza de evacuare a emisiilor de faz lichid este foarte mare, se produce o
dispersare (spargere) a picturilor metalice. Faza de vapori din emisii poate de asemenea condensa,
picturile fine de lichid coagulndu-se n picturi mai mari. Dup cum s-a constatat teoretic,
picturile ce au dimensiuni de 1 m se pot forma prin condensare n timp de 2x10
-3
s. Durata de
meninere a fazei de vapori n zona descrcrilor n arc nu depete 10
-5
s. Deci, n acest timp
particulele de praf de 1 m nu se pot forma prin condensare. n CAE exist condiii pentru
coagulare: prin difuzie turbulent, electric, hidrodinamic, gravitaional i brownian.
f) Pe lng emisiile de particule ce se produc n zona descrcrilor n arc, aici se formeaz i
emisii chimice gazoase, datorit ionizrii termice a gazelor. Paralel cu ionizarea se produce i
deionizarea (recombinarea ionilor i electronilor n particule neutre). Intensitatea desfurrii
acestor procese (ionizare - deionizare) depinde de presiune, temperatur, potenialul de ionizare al
elementelor.
1.2.1.1.2.b. nsemntatea factorilor tehnologici
14
Formarea particulelor poluante n spaiul de lucru al CAE depinde i de factorii din zona
tehnologiilor metalurgice. n ultimul timp cercettorii au acordat atenie n special pentru trei
aspecte:
rolul subproceselor de formare i eliminare a bulelor de CO;
rolul subproduselor de interacie la suflarea jeturilor de oxigen n cuptor;
importana subproceselor derulate pe fazele ciclului ncrcarea cuptorului - evacuarea
emisiilor.
A) Rolul formrii i eliminrii bulelor de CO
Este vorba n principal despre proiectarea de particule n urma explodrii la suprafaa
topiturilor a bulelor gazoase (n principal CO) nscute n urma decarburrii sau barbotrii. Se afirm
c pot exista dou situaii:
explodare cu formarea unui jet de picturi emis n spaiul de lucru;
explodare cu ruperea unui film de picturi plasat la faa dintre topitur i atmosfera
cuptorului.
Jetul de picturi poate avea structura granulometric analizat n diagrama din figura 1.2.
Analiza experimentrilor duce la urmtoarele concluzii:
numrul de picaturi n jet, N
p.j.
, crete pe msura scderii diametrului bulei mame, d
b
, adic
pot fi puse n eviden corelaii de genul:
N
p.j.
=C
1
exp(-C
2
d
b
) (1.5.)
grosimea picturii din jet, d
p.j.
, este direct proporional cu diametrul bulei-mame (cca. 15-
20% din diametrul bulei);
Fig. 1.2. Structura granulometric a jetului de picturi.
picturile din jet au totui dimensiuni destul de mari, nct este posibil ca ele s recad n
topitur, motiv pentru care nu se poate totui vorbi despre un jet de picturi evacuabil ca atare din
spaiul de lucru.
Filmul de picturi se poate forma n dou cazuri:
la topitura linitit (cnd aspectul bulelor este neglijabil), situaie n care se nregistreaz un
fum fin datorat vaporizrii cu particule de cca. 1- 2 m;
la topitura barbotat, cnd se constat naterea de particule mult mai mari, dar n numr mult
mai mic; cantitatea produselor depinde de suprafaa filmului, deci, implicit, de diametrul bulei-
mame; picturile se aglomereaz n spaiul de lucru, astfel nct, practic, se evacueaz un fum cu
particule de peste 15 m.
B) Importana suflrii de oxigen
Pentru intensificarea proceselor de elaborare a oelului n CAE se apeleaz tot mai des la
suflarea de jeturi de oxigen fie n ncrctur, fie n topitur. n aceast situaie principalele
fenomene care se produc sunt:
dispersarea fazei metalice lichide n picturi la impactul cu jetul de oxigen;
evaporarea elementelor din metalul lichid n zona de reacie (z.r) format la interfaa
oxigen-topitur.
15
0,8
0,6
0,4
0,2
0
1
0 550 1000 1500 2000 2500
d
pj
(echiv) n m
F
r
a
c
i
e

c
u
m
u
l
a
t
1
2
1 d
b
= 7,4 mm
2 d
b
= 8,7 mm
Interaciunea fizico-chimic a oxigenuIui cu topitura metalic este determinat de
proprietile aerodinamice ale jetului de oxigen ce penetreaz topitura metalic.
Din punct de vedere fizic interaciunea este caracterizat prin:
intensitatea de amestecare a topiturii metalice;
dimensiunile zonei de reacie;
intensitatea de dispersare a picturilor metalice de ctre jetul de oxigen.
Din punct de vedere chimic interaciunea este caracterizat prin:
viteza de oxidare a elementelor din topitura metalic;
intensitatea de degajare a cldurii din zona de reacie pe seama oxidrii elementelor.
Rezultatul acestor interaciuni de natur fizico-chimic influeneaz mrimea formrii i
evacuarii emisiilor de praf la CAE.
Intensitatea de absorbie a oxigenului funcie de proprietile aerodinamice ale jetului se
poate evalua cu ajutorul relaiilor:
pentru topitura metalic:

met g met g
met
met met
S C
D
d
dG
(1.6.)
pentru zgur:

zg g zg g
zg
zg zg
S C
D
d
dG
(1.7.)
unde: D - coeficientul de difuzie a oxigenului; - grosimea stratului limit de difuzie; C
diferena de concentraie a oxigenului n jetul gazos, n metal i n zgur; G - cantitatea de oxigen
absorbit; T - durata; S suprafaa nsumat de contact dintre jet i fazele lichide de metal,
respectiv de zgur.
Parametrul caracteristic ce influeneaz direct mrimea emisiilor de praf este S, iar
intensitatea de degajare a acestor emisii este influenat indirect de temperatura zonei de reacie i
coninutul de carbon al topiturii metalice.
Chiar dac pn n prezent nu exist un punct de vedere unitar n privina procesului de
formare a prafului, majoritatea datelor teoretice i experimentale confirm rolul predominant al
vaporizrii termice a metalului din zona de reacie, datorit temperaturilor ridicate. Aceast cretere
a temperaturii se explic prin oxidarea mai intens a carbonului i a fierului.
Datorit suflrii oxigenului, temperaturile pot atinge valori de 3000C, respectiv 4150C,
comparativ cu valorile corespunztoare de oxidare n aer care sunt 1480C, respectiv 2500C. Deci
zona de reacie va fi expus unei supranclziri ce crete de la 1900C la nceputul suflrii la
2150C, stabilizndu-se la aceast valoare pn la sfritul perioadei.
n urma cercetrilor de laborator efectuate s-a stabilit o dependen direct a temperaturii
zonei de reacie (T
zr
) de temperatura topiturii metalice (T
top
):
T
zr
= T
top
+ 850 C (1.8.)
Temperatura zonei de reacie depinde i de urmtorii factori:
intensitatea suflrii oxigenului;
parametrii constructivi ai lancei de suflare (forma i dimensiunile duzei);
concentraia carbonului din topitura metalic;
intensitatea de amestecare a topiturii metalice.
Influena acestor factori asupra evaporrii i emisiilor de fier din zona de reacie se poate
exprima prin urmtoarea ecuaie:
( )
( )
Fe tot
Fe neutilizat O CO
Fe
P P
P V V
V
2
(1.9.)
unde: V
CO
- volumul de CO ce se formeaz n zona de suflare; V
O2neutilizat
- volumul de oxigen
neutilizat; P
tot
- presiunea total n zona de reacie; P
Fe
- tensiunea de vapori a fierului.
Din aceast formul reiese c exist o dependen indirect a vitezei de evaporare a fierului
de parametrii regimului de suflare, deoarece:
P
tot
= 1 + h p g (1.10.
16
)
cu: h adncimea de penetrare a jetului de oxigen n metal, care este:
,
_
,
_
2g
w
n h
2
l
g (1.11.
)
unde: n - coeficientul de penetrare a jetului;
g
i
l
- densitatea gazului i a lichidului, kg/m
3
; w -
viteza gazului n axa jetului la nivelul suprafeei metalului, m/s; g - acceleraia gravitaional, m/s
2
.
Alt factor cu influen major asupra temperaturii zonei de reacie este compoziia chimic a
topiturii metalice i n special coninutul de carbon al acesteia. n timpul suflrii, pe lng creterea
temperaturii n zona de reacie se produce i saturarea metalului din aceasta zon cu oxigen. Acest
lucru determin modificarea proprietilor lui fizico-chimice. Astfel, cantitatea de entalpie coninut
crete, determinnd micorarea tensiunii de vapori i a densitii (care ns cresc pe masur ce scade
coninutul de carbon). De asemenea, se modific vscozitatea dinamic i cinematic, tensiunea
superficial (n funcie de temperatur, de gradul de saturaie cu oxigen, de prezena adaosurilor de
aliere), proprietile termice i magnetice ale topiturii i coeficientul de difuzie. Toate aceste
modificri de proprieti vor influena procesul de dispersare n picturi fine a metalului ajuns n
jetul de oxigen. Dimensiunea minim a picturilor dispersate n fluxul de gaze se determin ca o
relaie ntre forele dinamice ale jetului i forele de rezisten la dispersarea lichidului:
d/ = F(W
e
, L
p
) (1.12.
)
unde: d - dimensiunea particulei dispersate; - dimensiunea picturilor de metal ce ajung n jet; W
e
- criteriul Weber; L
p
- criteriul Laplace;

L
;
w W
l l
2
l
p
l
g g e

(1.13.
)
n relaiile de mai sus: w
g
- viteza fluxului gazos fa de pictur;
l
- vscozitatea dinamic a
metalului lichid;
l
i
g
- densitatea lichidului i a gazului;
l
- tensiunea superficial a metalului
lichid.
Mecanismul dup care are loc scindarea picturilor metalice ajunse n jetul de oxigen este
asemntor unei explozii cu formarea unui spectru dimensional de particule de lichid fin dispersate.
La aceste temperaturi nalte procesul de dispersare este influenat n special de criteriul Weber.
Compoziia emisiilor prfoase provenite din dispersarea picturilor metalice va depinde n
stadiul iniial al suflrii de viteza jetului de oxigen, iar n stadiul final de starea structural a topiturii
metalice (proprietile fizice ale topiturii).
C) Importana subproceselor derulate pe fazele ciclului "ncrcarea cuptorului -
evacuarea emisiilor"
a) Emisivitatea ca masur a cantitii de particule de praf emise depinde de fazele procesului
tehnologico - metalurgic.
De regul coninutul de particule al gazelor din cuptor este cu cel puin un ordin de mrime
peste coninutul gazelor nainte de instalaia de epurare. Acest lucru se explic prin diluarea gazelor
din cuptor cu aerul atmosferic aspirat pe traseul gazelor evacuate.
Variaia gradului de impurificare a gazelor cu particule nainte de epurare este dependent
de sistemul de captare a acestora. Cnd gazele sunt captate cu hote, gradul de impurificare cu
particule este mai mic dect atunci cnd acestea sunt captate direct din cuptor (al 4-lea orificiu).
Pentru evaluarea practic a emisiilor de praf din CAE pot fi utilizate datele din tabelul 1.2.
La prelevarea gazelor direct din spaiul de lucru al cuptorului, media concentraiei prafului
din gaze pe arj este 3 - 8 g/m
3
, la captarea acestuia cu hot este 0,2 - 0,7 g/m
3
, fapt care
demonstreaz efectul nsemnat al dilurii din ultimul caz.
Rezultatele unor msuratori efectuate ntr-un combinat metalurgic din Romnia sunt
prezentate n tabelele 1.3. i 1.4.
Rezultatele msurtorilor evideniaz urmtoarele:
17
praful este prezent pe tot fluxul tehnologic al aglomerrii minereurilor;
cantiti mari de praf se nregistreaz n special n etapele procesului tehnologic caracterizate
prin temperaturi ridicate (ale gazelor, respectiv ale aerului de rcire), deci la nivelul benzii de
aglomerare i al rcitorului;
valorile ridicate ale concentraiei de praf la nivelul benzii de aglomerare (naintea intrrii
gazelor n electrofiltru) se explic i prin reciclarea prafului de furnal i de aglomerare n proces,
fr o pregtire (micropeletizare) prealabil;
concentraiile mari de praf, determinate n zonele n care practic exist instalaii de control,
ilustreaz necesitatea redimensionrii sistemelor de captare - epurare.
b) n ceea ce privete modificrile chimico-mineralogice la care este supus praful de-a
lungul traseului de evacuare, aceasta este o chestiune care trebuie analizat pentru fiecare caz n
parte.
Tabel 1.2.
Emisiile specifice de praf la elaborarea oelului n CAE
Capacitate
cuptor, t
Emisii specifice ale gazelor
tehnologice, m
3
/t.h
Impurificarea medie
cu particule, g/m
3
Emisia specific de
particule, kg/t oel
10 100 22 8,8
20 100 18 8,1
100 80 15 6,6
Tabel 1.3.
Concentraia de particule la diverse instalaii
Locul de prelevare Viteza m/s Conc. medie de
particule, mg/Nm
3
Temp. gaze
C
Temp.
mediu C
Aglomerare, Fabrica I
Desprfuire M3,
Electrofiltru
intrare 13,7 3664 69 15
ieire 13,5 46,6 67 15
Desprfuire M4,
Electrofiltru
intrare 13,6 3892 66 17
ieire 13,5 44,1 64 17
Aglomerare, Fabricile 2 i 3
Concasare cocs,
Tubulatura
intrare 13,2 2422 25 16
ieire 13,2 94 25 16
Electrofiltru concasare
Cocs, tubulatura
intrare 13,8 1361 36 16
ieire 13,8 44 32 16
Instalaie epurare
Circuit retur, tubulatur
intrare 15,6 6216 17 15
ieire 15,6 47 17 15
Instalaie epurare
Retur, tubulatur
intrare 16,8 5892 35 15
ieire 16,8 45 35 15
Desprfuire maina 5 cos
fum
intrare 13,2 4621 19 17
ieire 13,2 51 18 17
Maina 5 cos fum ieire 13,6 76 110 17
Deprfuire maina 6 co
fum
intrare 14,2 3894 21 17
ieire 14,2 43 20 17
Maina 6 co fum ieire 13,7 53 92 17
Tabel 1.4.
Concentraia de particule n diverse faze ale procesului
18
Nr. crt. Faza tehnologic Faza tehnologic mg/m
3
Locuri de msurare
1. Pregtire materii
prime
concasor 295
300
Hote aspiraie-instalaie
desprfuire tip electrofiltru
2. Dozare staie dozare 185
205
Hote aspiraie-electrofiltru
3. Omogenizare tob amestec primar 167
180
tob amestec
secundar
135
148
benzi recirculare retur
195
178
4. Sortare aglomerat
sortare aglomerat cald
302
353
sortare aglomerat rece
245
265
5. Rcire aglomerat
rcitor (fr un
exhaustor n func.)
272
286
rcitor (cu exhaustor
n func.)
196
180
1.2.1.2. CAZUL PRAFURILOR NCRCATE ELECTRIC
n procesele de epurare prin electrotehnologii, praful dobndete proprieti noi, pentru care
se consider c devine necesar cunoaterea mecanismelor prin care amestecul (i n special
particulele) se ncarc electric dobndind astfel caracteristici specifice.
Exist doua feluri de sarcini electrice: pozitive i negative. Corpurile ncrcate cu sarcini de
acelai semn se resping, n timp ce corpurile cu sarcini diferite, se atrag. La electrizarea prin frecare
a dou corpuri, unul dintre ele dobndete sarcini pozitive, iar cellalt - negative. ncrcarea
pozitiv a primului corp este egal cu cea negativ a celui de-al doilea, dac, nainte de electrizare,
ele nu au fost supuse unei alte ncrcri. n fiecare dintre ele, egalitatea ntre suma sarcinilor
pozitive i suma sarcinilor negative "se defecteaz" i corpurile rezult ncrcate cu semne contrarii.
Sarcinile electrice nu "apar" i nu "dispar"; ele trec doar de la un corp la altul sau se deplaseaz n
interiorul corpului; astfel nct ntr-o zona se constat un surplus de sarcini pozitive, iar n cealalt,
de sarcini negative.
Experimental s-a stabilit c ncrcarea electric a unui corp oarecare este suma sarcinilor
elementare, fiecare n valoare de 1,6 x 10
-19
C. Particula cea mai mic ncrcat negativ este
electronul (9,1 x 10
-31
kg), iar cea ncarcat pozitiv, protonul (1,67 x 10
-27
kg).
Proiectarea i exploatarea electrofiltrelor presupun cunoaterea fenomenelor electrice n
sistemul gaz-particule i a caracteristicilor electrice dobndite de particulele participante la
asemenea evenimente.
n condiii normale un gaz este compus din atomi i molecule neutre electric. El
funcioneaz astfel ca izolator i poate deveni conductor doar n msura n care un anumit numr
de molecule se ionizeaz (disociere n ioni pozitivi i electroni negativi). Pot aprea i ioni negativi
n condiiile n care o parte dintre electronii eliberai se combin cu moleculele neutre. Gazele se pot
ioniza sub aciunea multor factori externi: nclzire puternic, raze cosmice, radiaii Roentgen,
bombardament cu particule de mare vitez, etc, astfel nct, natural, ntr-un gaz pot preexista
particule electrice de ionizare.
Dac gazul, coninnd sarcini libere (electroni i ioni) este dispus ntre doi electrozi (unul
metalic de form cilindric, iar cellalt, ca un conductor liniar-axial) legat la o surs de tensiune
generatoare de cmp electric, atunci sarcinile electrice, prin deplasare de-a lungul liniilor de for
ale cmpului, genereaz doi cureni electrici (electronic i ionic).
Fenomenele care au loc ntr-un astfel de spaiu sunt ilustrate n figurile 1.3. i 1.4.
19
V IV III II I
I [A]
U [V]
Fig. 1.3. Liniile de for n cmpul
electric neomogen generat ntre
electrodul liniar - axial i electrodul exterior
metalic cilindric.
Fig. 1.4. Variaia intensitii curentului electrono-
ionic n funcie de
tensiunea de generare a cmpului electric:
I i II - zone de proporionalitate U - I; III - zon de saturaie
(intensitatea de saturaie);
IV - zon de efect (fenomen) Coronna; V - zon de
strpungere.
Apariia efectului Coronna se poate explica astfel: ntr-un cmp electric neomogen tensiunea
pe ax este mai mare dect la periferie, deoarece central liniile de for ale cmpului sunt mai dense.
Dintr-o astfel de cauza la creterea tensiunii, intensitatea mare a ionizrii se nregistreaz n zona
axial. Pe msura deprtrii de conductorul liniar axial intensitatea cmpului se micoreaza i
viteza de deplasare a sarcinilor devine insuficient pentru susinerea procesului de formare a noi
ioni. Fenomenul prin care ionizarea se concentreaz n jurul electrodului central poart numele de
efect Coronna (descrcare Coronna). El poate avea loc doar ntr-un cmp electric neomogen
generat de doi electrozi n sistem "electrod monofilar central - electrod cilindric periferic", care
poate fi nlocuit i cu varianta "electrod monofilar - plac".
Provocarea fenomenului Coronna st la baza derulrii proceselor de electrofiltrare, n
instalaii (electrofiltre) al cror esenial constructiv este cuplul de electrozi: electrodul de efect
Coronna (conductorul monofilar central) i electrodul de depunere-decantare (a particulelor) care
poate fi tubular sau sub form de plac.
1.2.2. CARACTERIZAREA PARTICULELOR POLUANTE
Definirea i descrierea caracteristicilor poluanilor n faz gazoas este un obiectiv complex
i complicat, deoarece este vorba n cele din urm de optimizarea combinat a unor mrimi innd
de toate cele trei faze: gaz, lichid i solid.
n cazul sistemelor disperse poluante care au ca fluid purttor o faz gazoas, componenta
care intereseaz major n sistemele metalurgice este cea reprezentat de particule, motiv pentru care
n continuare se va insista asupra caracterizrii acestor suspensii. Se pune pentru nceput problema
caracterizrii geometrice i masice a particulelor cu ajutorul unor proprieti fizice.
1.2.2.1. CARACTERIZAREA GEOMETRIC I MASIC.
Din punct de vedere geometric i masic poluanii se caracterizeaz pe baza cunoaterii unor
proprieti specifice viznd forma particulei, densitatea, aria suprafeelor laterale ale particulelor,
numrul volumic specific, dimensiunea.
a) Forma particulelor, de foarte multe ori, pentru simplificarea abordrii proceselor, se
consider a fi globular (sferic), ceea ce n realitate este un fapt rar. Practic o astfel de form poate
fi nregistrat cnd particulele solide obinute prin sublimare - condensare i pot regulariza forma
sau cnd picturi de topitur se rcesc imediat i rapid, aa cum se ntmpl la generarea cenuii
volatile la arderea crbunelui. n majoritatea cazurilor aerosolii mecanici conin particule de forme
neregulate, sub form de achii, de exemplu. Chiar i la prafurile fizico-chimice obinute prin
sublimare, pot rezulta particule neregulat-aciforme (aciculare). Este stabilit experimental c forma
20
particulelor din prafurile de sublimare depinde de compoziia chimic i metoda de rcire. n
procesul de coagulare, forma particulelor nu poate fi predicionat, ea variind ntre globular i
diverse forme neregulate (aciforme, mini-cocoloae, lanuri de fulgi, etc).
b) Gradul de neregularitate a formei (conturului)
n prezent nu este bine definit gradul de neregularitate a formei (conturului) particulei i nici
cum se determin el, dei este acceptat influena sa asupra parametrilor curgerii curenilor gazoi
cu particule.
Astfel, este cunoscut c i n condiiile unor cifre R
e
mari, particulele sferice nu se rotesc n
timpul curgerii, efect nregistrat la particulele neregulate ca forme. Se presupune c la viteze mici
particulele (chiar cele neregulate) "copiaz" parametrii de curgere a curentului i, deci, determinant
este diametrul exterior (aparent) al particulei.
c) Densitatea este proprietatea care msoar masa unitii de volum,
p
[kg/ m
3
]. Avnd n
vedere c n urma proceselor de coalescen i coagulare rezult conglomerate poroase, devine
necesar a se lucra cu dou feluri de densitate.
Densitatea absolut (sau real),
p.r.
, reprezint prin definiie masa unitii de volum pentru
o substan fr pori. Se apeleaz la ea, atunci cnd se afl n studiu particulele iniiale,
antecoagulare.
Densitatea aparent,
p.a.
, este masa unitii de volum pentru un material cu pori. Aceast
proprietate caracterizeaz starea masic a particulelor dup coagulare.
Cunoaterea densitii particulelor devine necesar, deoarece la proiectarea instalaiilor de
epurare, unii parametri funcionali-constructivi, cum este, de exemplu, rezistena hidraulic la
circulaia curentului gazos, depind nu numai de forma i dimensiunile particulei, ci i de densitatea
acestora. n plus, comparaia ntre densitate i dimensiune poate oferi informaii despre gradul de
compactare a particulelor rezultate n urma coalescenei sau coagulrii. Astfel, datele din tabelul
1.5., arat c particulele de clorur de mercur i oxid de magneziu rezult destul de compactate, n
timp ce la celelalte particule, densitatea real este mult diferit de cea rezultat din calculele bazate
pe dimensiune. Acceptnd c la prafurile siderurgice compoziia chimic este reprezentat
cvasitotal de substane oxidice (ceea ce nu este departe de adevr), densitatea particulei poate fi
calculat, cu aproximaie acceptabil, pe baza regulilor amestecurilor:
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
MnO CaO O Al 3 2
SiO 2 O Fe 3 2 FeO i p.r
%MnO %CaO O %Al
%SiO O %Fe %FeO %MeO
3 2
2 3 2
+ + +
+ +

(1.14.
)
Tabel 1.5.
Densiti i dimensiuni ale unor particule
Substana Densitatea substanei
naturale [10
-3
kg/m
3
]
Densitatea particulei
[10
-3
kg/m
3
]
Dimensiunea particulei
[m] (aprox)
Oxid de cadmiu 6,5 2,7 5,00
Argint 10,5 4,22 3,50
Aur 19,3 8,0 4,00
Clorur de mercur 5,4 4,32 3,50
Mercur 13,6 10,8 2,50
Oxid de magneziu 3,6 3,48 5,50
d) Aria lateral specific, A
l.s.
, este aria suprafetelor laterale ale tuturor particulelor
existente n unitatea de mas de material pulverulent. Rezult c ea se masoar n [m
2
/kg]. Ea se
stabilete experimental prin msurarea rezistenei hidraulice pe care o opune un strat din material
pulverulent la traversarea sa de ctre un curent de gaz (de regul, aer).
e) Dimensiunea particulei.
n cazul particulelor globulare (caz rar ntlnit) dimensiunea particulei este caracterizat cu
ajutorul razei r
p
sau diametrul d
p
. Pentru particulele de form neregulat se folosete diametrul
calculat convenional, d
p.conv
. (uneori se mai numete diametru echivalent, d
e
). Acesta reprezint
diametrul particulei globulare care ar ngloba n ea masa particulei neregulate avute n observaie.
Calculul acestuia pornete de la cunoaterea pe cale experimental a A
l.s.
, lund n considerare
numrul de particule n
p
existente n masa de 1 kg i densitatea particulei,
p
.
21
p l.s.
p.conv
2
p.conv
p
3
p.conv
l.s.
3
p.conv p
p
3
p.conv
p
p.conv p
2
p.conv
p l.s.
A
6
d
d
d
6
A
d
6
6
d
1
n
d n
4
d
4 n A

(1.15.
)
f) Concentraia particulelor n praf, c
p
, este proprietatea care indic masa particulelor
coninute n unitatea de volum a gazului purttor, [kg/m
3
gaz] sau numrul particulelor n acelai
spaiu [numr particule/m
3
gaz].
g) Numrul volumic specific, n
p.v.
reprezint numrul de particule existent n unitatea de
mas (m = 1 kg).
3
p.conv p
p.v.
d
6
n
(1.16.
)
h) Morfologia particulelor
Multe dintre proprietile
anterioare sunt folosite la
caracterizarea a ceea ce se
numete morfologia particulelor.
(Prin definiie morfologia face
trimitere la forma exterioar a
obiectelor). Acest aspect poate fi
cercetat n microscopie
electronica, cu rezultate ca cel
prezentat ca exemplu n figura
1.5., pe baza creia se pot face
aprecieri referitoare la forma i
dimensiunile particulei.
Fig. 1.5. Particule de praf CAE cercetate n microscopie
electronic.
i) Structura granulometric a particulelor.
i
1
) Unele consideraii teoretice generale. Este proprietatea prin care se caracterizeaz
repartiia particulelor pe clase de dimensiune, mas sau numr. Analitic ea se caracterizeaz n
definirea unor clase de dimensiuni (fracii) n interiorul crora sunt repartizate ponderile (de regul,
procentuale) privind masa particulelor sau numrul acestora.
n tabelul 1.6. se prezint, ca exemplu, structura granulometric a prafului rezultat dup
epurarea n ciclon a gazelor emise la arderea concentratelor cuproase.
Tabel 1.6.
Structura granulometric a unui praf metalurgic
Clasa [m] Ponderea masic [%] Clasa [m] Ponderea masic [%]
(+417) 1,3 (- 147 + 104) 23,5
(- 417 + 95) 12,3 (- 104 + 80) 10,5
(- 295 + 250) 6,5 (- 80 + 74) 2,0
(- 250 + 177) 14,9 (- 74 + 61) 5,5
(-177 + 147) 11,0 (- 61) 12,5
Pentru a se evita analizele ndelungate pentru toate clasele se poate apela la analiza grafic
a structurii granulometrice (graficul structurii sau graficul dispersitii).
Se noteaz prin D(d
p
) fracia care exprim n procente ponderea masic a particulelor mai
mici dect d
p
(trecerea total prin ochiul d
p
), iar R(d
p
) - fracia reprezentnd ponderea maselor
22
particulelor mai mari dect d
p
(masa restului pe sit). Se observ c D(d
p
) + R(d
p
) = 100%. ntr-un
sistem de coordonate cu d pe abscis i D i R pe ordonat se poate trasa graficul variaiei structurii
granulometrice n forma integral (fig. 1.6.). Dac n analiz nu intereseaz mrimi nsumate R, ci
diferene (R
1
-R
2
) pentru dimensiunile particulelor de la d
1
la d
2
, adic ponderea masic a unei anume
fracii i se traseaz R = f(d
p
), se obine histograma structurii granulometrice (fig. 1.7.).
Fig. 1.6. Curbele integrale ale dispersitii Fig. 1.7. Curbele difereniale ale structurii
granulometrice (histogramele dispersitii).
i
2
) Structura granulometric studiat n condiii concrete uzinale
Pentru necesiti inginereti imediate se propune o nou metodologie de evaluare a structurii
granulometrice a particulelor din prafurile metalurgice. Ea const n:
prelevarea de probe de praf, n numr de cinci, la intervale de 2 luni din acelasi loc, astfel
nct n final, prin amestecare, s se obin o prob reprezentativ;
se stabilesc clasele granulometrice i n interiorul fiecrei clase se evideniaz un diametru
mediu (echivalent), D
e
;
prin prelucrarea matematic se dobndete funcia P
c
= f(D
e
), adic variaia ponderilor
cumulate ale fraciilor n funcie de diametrul echivalent al clasei respective;
un astfel de model matematic poate fi folosit att la calcularea restului rmas pe o anumit
sit, ct i valoarea unei anumite clase granulometrice pe baza diferenei (
1 2
c c
P P
).
Determinrile mai demonstreaz urmtoarele:
la CAE, particulele n marea lor majoritate sunt submicroscopice, avnd o form relativ
regulat;
la aglomerare, n marea lor majoritate, particulele sunt mai mari, forma lor fiind de multe ori
neregulat.
Rezultatele unor cercetri efectuate n acest sens sunt prezentate n tabelul 1.7.
Tabel 1.7.
Structurile granulometrice calculate
Proba Clasele granulometrice [m]
1 >0,10-
0,20
>0,20-
0,36
>0,36-
0,62
>0,62-
0,89
>0,89-
2,28
>1,28-
2,22
>2,22-
3,83
>3,84-
5,52
>5,52
2 >0,15-
0,22
>0,22-
0,39
>0,39-
0,69
>0,69-
1,09
>1,09-
2,17
>2,17-
4,32
>4,32-
10,81
>10,81-
53,76
>53,76
Ponderea fraciilor, P
f
, [%]
1 2,55 9,39 17,39 15,93 18,24 24,63 10,46 1,11 0,3
2 0,37 1,15 2,13 2,41 6,12 10,19 29,3 47,86 0,38
Diametrul echivalent, D
e
, [m]
1 0,15 0,28 0,49 0,75 1,08 1,75 6,05 46,8 55,2
2 0,18 0,3 0,54 0,89 1,63 3,24 7,56 32,28 53,76
j) Caracterizarea cmpului de mprtiere (dispersie) a particulelor intervine deoarece
n deplasarea lui prin conducte sau diverse instalaii de procesare, praful este supus aciunii multor
fore: de gravitaie, ineriale, centrifugale, centripete. Cu ct particulele sunt mai mici, efectul
23
100
0
0 50
d
p
(m)
D
[%]
R
D(d
p
)
R(d
p
)
D(d
p
)
R(d
p
)
100
D
[%]
R
0
0 50
d
p
(m)
forelor gravitaionale i ineriale este mai redus, dar devine mai puternic influena regimului
turbulent de curgere. n majoritatea cazurilor n conductele orizontale repartiia particulelor pe
seciunea conductei este uniform. Nu acelai lucru se ntmpl n spaiile orizontale, cnd la
particule mai mari de 10 m, forele gravitaionale pot influena foarte mult.
1.2.2.2. CARACTERISTICI DE GENERARE
Dei este evident faptul c generarea i pune amprenta asupra cvasitotalitii
caracteristicilor, totui n acest subcapitol se vor trata cteva dintre acestea, care ar putea aparine
numai de sfera procesului de formare-generare.
1.2.2.2.1. COMPOZIIA CHIMIC. COMPOZIIA I STRUCTURA MINERALOGIC A
PARTICULELOR DE PRAF
n privina utilizrii eficiente a materialelor i materiilor prime ncrcate n cuptoarele
industriale, teoria proceselor metalurgice scoate de multe ori n eviden importana a dou
caracteristici:
compoziia chimic;
compoziia i structura mineralogic.
A) Importana cunoaterii compoziiei chimice i a compoziiei i structurii mineralogice a
particulelor de praf.
Una dintre problemele principale ale ingineriei mediului este reciclarea particulelor n
fluxurile tehnologice ca:
nlocuitori pariali ai materiilor prime (cu precdere, minereuri metalifere);
adaosuri tehnologice.
Pe scurt, reciclarea particulelor de praf nseamn dou faze tehnologice:
faza primar, cnd, sub forma lor natural de particule sunt folosite n procesele de
aglomerare, peletizare sau brichetare;
faza secundar, cnd preprodusele de mai sus sunt utilizate n ncrctura agregatelor de
baz din metalurgie, n dou scopuri:
nlocuitori pariali de materie primar (de exemplu nlocuirea minereurilor de fier la
elaborarea fontei n furnale);
adaosuri tehnologice (de exemplu, agent tehnologic de spumare a zgurii la elaborarea
oelului n CAE).
Este evident c particulele de praf, indiferent de forma utilizrii, trebuie s ndeplineasc
cerinele i exigenele tehnologice impuse materiilor primare (n marea majoritate a cazurilor,
minereurile).
n literatura de specialitate nu exist n prezent informaii referitoare la influena pe care ar
putea-o avea structura i compoziia mineralogic a particulelor de praf asupra derulrii
proceselor n care sunt reciclate.
n privina compoziiei chimice se reine a fi importante urmtoarele:
compuii chimici principali ai pulverulentelor siderurgice sunt compuii fierului;
caracteristica cea mai important a materiilor prime din siderurgie este coninutul n fier
aflat sub form de oxizi;
prezint de asemenea interes elementele dunatoare pentru calitatea topiturilor feroase: S, P,
As, Cu, Zn, etc.;
nu trebuie neglijat rolul pe care l are sterilul (ganga), care de regul este un amestec de
silice, alumin, oxizi de calciu si magneziu, etc.
Din punct de vedere geologic i mineralogic fierul este bine reprezentat n scoara
pmntului i ocupa ca element locul al patrulea dupa oxigen, siliciu i aluminiu, cu o
pondere de 4,7%.
24
Din punct de vedere geologic i mineralogic se deosebesc: oxizi de fier, carbonai de fier,
silicai de fier, sulfuri i minereuri complexe.
Oxizii de fier principali sunt: magnetita, Fe
3
O
4
(cu circa 72% Fe), hematita, Fe
2
O
3
(cu circa
70% Fe) si limonita, 2Fe
2
O
3
3H
2
O (cu circa 60% Fe).
Zcmintele de oxizi de fier sunt de origine magnetic n cazul magnetitelor i mai rar n
cazul hematitelor, de exemplu: zcmintele de magnetit din Suedia (Kirunavara), din U.R.S.S. (n
Ural) unde hematitele sunt slab reprezentate. Zcmintele de hematit i limonit sunt de origine
sedimentar i reprezint cea mai mare parte a rezervelor de fier de pe glob.
Carbonatul de fier se cunoate sub denumirea de siderit FeCO
3
(cu 48% Fe). Siderita
prezint variaii n natur, ca: sferosiderita cu aceleai proprieti fizico-chimice i blackband,
siderita cu coninut de carbon, de unde provine i culoarea nchis i legat de aceasta i denumirea.
Silicaii de fier cei mai importani sunt samozit (cu circa 27-38% Fe); turingit (cu circa 30-
35% Fe). Ambele minereuri sunt silicai de fier i aluminiu, avnd i o oarecare cantitate de ap n
constituie. Din punctul de vedere al rezervelor nu sunt importante.
Sulfurile de fier sunt pirita, FeS
2
(cu circa 47% Fe), marcasita, FeS (cu circa 42% Fe) i
pirita magnetic, FeS (cu circa 60% Fe).
Factorii principali care influeneaz viteza procesului de reducere sunt parametrii gazului
reductor (temperatura, presiunea fazei gazoase, compoziia iniial, debitul, excesul de gaz
reductor fa de necesarul stochiometric) i proprietile substanei care se reduce (suprafaa i
forma porilor, mrimea bucilor, cantitatea i compoziia sterilului, repartizarea sterilului n
interiorul bucii de minereu, compoziia mineralogic, etc.).
Din practica diverselor fabrici de aglomerare rezult c minereurile hematitice se
aglomereaz uor la o granulaie pn la 8 mm, iar minereurile magnetitice la o granulaie sub 6 mm
i chiar mai puin.
Din diagrama Fe-O rezult succesiunea disocierii oxizilor de fier, deplasndu-se de la
dreapta la stnga pe diagram i anume: Fe
2
O
3
-Fe
3
O
4
-FeO-Fe, la temperaturi mai mari de 570C.
Reducerea fierului din oxizi cu ajutorul gazelor constituie un proces complex, care se
compune din cteva stadii elementare, aa cum sunt transformrile cristalochimice ale oxizilor pn
la fierul metalic, cuprinznd adsorbia gazului reductor la suprafaa de reacie, desprinderea
oxigenului de oxid care este legat de moleculele reductorului, formndu-se oxidul acestuia,
refacerea reelei cristaline a noii faze metalice i desorbia gazului rezultat din reducere.
n funcie de viteza posibil de desfurare a stadiilor procesului de reducere prezint interes
i stadiul cinetic, cnd reducerea este frnat de viteza procesului de transformare cristalochimic;
acest regim depinde n primul rnd de compoziia i temperatura gazului reductor, dar i de
caracteristicile mineralogice i structurale ale ncrcturii;
Calitatea minereurilor se refer la ansamblul proprietilor fizico-chimice ale acestora;
Temperatura de disociere a carbonailor depinde n primul rnd de structura lor
mineralogic, dar i de prezena diferitelor impuriti;
Din punct de vedere cinetic, viteza proceselor (i n special cea a reducerii) crete cu mrirea
gradului de uniformitate a repartizrii compuilor pe seciunea granulei, motiv pentru care se
recomand cercetarea repartiiei diferitelor substane n granule. ntr-un astfel de cadru se poate
avansa ideea c repartiia Zn (ZnO) poate caracteriza dou situaii:
la concentraii mici Zn (ZnO) n granulele de praf recirculate n fluxurile CAE, LD sau
furnal repartiia uniform a ZnO favorizeaz reducerea cu formare de zinc, care este nedorit n
topitura metalic feroas;
la procentele mari de Zn (ZnO), de regul peste 20%, particulele de praf sunt "exportate" din
combinatele siderurgice ctre fabricile din metalurgia neferoas, unde repartiia uniform a ZnO are
rol pozitiv, ntruct favorizeaz extracia zincului.
B) Compoziia chimic a particulelor de praf
n timpul procesului de generare a poluantului, compoziia chimic se consolideaz sub
influena unei multitudini de factori: specificaiile tehnologiei de procesare a ncrcturilor n
vederea obinerii unui anumit subprodus, starea mecanico-fizic a ncrcturilor, compoziiile
25
chimice ale acestora, gradul de prelucrare, locul de prelevare a probelor de-a lungul ciclului de
fabricaie, etc.
Din cele de mai sus rezult o mare varietate posibil de compoziii chimice pentru
particulele de praf. Cu toate acestea, n continuare (tabelele 1.8- 1.10.), se vor prezenta compoziii
chimice care sunt apreciate ca reprezentative pentru aglomerare, elaborarea fontei n furnal i
elaborarea oelurilor n CAE.
Tabel 1.8.
Compoziie chimic informativ pentru particulele de la elaborarea oelului n CAE [%]
SiO
2
Fe
2
O
3
Al
2
O
3
CaO MgO MnO NiO Cr
2
O
3
Altele
3,5 33,5 9,0 3,5 3,5 6,5 3,0 3,5 34,0
Tabel 1.9.
Compoziie chimic informativ pentru particulele generate la aglomerarea minereurilor de
fier [%]
Fe
2
O
3
SiO
2
CaO Al
2
O
3
MgO Na
2
O K
2
O F P
2
O
5
S Altele
58,5 5,5 6,5 2,0 2,0 1,5 0,5 1,5 0,5 0,5 21,0
Tabel 1.10.
Compoziie chimic informativ pentru particulele generate la elaborarea fontei n furnal [%]
Fe
2
O
3
SiO
2
CaO Al
2
O
3
MgO Na
2
O K
2
O Altele
42,5 8,5 9,5 3,5 2,0 3,5 1,5 29,0
i n ceea ce privete compoziia chimic a particulelor de praf se constat modificarea
acesteia n funcie de punctul de prelevare de-a lungul ciclului de fabricatie (tabelele 1.11. - 1.12.).
Un alt lucru interesant care poate fi semnalat este scderea coninutului n oxizi de fier (i
deci Fe
total
) pe masur ce se avanseaz n procesul global de procesare a materiilor prime:
aglomerare furnal cuptor CAE (fig. 1.8.).
Tabel 1.11.
Compoziia chimic a particulelor de praf n perioadele procesului de elaborare n CAE
Capacitate
cuptor, t/clasa
oel
Perioada
ciclului
Componente, %
SiO
2
Fe
2
O
3
FeO CaO MgO Cr
2
O
3
MnO
10 inox Topire
(prima
jumtate)
5,78 27,31 36,63 2,52 7,97 2,39 4,46
Topire
(a II-a
jumtate)
0,80 41,21 19,43 6,27 6,41 5,67 6,75
Suflare
O
2
0,10 47,92 16,75 4,53 3,80 2,01 1,72
Rafinare 0,18 3,23 9,82 24,67 13,13 1,19 12,27
40 rulment Topire
(prima
jumtate)
6,05 59,33 11,43 1,68 3,13 0,58 2,74
Topire
(a II-a
jumtate)
9,40 52,85 21,34 0,89 3,13 - 3,81
Tabel 1.12.
Concentraia de metale grele prezente n particulele emise la procesul de aglomerare
Nr.
crt.
Locul
prelevrii
Conc.
praf,
Valori limit i determinate ale concentraiilor de metale grele
Ordin Cu Pb Ni Cr Cd Mn Zn Co
26
mg/Nm
3
462/93
mg/Nm
3
5 5 1 5 0,2 5 -
1. Tob amestec
primar
167 % 0,356 0,125 0,019 0,096 0,0096 0,307 0,279
mg/Nm
3
0,594 0,208 0,037 0,160 0,016 0,512 0,466
2. Tob amestec
secundar
135 % 0,188 0,019 0,013 <0,0188 0,0038 0,342 0,092
mg/Nm
3
0,254 0,025 0,0175 0,0253 0,0051 0,462 0,124
3. Benzi
recirculare
258 % 0,084 0,017 0,012 0,096 0,0022 0,378 0,063
mg/Nm
3
0,216 0,0438 0,0309 0,247 0,0056 0,975 0,162
4. Benzi
recuperare
retur
195 % 0,247 0,034 0,021 0,0108 0,0068 0,390 0,144
mg/Nm
3
0,481 0,0663 0,0409 0,021 0,0132 0,76 0,28
5. Sortare
aglomerat
cald
302 % 0,044 0,032 0,09 0,032 0,0010 0,364 0,051
mg/Nm
3
0,133 0,0966 0,0272 0,0966 0,003 1,08 0,154
6. Sortare
aglomerat
rece
245 % 0,207 0,005 0,030 0,038 0,0066 0,447 0,128
mg/Nm
3
0,507 0,0122 0,0735 0,0931 0,0016 1,09 0,313
7. Ieire
electrofiltru
335 % 0,03 0,067 <0,01 0,01 <0,003 0,33 0,04 0,01
mg/Nm
3
0,10 0,0335 0,0335 0,01 1,10 0,134 0,034
8. Ieire
electrofiltru
356 % 0,024 0,025 <0,005 0,009 <0,005 0,58 0,025 <0,005
mg/Nm
3
0,085 0,089 0,0178 0,032 0,0178 2,06 0,089 0,0178
CAE
33.5
Furnale
42.5
Aglomerare
58.5
0
10
20
30
40
50
60
70
Fig. 1.8. Variaia coninutului de fier pe fazele ciclului global siderurgic.
C) Cunoaterea compoziiei i structurii mineralogice a particulelor de praf pe baz de
cercetare experimental.
n ultimul timp
compoziia i structura
mineralogic sunt
cercetate n spectrometrie
de raze X i difractometrie
de raze X. Rezultatele
unor astfel de cercetri
sunt prezentate n figura
1.9. pentru cazul
particulelor de praf CAE.
Fig. 1.9. Repartiia zincului.
1.2.2.2.2. CARACTERIZAREA CAPACITII DE COAGULARE A PARTICULELOR
Coagularea particulelor este fenomen desfurat drept componenta principal a procesului
de generare a prafului n instalaiile tehnologice metalurgice.
27
Fe
2
O
3
[%]
Capacitatea de coagulare a particulelor este o caracteristic foarte complex. Ea poate fi
evaluat cu ajutorul vitezei de coagulare (determinat la rndul ei de constanta vitezei de
coagulare), gradul de compactare i ali parametri de proces specifici.
a) Constanta vitezei de coagulare
Viteza procesului de coagulare poate fi apreciat cu expresiile:
K
n
1
n
1
0

sau
2
n K N
(1.17.
)
n care n este concentraia calculat la momentul T, [1/m
3
] , n
0
- concentraia calculat iniial,
[1/m
3
], N - viteza de diminuare a concentraiei n unitile de volum i timp, [1/m
3
s], K - constanta
vitezei de coagulare [m
3
/s].
Prin constanta K, viteza de coagulare depinde de o serie de factori: concentraia aerosolului,
dimensiunea particulei, temperatura i vscozitatea fondului gazos, ncrcarea electric i sonic a
particulei, gradul de turbulen a micrii etc. Coeficientul K are dou valori: Kmol n cazul difuziei
molare n jet i K
tb
pentru micarea turbulent. Pentru valori medii se dau urmtoarele informaii:
Tabel 1.13.
Valori medii ale constantei K
Diametrul particulei, [m] Constanta K
mol
[cm
3
/s]10
-10
0,1 8,6
0,4 4,2
1 3,4
10 3,0
Din tabel se deduce c pentru particule grosiere, constanta K variaz destul de puin.
Se poate utiliza de asemenea, i recomandarea:
D
c
6,3(d
K
)
0,2
(1.18.
)
n care D
c
este dimensiunea conglomeratului, iar d
K
- dimensiunea particulei iniiale.
Conform informaiilor de mai sus la particule mai mari de 1 m, K
mol
practic nu se modific,
iar la particule mai mici, el crete pe masura mririi dispersitii particulelor (raport invers
proporional cu dimensiunea particulei). n principal, K
tb
depinde de viteza curentului de gaz.
Aproximativ se poate admite c:
K
tb
= 1,3 x 10
-19
Re
3
[cm
3
/s] (1.19.
)
Astfel, de, exemplu, pentru un gaz cu vscozitatea = 30 x 10
-6
m
2
/s i care circul cu o
viteza de 100 m/s ntr-o conduct cu diametrul de 0,4 m, R
e
este egal (calculat) cu 1,33 x 10
6
.
K
tb
= 1,3 x 10
-19
x 2,35 x 10
18
0,3 m
3
/s (1.20.
)
Pentru particule mai mari de 0,01 m, K
tb
este mult mai mare dect K
mol
, motiv pentru care
ultimul se neglijeaz.
Pornind de la premisele de mai sus se poate aprecia, printr-un exemplu, viteza de coagulare
la un praf cu particule de 1 m (10
-4
cm), cu densitatea de 5g/cm
3
i cu coeficienii K
mol
= 3,4 x 10
-10
cm
3
/s i K
tb
= 10
-2
cm
3
/s.
n cazul coagulrii turbulente, presupunnd c particulele sunt sferice, rezult:
masa particulei:
12
12
p
3
10 2,62 5
6
10
6
d

[g];
numrul particulelor n 1 cm
3
gaz:
; 10 3,82
10 2,62 10
10
n
6
12 6
o

(1.21.
)
numrul mini-conglomeratelor (coagulatelor):
50 n
2 10
10 3,82
1
n
1
2
6

(1.22.
)
ntruct numrul integral de 382 x 10
4
particule s-a redus la 50 de mini-conglomerate rezult
c n condiii de curgere turbulente, coagularea are o vitez foarte mare.
28
n cazul coagulrii molar-browniene rezult:
6
10
6
10 3,82 n
2 10 3,4
10 3,82
1
n
1

(1.23.
)
ceea ce nseamn c practic coagularea nu are loc. Se constat de asemenea c particulele fine
coaguleaz cu att mai repede, cu ct K
tb
este mai mare.
b) Gradul de compactare la coalescen-coagulare poate constitui o caracteristic de
evaluare a capacitii de coagulare a particulei. El este apreciat prin raporful
p.a
/
p.r
. Cu ct
particulele iniiale sunt mai mici, cu att conglomeratele de coagulare sunt mai dense, deci gradul
de compactare, mai mare.
c) Importana altor parametri de proces specifici
Viteza coagularii este mult mai mare n cazul aerosolilor polidisperi. Astfel, practic,
particulele de 1 m nu sunt antrenate de picturi cu aceeai dimensiune, n timp ce picturile de 100
m pot coagula particulele de 1 m.
n cele de mai sus s-a admis c forma particulelor este regulat, lucru care se ntlnete rar,
cum ar fi cazul generrii sublimatelor, a cror form i mrime depind de compoziia chimic i de
tehnologia de rcire.
Deoarece lipirea prin aderen se face n puncte, mini-conglomeratul rezult ca un material
poros, n aa mod ca ponderea n acesta a solidului propriu-zis, reprezint doar cteva procente. n
timpul coagulrii se modific nu numai concentraia particulelor n praf, dar i repartizarea acestora
n cmpul prafului. Aceste observaii atrag atenia asupra faptului c la aprecierea structurii
granulometrice a aerosolului trebuie s se menioneze faza de recoltare a probelor (iniial sau
postcoagulare).
Coagularea influeneaz de asemenea i densitatea particulelor n sensul c densitatea
particulelor iniiale este mai mare dect densitatea coagulatelor, care rezult ca materiale poroase.
Cu ct particulele iniiale sunt mai mici, cu att mini-conglomeratele au porozitate mai mare, i deci
densitate mai mic.
Compoziia chimic a conglomeratelor ar trebui de regul s o reproduc pe cea a
materialelor mam. Totui, ca exemplu, dac ntr-un cuptor rotativ se ncarc minereu, cocs i var
(materiale cu dimensiuni i rezistene la sfrmare diferite) este posibil ca n praful rezultat
compoziia chimic s fie mai apropiat de cea a combinaiei (cocs + var), dect cea a minereului.
Dac minereurile conin metale uor volatile (plumb, zinc, mercur, molibden etc.) acestea, prin
sublimare, pot influena puternic compoziia chimic a prafului.
1.2.2.3. CARACTERISTICI DE IMPACT
Capacitatea de depunere ca funcie de tensiunea de aderen este principala caracteristic
de impact a particulelor, cu ajutorul ei putndu-se evalua grosimea stratului depus pe obiectele
nconjurtoare. Datorit msurilor moderne de epurare adoptate astzi aceast form de impact este
tot mai redus, ceea ce face ca i studierea proprietii menionate s nu mai fie de strict necesitate.
Capacitatea de interacie este caracteristica pe baza creia se poate evalua posibilul proces
de interacie fizico-chimic ntre particulele depuse i obiectul suport. Deoarece o asemenea
interacie are ca efect alterarea calitii obiectului, caracteristica se poate aprecia prin cantitatea de
material intrat n unitatea de timp n reacie distructiv cu particulele poluante.
1.2.2.4. CARACTERISTICI DE EPURARE
Eficiena i calitatea proceselor de epurare depind de cteva caracteristici ecotehnologice.
a) Capacitatea de umectare a particulelor.
Prin umectare se nelege fenomenul de rspndire a lichidului pe o suprafa solid.
n figura 1.10 este prezentat schema
procesului de umectare a suprafetei de ctre o
pictur de lichid. Msura capacitii de
umectare este cos (unghiul de umectare) format
29
ntre suprafa i tangenta la pictur. La
umectarea total, 0. Exist proporionalitate
direct ntre unghiul i tensiunea superficial a
lichidului, .
n funcie de capacitatea de umectare,
solidele se mpart n hidrofile (umectare
maxim) i hidrofobe.
Randamentul proceselor de epurare
umed este influenat de introducerea n lichid
de adaosuri tensio-active care micoreaz
tensiunea superficial.
Fig. 1.10. Schia fenomenului de umectare:
l pictur; 2 gaz; 3 plac solid.
b) Densitatea particulei,
p
i a gazului purttor,
g
, pot fi importante dac ne gndim c
la instalaiile mecanice de epurare, i n special la cele a cror funcionare se bazeaz pe
centrifugare, densitatea particulei i a gazului trebuie luate n considerare.
La deplasarea particulei din interiorul curentului ctre suprafaa lateral a aparatului
contribuie dou fore:
- fora de centrifugare:
F
c
=m
p
w
2
/l; [N] (1.24.
)
- fora de rezisten a mediului:
F
r
=3w
p
x d
p
x ; [N] (1.25.
)
n relaiile de mai sus notaiile semnific: w - viteza amestecului la intrarea n aparat dup
direcia tangenial, [m/s]; w
p
- viteza de deplasare a particulei pe direcie perpendicular pe
peretele instalaiei, [m/s]; l - distana de la ax la peretele instalaiei; m
p
- masa particulei; m
p
=
d
3
p
/ 6, [kg]; d
p
- diametrul particulei, [m];
p
- densitatea particulei, [Kg/m
3
]; - vscozitatea
gazului, [Ns/m
2
].
La echilibru, din egalitatea celor dou fore, rezult:
18R
w d
w
p
2 2
p

(1.26.
)
Relaia (1.26.) demonstreaz influena pozitiv pe care o are densitatea
p
asupra eficienei
procesului de epurare.
Trebuie avute n vedere pierderile de presiune p
p
datorate rezistenelor hidraulice opuse de
elementele constructive ale instalatiei, care sunt:
2
w
k p
g
2
f
p

(1.27.
)
O astfel de relaie, n care k este coeficientul rezistenei, w
f
este viteza fictiv a curentului de
gaz, pune n eviden importana densitii gazului,
g
.
c) Vscozitatea gazului,
g
, n conformitate cu relaia (1.27.) poate avea i ea nsemnatate.
Creterea ei cu temperatura demonstreaz c la mrirea acestui din urm parametru, vscozitatea
poate influena negativ procesele de epurare.
d) Caz specific: proprietile i caracteristicile particulelor ncrcate electric.
Proiectarea i exploatarea electrofiltrelor presupun cunoaterea proprietilor electrice ale
amestecurilor gaz-particul-umiditate, dar i a modului n care celelalte proprieti i caracteristici
trebuie s satisfac exigenele de natur electric ale funcionrii unei instalaii
electrotehnologice.
Permeabilitatea dielectric, , prezint importan, deoarece att fora de atracie
coulombian F [C], ct si q
l.p
sunt funcie de , pentru care se dau cteva valori:
- particule metalurgice (n general): 2,5
- gaz: 1,0
30
- cuar i sulf: 4,0
- ghips: 5,0
- oxizi metalici: 12 18
- metale:
n general, valorile pentru q
l.p
sunt proporionale cu rapoartele:
, /D D
2,5 m
unde
2
1
2 1 D
+
+
(1.28.
)
Rezistivitatea electric,
e
, influeneaz direct procesele de decantare i regenerare a
fibrelor electrofiltrelor. Mai concret,
e
determin valorile cderii de tensiune U [V] n stratul
decantat precum i intensitatea cmpului electric E [V/m] n aceeai zon:
j; b U
e
[V]
(1.29.
)
j;
b
U
E
e

[V/m]
(1.30.
)
n relaiile de mai sus b este grosimea stratului decantat [m],
e
este rezistivitatea electric a
particulei [m], iar j este densitatea de curent n A/m
2
. La valori destul de mari ale rezistivitii
particulei i ale densitii de curent, intensitatea E poate fi mrit la niveluri cerute n instalaiile
industriale.
Fig. 1.11. Influena temperaturii i umiditii
asupra rezistivitii electrice a particulei de praf
de plumb:
Umiditatea: 1-15%; 2-10%; 3-5%.
Pentru mrirea eficienei electrofiltrelor destinate epurrii poluanilor cu
e
mare (aa cum
sunt PbO, ZnO, PbS,) de multe ori se apeleaz la condiionarea gazului n sensul c acesta se
rcete prin pulverizare de ap. Micorarea temperaturii i creterea umiditii determin scderea
lui
e
i a rezistenei electrice a stratului de praf (fig. 1.11.).
Rolul umiditii se explic prin faptul c moleculele de ap adsorbite pe suprafaa
particulelor mresc practic aria de conducie (de traversare a suprafeei particulei de ctre sarcinile
electrice). Cu ct crete umiditatea, cu att crete numrul de molecule de ap adsorbite. Influena
umiditii este mai evident la temperaturi joase.
Concentraia volumic a sarcinilor electrice n spaiul dintre electrozi influeneaz
intensitatea curentului format n electrofiltru i deci descrcarea Coronna. Curentul creat ntre
electrozi poate fi considerat ca o sum ntre curentul dat de sarcinile ionilor de gaz (care se
deplaseaz cu o vitez de 60-100 m/s) i curentul dat de sarcinile particulelor (care se deplaseaz cu
30-40 cm/s). Mobilitatea mai mic a particulelor face ca acestea s ocupe mai mult timp volumul
dintre electrozi n comparaie cu ionii de gaz. Acestea nseamn c se micoreaz numrul sarcinilor
electrice transportate n unitatea de timp pe seciunea spaiului de lucru al instalaiei. La aceasta mai
trebuie adugat c n realitate particulele blocheaz liniile de for ale cmpului electric care ar
trebui s uneasc cei doi electrozi (fig. 1.12.).
Concentraia i dispersia particulelor influeneaz concentraia volumic a sarcinilor
electrice i n consecin, posibilitatea de influenare a efectului Coronna. Acest ultim fenomen
poate aprea la concentraii ale particulelor ntre cteva grame i cteva zeci de grame la 1 m
3
de
poluant gazos.
31
+
b
-
+
a
1
3
2
10
13
0 370
10
8
e
[cm]
t, C
Fig. 1.12. Liniile de for ale cmpului electric.
a) fr particule; b) cu particule.
Pentru a preveni diminuarea descrcrii Coronna se recomand micorarea concentraiei
iniiale (la intrarea n electrofiltru) a particulelor (prin micorarea vitezei curentului de gaz), mrirea
tensiunii pe electrodul de efect Coronna pentru mrirea intensitii cmpului electric sau folosirea
unor electrozi din materiale speciale.
Pe de alt parte, mrirea concentraiei particulelor n curentul iniial determin creterea
cantitii acestora depuse pe electrozi. Dei pe electrodul Coronna se depun cantiti relativ mici de
particule, totui, datorit dimensiunilor (suprafeei laterale) lor reduse, densitatea de particule poate
fi apreciat ca mare, motiv pentru care se apreciaz c apare colmatarea electrodului. Prin
depunerea particulelor crete de fapt diametrul real al electrodului, ceea ce face necesar mrirea
tensiunii iniiale pe electrod, msur care nu este posibil practic ntotdeauna. Pentru diminuarea
fenomenului se recomand: micorarea temperaturii gazului evacuat din cuptor, periodic (uneori
de cteva ori pe minut) scuturarea electrozilor i reducerea la minim a admisiilor de aer fals.
Numrul de scuturri depinde de concentraia particulelor i de capacitatea lor de aderen.
Densitatea particulei,
p
, intereseaz n mod special n analiza forelor care acioneaz
asupra ei cnd se afl n spaiul de lucru al electrofiltrului. Fora gravitaional care depinde direct
de
p
este totui mic n comparaie cu forele produse de cmpul electric. Cderea particulei
datorat gravitaiei la o staionare de 10-15 secunde este de civa centimetri, ceea ce face ca de
multe ori fora gravitaional s nu fie luat n calcul.
Temperatura curentului de poluant, influeneaz tensiunea la care se dezvolt fenomenul
de strpungere. Orientativ, se poate afirma c mrimea acestei tensiuni este invers proporional cu
temperatura absolut a gazului.
Umiditatea, acioneaz n oponen cu temperatura: mrete tensiunea la care apare
fenomenul de strpungere.
Dimensiunea particulei, exprimat prin raza r
p
, influeneaz ncrcarea electric limit q
l.p
.
La particule cu diametrul mai mare de 1 m, procesele de ncrcare electric sunt influenate de
intensitatea liniilor cmpului electric, din care cauz exist dependena:
( ) ;E r f q
2
p l.p

(1.31.
)
n cazul particulelor mai mici de 1 m, cnd fenomenele au la baz micarea termic a
particulelor, dependena devine:
( ) ;e r f q
p l.p
(1.32.
)
Viteza curentului de gaz, w
g
, este n strns legtur cu procesul (nedorit) de recirculare a
particulelor n electrofiltru, datorat att msurilor de curire prin scuturarea electrozilor, ct i
faptului c la viteze mari ale curentului este posibil desprinderea prafului depus deja pe electrozi.
Una dintre msurile de prevenire a fenomenului, este limitarea vitezei curentului de gaz, care n
electrofiltrele metalurgice nu trebuie s depeasc 0,75 m/s.
1.2.2.5. CARACTERISTICI DE RECICLARE-VALORIFICARE
Cu puine excepii (de exemplu, procesele n strat fluidizat) particulele decantate n urma
epurrii nu pot fi folosite ca atare n cuptoarele metalurgice, din care cauz ele sunt procesate
postepurare n vederea conglomerrii lor n buci destul de mari (de ordinul centimetrilor). Astfel
de operaii, ca faze intermediare n fluxul global de reciclare, sunt: aglomerarea, peletizarea sau
32
brichetarea, care presupun de multe ori fenomenul de sinterizare, caracterizat n primul rnd prin
temperatura de sinterizare.
a) Temperatura de sinterizare este temperatura palierului termic pe care au loc
transformri fizico-chimico-mineralogice ale ncrcturilor granulare n urma crora rezult
compui conglomerai cu proprieti mecanice mbuntite.
b) Capacitatea de umectare trebuie avut n vedere la caracterizarea de reciclare.
c) Rezistenele subproduselor de reciclare fabricate din particule de praf.
Subprodusele de reciclare (aglomerate, pelete, brichete) sunt supuse operaiilor de
manipulare (ncrcare, descrcare) i transport (uneori la distane foarte mari de locul lor de
fabricare). Se impune ca ele s aib rezisten n timpul unor astfel de operaii.
Se prezint rezultatele unor cercetri referitoare la rezistenele brichetelor de recirculare
derulate pentru a cunoate:
- modificarea rezistenelor brichetelor n funcie de ponderea n reeta de preparare a acestora
a particulelor de praf CAE, under de laminare i nmol de la epurarea umed a gazului de CAE;
- influena asupra rezistenelor a unor compui chimici din particulele recirculate prin
brichetare.
Pentru evaluarea rezistenelor la manipulare i transport ale brichetelor s-au determinat prin
experiment trei caracteristici tehnologice.
Rezistena la fisurare
2
b
f
f
d
4F
R
[kN/cm
2
]
(1.33.
)
Rezistena la sfrmare
2
b
s
s
d
4F
R
[kN/cm
2
]
(1.34.
)
Intervalul de sfrmare
R
fs
=R
s
-R
f
[kN/cm
2
] (1.35.
)
n literatur exist informaii referitoare la peletele destinate ncrcrii n furnal. Astfel, se
afirm c pentru a rezista la manipulare i transport peletele trebuie s satisfac valorile prezentate
n tabelul 1.14.
Tabel 1.14.
Valori minime pentru rezistena la fisurare a peletelor de furnal
Materialul (R
f
)
min
, [kN/cm
2
]
Pelete cu (0,5-1%) bentonit, uscate 0,22
Pelete cu ciment Portland, 5% umiditate 0,245
Pelete cu ciment Portland, uscate 0,29
Pelete Sumitomo 0,36
n figura 1.13. sunt nftiate, ca exemplu, brichete fabricate n cadrul unui program de
cercetare.
Testele de compresiune au avut drept scop stabilirea influenei componentelor brichetelor
asupra rezistenei acestora, rezistena necesar pentru operaiile de manipulare-transport-ncrcare
n cuptor.
Testele de compresiune au fost analizate pe o maina universal hidraulic de ncercri
traciune-compresiune-oboseal axial UHP 20 / 17358 cu ncercare n regim static de pn la
200kN (fig. 1.14.).
33
a) b)
Fig. 1.13. Brichete reci a) i b)
Fig. 1.14. Maina de ncercare la compresiune
Aspectul brichetelor n timpul ncercrilor este prezentat n figura 1.15.
a)
b) c)
34
Fig. 1.15. Aspectul epruvetelor la momente semnificative
a) starea iniial; b) momentul de fisurare ( = 2s); c) moment intermediar ( = 9s)
Maina nregistreaz fora de apsare F [kN], existnd posibilitatea nregistrrii valorilor
sale cresctoare n timp. Exist, astfel, posibilitatea ca pentru fiecare epruvet s se traseze
diagrama F - (figura 1.16.).
Fig. 1.16. Diagrama F -

Tabel 1.15.
Reete de fabricare a
brichetelor cu praf
CAE, [%]
Componenta Reeta
BP 1 BP 2 BP 3 BP 4 BP 5 BP 6 BP 7 BP 8
Praf CAE 71,5 72,0 72,5 73,0 73,5 74,5 75,5 76,0
Bentonit 7 7 7 7 6,5 6,5 6,5 6,5
Practic constant
Var 3,8 3,8 3,8 3,8 4 4 4 4
Practic constant
Calcar 0,5 0,5 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 1,0
Cocs 17,2 16,7 16,2 15,7 15,0 14,0 13,0 12,5
Total 100 100 100 100 100 100 100 100
Tabel 1.16.
Reete de fabricare a
brichetelor cu under,
[%]
Componenta Reeta
BP 1 BP 2 BP 3 BP 4 BP 5 BP 6
under 59,5 60,5 61,0 62,0 63,0 63,5
Bentonit 7 7 7 6,5 6,5 6,5
Practic constant
Var 5 5 5 4,7 4,7 4,7
Practic constant
Calcar 0,5 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0
Cocs 28,0 27,0 26,5 25,8 24,8 24,3
Total 100 100 100 100 100 100
Tabel 1.17.
Reete de fabricare a brichetelor cu nmol, [%]
Componenta Reeta
BP 1 BP 2 BP 3 BP 4 BP 5 BP 6
35
F
[kN]
F
s
F
f
2 12 [s]
Nmol 62,0 62,5 63,0 64,0 65,0 66,0
Bentonit 7 7 7 6,5 6,5 6,5
Practic constant
Var 5 5 5 4,7 4,7 4,7
Practic constant
Calcar 0,3 0,3 0,3 0,6 0,6 0,6
Cocs 25,7 25,2 24,7 24,2 23,2 22,2
Total 100 100 100 100 100 100
Tabel 1.18.
Rezultatele testelor la compresiune
Proba R
f
,
[kN/cm
2
]
R
s
,
[kN/cm
2
]
R
fs
,
[kN/cm
2
]
Proba R
f
,
[kN/cm
2
]
R
s
,
[kN/cm
2
]
R
fs
,
[kN/cm
2
]
BP 1 0,76 0,91 0,15 BP 5 0,42 0,72 0,30
BP 2 0,68 0,87 0,19 BP 6 0,46 0,71 0,25
BP 3 0,59 0,79 0,20 BP 7 0,48 0,78 0,30
BP 4 0,57 0,80 0,23 BP 8 0,45 0,76 0,31
Importana ponderii materialelor secundare reciclate este dovedit prin rezultatele
ncercrilor caracterizate n tabelele 1.15. 1.17. n care sunt trecute reetele de preparare a
brichetelor i tabelul 1.18. cu valorile rezistenelor.
nsemntatea compoziiei chimice a particulelor este dovedit de ncercrile referitoare la
dependena dintre rezistena la fisurare, R
f
, i coninuturile n Fe
2
O
3
si Al
2
O
3
ale particulelor din care
s-au confecionat brichetele. S-au realizat dou situaii de cercetare:
cercetarea prafurilor de aglomerat cu Al
2
O
3
practic constant (cca 3%) i Fe
2
O
3
variabil (48-
64 %);
cercetarea prafurilor cu Fe
2
O
3
practic constant (53.- 55 %) i Al
2
O
3
variabil (1,10-6,20 %).
Rezultatele experimentale sunt prezentate n tabelele 1.19 i 1.20.
Tabel 1.19.
Variaia rezistenei R
f
funcie de Fe
2
O
3
la Al
2
O
3
constant
Fe
2
O
3
48 51 55 57 58 59 61 64
R
f
[kN/cm
2
] 0,56 0,52 0,50 0,42 0,40 0,40 0,42 0,37
Tabel 1.20.
Variaia rezistenei R
f
funcie de Al
2
O
3
la Fe
2
O
3
constant
Al
2
O
3
1,10 2,10 2,80 3,00 3,90 4,10 5,20 6,20
R
f
[kN/cm
2
] 0,52 0,60 0,55 0,61 0,52 0,61 0,62 0,68
Pentru o eventual activitate de predicie a rezistenelor funcie de compoziia chimic s-au
obinut prin prelucrarea statistic a datelor urmtoarele modele matematice:
R
f
= 0,0029[Al
2
O
3
]
2
- 0,0107[Al
2
O
3
] + 0,5623
R
f
= 0,0039[Fe
2
O
3
]
2
- 0,0604[Fe
2
O
3
] + 0,622
(1.36.
)
Se constat influena negativ a creterii Fe
2
O
3
i creterea Al
2
O
3
.
d) Reductibilitatea este caracteristica pe baza creia se evalueaz potenialul de reducere a
metalelor din compuii oxidici existeni n particulele destinate reciclrii. Ea se exprim prin
raportul dintre cantitatea de oxigen din particule care a reacionat cu reductorul i cantitatea total
iniial de oxigen din prob.
e) Raportul de asimilare (trecere) a elementelor chimice n produsul fabricat. De multe
ori calitatea produsului final depinde de transferul n masa acestuia a elementelor purtate de
produsele secundare reciclate. Un astfel de proces poate fi caracterizat prin raportul de trecere R
pentru elementul chimic luat n analiz.
Raportul de trecere este:
ncarcatura lent din i de pulveru Procentul
din otel [P]; [Zn] Continutul
R
p;Zn

(1.37.
)
36
Se prezint n continuare, cu titlul informativ, rezultatele unor cercettori referitoare la
trecerea fosforului i zincului la elaborarea oelului n CAE n topitura de oel (tabelul 1.21. i fig.
1.17.).
f) Randamentul n produs finit. n masura n care o parte din materia prim convenional
este nlocuit cu produse secundare recirculate este posibil modificarea cantitii de produs
fabricat. O astfel de situaie se poate ntlni, de exemplu, la elaborarea oelurilor n CAE, unde o
parte din ncrctura din 100% fier vechi este nlocuit cu brichete (pelete) din subproduse
recirculate. ntr-o astfel de situaie trebuie apelat la indicatorul (caracterstica) numit randament n
produs fabricat sau scoaterea de produs fabricat.
Tabel 1.21.
Rapoarte de trecere
Cantitatea de pulverulent n
ncrctura cuptorului, [%]
Fe
tot
n
pulverulent
R
p
R
Zn
Particule praf
epurare CAE
1 0,029
3 0,0297
5 0,0303
8 0,0312
under de la
laminare
5 65 0,580
75 0,578
85 0,576
95 0,574
10 65 0,297
10 65 0,297
75 0,295
85 0,292
95 0,291
15 65 0,226
75 0,200
85 0,198
95 0,196
20 65 0,155
75 0,152
85 0,151
95 0,150
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Praf CAE, %
R
p
Fig. 1.17. Variaia raporturilor de trecere a fosforului din praf.
g) Compoziia chimic de reciclare.
37
Exist posibilitatea industrial ca la aglomerare sau brichetare particulele rezultate n urma
epurrii (de exemplu la cuptorul cu arc electric - CAE) s se reintroduc de mai multe ori n
circuitul de fabricaie, masur tehnologic evaluat prin aa numitul grad de recirculare (reciclare),
care reprezint n fond numrul de reintroduceri ale particulelor (primare, secundare, teriere...) n
cuptorul metalurgic. O astfel de procedur poate determina acumularea crescnd n particulele
poluante a unor elemente rezidual-dunatoare, care prin trecere parial n oelul lichid pot altera
calitatea acestuia. Din cauza unor astfel de motive trebuie cunoscut naintea fiecrei reintroduceri
n flux compoziia chimic de reciclare n elementul vizat, n aa fel nct proporia lui n
particulele reciclate s nu induc n oelul fabricat cantitatea duntoare din elementul respectiv.
Cercetrile experimentale (fig. 1.18.) pun n eviden o astfel de situatie n cazul zincului,
element care peste o anumit limit n oel provoac alterarea proprietilor acestuia. Se constat un
"pericol" mai mare la reciclarea brichetelor fabricate din propriile particule rezultate la epurarea
gazului CAE, deoarece procesul de elaborare se face pe baz de fier vechi n care zincul se afl n
procente nsemnate.
1
2
0
5
10
15
20
25
30
35
I II III IV V VI
Z
i
n
c
u
l

i
n

m
a
t
e
r
i
a
l
e
l
e

s
e
c
u
n
d
a
r
e

p
u
l
v
e
r
u
l
e
n
t
e
,

%
Fig. 1.18. Variaia procentului de zinc n brichete n funcie de gradul de reciclare a
particulelor CAE (1) i a underului colectat de la laminoare (2).
n cazul n care dup un anumit grad de recirculare rezult n particule (brichete) un procent
limit de zinc pentru oel, reciclarea se stopeaz, particulele urmnd a fi livrate altor eventuali
beneficiari din afara uzinei metalurgice n care se afl CAE, n vederea valorificrii zincului.
h) Capacitatea de autoaprindere a particulelor depozitate n vrac.
n msura n care particulele depozitate conin carbon, vracul se poate auto-aprinde. ntr-o
astfel de situaie trebuie cunoscut, nainte de toate, temperatura de autoaprindere a particulelor.
1.3. CARACTERIZAREA SISTEMELOR DE GAZE POLUANTE
Poluanii de faz gazoas pot fi nsei gazele evacuate n sisteme monogaz sau sisteme
poligazoase (amestecuri de gaze). Proveniena lor poate fi:
gaze care formeaz curentul dispers purttor de particule poluante;
gaze evacuate ca atare n stare gazoas.
Nu exist deosebiri n caracterizarea gazelor n funcie de proveniena lor.
1.3.1. CARACTERISTICI DE GENERARE
Pentru inginerul metalurg caracteristica principal legat de procesul de generare a
poluanilor este emisivitatea, prin care se nelege cantitatea specific (mas sau volum) de poluant
generat (emisia) ntr-un anumit proces tehnologic.
1.3.1.1. GENERALITI
38
n metalurgie emisivitatea este evaluat (predicionat, calculat sau msurat) n uniti de
mas sau volum de poluant raportat la unitatea masic de produs metalurgic. Uneori, pentru analize
mai riguroase, cantitatea de poluant poate fi raportat i la alte uniti de reper: kWh n domeniul
producerii energiei electrice sau la GJ n cazul obinerii cldurii prin arderea combustibililor.
Concret emisivitatea este analizat cu instrumentul analitic numit factor de emisie a
poluantului, f.e.p. care d valorile clare ale cantitilor emise. Notnd prin g.p. gazul poluant,
factorul de emisie poate fi exprimat astfel:
la emisia datorat proceselor tehnologice:
1
]
1
etalurgic t produs m
p g kg;m
f
3
N
e.g.p.
;
(1.38.
)
n situaia producerii i utilizrii energiei electrice:
1
]
1
kWh
p g kg;m
f
3
N
e.g.p.
;
(1.39.
)
n cazul arderii combustibililor:
1
]
1
la ardere rezultati GJ
p g kg;m
f
3
N
e.g.p.
.
(1.40.
)
1.3.1.2. SURSELE DE GENERARE A CO
2
A) Emisia de CO
2
n procesele de obinere a cldurii
a) Arderea combustibililor la instalaiile termotehnologice metalurgice determin o emisie
de CO
2
ilustrat de schema:
[Componenta carbonic a combustibilului] + [O
2
]
aer de combustie
[CO+CO
2
]
+ [O
2
]
aer de combustie
[CO
2
].
La cantitatea de mai sus se adaug, acolo unde este cazul, [CO
2
]
combustibil
.
Cantitatea de CO
2
rezultat din ardere depinde de nivelul arderii complete,
a.c.
, care indic
de fapt cantitatea (ponderea) componentei carbonice a combustibilului arse la CO
2
. Acest indicator
(care n unele lucrri este numit factor de oxidare) poate fi evaluat dup relaia:
a.c
= 100 - (q
i.c
+ q
i.m
) (1.41.
)
unde q
i.c
este cota arderii incomplete din motive de natur chimic (existent n special la
combustibilii gazoi datorit preamestecrii imperfecte dintre combustibil i aerul de combustie), iar
q
i.m
este cota arderii incomplete din motive mecanice (existent n special la combustibilii lichizi i
solizi datorit amestecrii imperfecte i deficienelor de pulverizare). Unele norme europene
recomand pentru nivelul arderii complete 99% la combustibilii solizi i 99,5% pentru ceilali.
La procesele de mai sus trebuie adugate:
postcombustia CO nainte de evacuarea sa n mediu sau captarea acestuia n gazometre;
arderea CO din resursele energetice secundare (gaz de furnal, gaz de cocserie, gaz de
gazogen, gaz de feroaliaje, gaz de cubilou) la ali consumatori din combinatul metalurgic;
arderea la facl.
b) Utilizarea energiei electrice la procesri metalurgice urmeaz a fi analizat n dou
cazuri:
dac energia electric este produs n centrale pe baz de combustibili fosili (proces cu
evacuare de CO
2
n mediu), siderurgia va prelua o parte din "vina" acestora i va fi taxat pentru
poluare indirect cu CO
2
;
dac energia electric este obinut prin procedee neconvenionale (hidrocentrale, centrale
nucleare, centrale eoliene etc.) atunci utilizarea unei astfel de energii de ctre siderurgie nu este
surs de poluare cu CO
2
; sunt puine ri ntr-o astfel de situaie (n Frana energia electric fabricat
pe ci neconvenionale reprezint 90%, cifr care n Suedia se ridic la 99%).
B) Emisia de proces se refer la faptul c multe procese metalurgice se deruleaz n final cu
producerea de CO
2
. i aici distingem dou cazuri:
39
a) Procesele specifice potenial productoare de CO
2
sunt reprezentate de afnarea
topiturilor, arderea exoterm a elementelor chimice n cuptoarele tip convertizor, reducerea
metalelor din oxizii lor la elaborarea feroaliajelor etc. Procesul devine poluant cu CO
2
, numai n
masura n care ca rezultat n urma proceselor menionate sufer post-combustie la CO
2
.
b) Procesele din cuptoarele verticale sunt cele mai complexe i n acelai timp cele mai
importante din punct de vedere cantitativ.
Complexitatea const n faptul c n astfel de agregate (furnalul, cubiloul) agentul numit
cocs, ndeplinete o dubl funcie:
funcie energetic (arderea pentru obinerea cldurii necesare derulrii proceselor
metalurgice);
funcie tehnologic (agent reductor pentru reducerea fierului din oxizii si, carburarea
topiturilor, asigurarea permeabilitii coloanei de materiale, asigurarea canalelor de drenare pentru
curgerea topiturilor ctre creuzetul agregatului).
1.3.2. CARACTERISTICI DE IMPACT
n lucrarea de fa intereseaz nti caracteristicile de impact asupra proceselor i
echipamentelor n conturul interaciilor (de regul alterante sau distructive) ntre gazele poluante
generate n procesul metalurgic i ceilalti ageni tehnologici, pe de o parte i ncrctura tehnologic
(generatoare de gaze poluante) i componentele constructive ale instalaiilor pe de alt parte.
n al doilea rnd se va face referin la caracterizarea gazelor participante la impactul
poluant - factori de mediu.
1.3.2.1. CARACTERIZAREA GAZELOR CA AGENT POLUANT TEHNOLOGIC
ntr-un astfel de context intereseaz caracteristicile descrise n cele ce urmeaz.
a) Capacitatea de oxidare servete la evaluarea calitii de agent oxidant a poluantului
gazos.
b) Capacitatea de reducere este caracteristica prin care se poate aprecia calitatea de agent
reductor a poluantului gazos.
Aceste dou caracteristici influeneaz termodinamica, cinetica i mecanismul proceselor
tehnologice bazate pe fenomenul redox. Astfel, n fazele iniiale ale procesului tehnologic global
sunt generate gaze, care n fazele ulterioare pot juca rolul de agent poluant tehnologic n sensul ca
afecteaz prin murdrire (semnificaia cuvntului poluare) calitatea materialelor i produselor
fabricate i performanele echipamentelor.
Oxidarea, ca fenomen tehnologic poluant, urmeaz a fi caracterizat n funcie de raportul
dintre potenialul de oxigen (
0
)
MeO
al oxidului pe care l d la oxidare ncrctura i potenialul de
oxigen al atmosferei cuptorului (
0
)
g
. Se poate aprecia c atmosfera este oxidant cnd (
0
)
g
>
(
0
)
MeO
, reductoare cnd (
0
)
g
< (
0
)
MeO
i neutr cnd (
0
)
g
= (
0
)
MeO
.
Deoarece n prezent, din motive de economisire a combustibililor, este exclus (doar cu
excepii justificate tehnologic) arderea incomplet, rezult c n majoritatea cazurilor atmosferele
cuptoarelor sunt oxidante, capacitatea oxidant crescnd n ordinea: cuptor cu gaz natural, cuptor cu
pcur, cuptor electric (la acestea din urm atmosfera este reprezentat de aer care conine 21%
oxigen-liber). Pierderile de material prin oxidare, apreciate prin cantitile de oxizi care se formeaz
n urma reaciilor:
Me + O
2
(CO
2
, H
2
O, SO
x
) MeO + (CO, H
2
,SO
x-1
, ) (1.42.
)
depind de mai muli factori, cum ar fi cei prezentai n continuare.
Termodinamica procesului de oxidare
Pe baza caracteristicilor termodinamice ale sistemului atmosfera cuptorului ncrctura se
poate aprecia c posibilitile de oxidare se dispun pe urmtoarele trepte:
reduse, pentru metale care dau oxizi cu tensiune de disociere mare (oxizii instabili), din
aceast grup fcnd parte Pt, Ru, Os, Rh, Ir;
40
medii, pentru metale ce dau oxizi cu tensiuni de disociere intermediare, n aceast grup
nscriindu-se Cu, Ni, Co, Ge, Mo, Cr, Fe, W;
apreciabile, pentru metale ce formeaz oxizi cu tensiuni de disociere foarte sczute, cum ar
fi: Mn, Cr,V, Ta, Nb, Ti.
Cinetica procesului de oxidare
n ceea ce privete variaia vitezei de oxidare cu timpul se pot ntlni urmtoarele situaii:
micorarea logaritmic, situaie caracteristic metalelor ce se oxideaz la temperaturi
sczute (Al, Si, Cr); n acest caz se formeaz oxizi compaci, nepenetrabili, care ader la
suprafaa materialului ca o pelicul protectoare, fapt care micoreaz pierderile prin oxidare;
micorarea parabolic, ntlnit la metale oxidabile la temperaturi ridicate (Fe), n care caz
oxizii se aeaz pe suprafaa piesei sub form de straturi;
viteza constant, ntlnit de exemplu, la Mg, Ba, W, cnd se formeaz oxizi poroi i
fragili, ceea ce face ca pierderile prin oxidare s fie mari.
Caracteristicile oxizilor
Din acest punct de vedere intereseaz compactitatea oxidului definit prin raportul:
ific al Me volum spec
O ific al Me volum spec

(1.43.
)
Dac < 1, cum se ntmpl la Ba, Mg, n timpul formrii oxizilor apar tensiuni de ntindere
i ca urmare oxizii sunt fragili. Daca > 1, cum este la Al, Cr, Cu, Fe, apar tensiuni de compresiune
i deci oxizii sunt compaci.
Compoziia i structura materialului procesat
Cromul, n proporii de 5% n compoziia oelului, confer acestuia o bun rezisten la
oxidare la temperaturi de (600 - 650C), n proporie de (10-12%) - la 800C, n proporie de 22% -
la 1000C i n proporie de (27 - 30%) - la 1100C. Oxigenul i vaporii de ap sunt mai agresivi
fa de oelul aliat cu crom dect aerul uscat.
Adaosul de siliciu (n jur de 2%) i de aluminiu (circa 2%) ridic limita temperaturii de
utilizare a oelului cu 6% Cr la 800C (pentru durate verificate de 100h). Aceste elemente au
influene similare i asupra oelurilor cu coninuturi mai ridicate de crom.
Adaosul de nichel la oelurile cu crom conduce la obinerea structurii lor austenitice, care nu
au inconvenientele menionate mai sus ale oelurilor cu crom i sunt mai rezistente la oxidare.
Creterea coninutului de nichel mrete rezistena la oxidare a oelului, cnd coninutul de crom nu
este mai mare de 20%. n cazul cnd coninutul de crom n oel este mai ridicat, rezistena optim la
oxidare a oelului se obine pentru un coninut de cel mult 20% Ni. Totodat, pentru fiecare coninut
de nichel n oel exist un coninut optim de crom, peste care rezistena la oxidare scade (de
exemplu n oeluri cu 20% Ni se recomand coninutul optim de 26% Cr).
Considernd i aspectele economice, s-au stabilit rapoartele optime: 25 12 sau 25 20.
Alte elemente introduse n compoziia oelurilor refractare mresc rezistena lor mecanic, fie c nu
au influen asupra rezistenei la coroziune (titanul, niobiul sau cobaltul), fie c micoreaz sensibil
aceast rezisten (vanadiul i molibdenul).
Carbonul, azotul i oxigenul din oel au efecte defavorabile asupra rezistenei la oxidare. De
aici avantajul retopirii sub vid a acestor oeluri. Borul, element care slbete coeziunea stratului de
oxid, are influen negativ.
Compoziia fazei gazoase cu potenial de poluare tehnologic
n anumite situatii, azotul poate fi agent coroziv - poluant. Coroziunea oelurilor austenitice
datorit nitrrii este lent. Din contr, aliajele refractare feritice cu (20 - 30%) Cr i cu adaosuri de
aluminiu i siliciu sunt repede corodate sub aciunea azotului la temperatura de (1100 - 1200C).
Comportarea acestor oeluri n azot poate fi mbuntit prin oxidarea lor la temperaturi moderate,
cnd la suprafaa lor se formeaz oxid de aluminiu.
La temperaturi mai ridicate, pn la 600C i la presiuni pn la 300 bari se pot utiliza
oeluri cu (3 - 6%) Cr, cu adaosuri de Ti (Ti : C = 5) sau de vanadiu (V : C = 6).
La temperaturi mai mari de 600C se utilizeaz oeluri cu circa 13% Cr i adaosuri de
molibden i vanadiu sau oeluri crom - nichel cu adaosuri de molibden sau wolfram.
41
Hidrogenul sulfurat este un mediu foarte agresiv, care atac fierul ncepnd de la 300C. La
temperaturi pn la 700C se utilizeaz oeluri cu mai mult de 12% Cr. Peste 700C se utilizeaz
oeluri feritice cu (25 - 30% Cr), fr nichel i cu adaosuri de (3 - 5%) aluminiu sau siliciu.
Compoziia ncrcturii
n cazul oelurilor, creterea procentului de C (datorit formrii n gazele arse de CO, gaz
reductor), reduce cantitatea de fier oxidat. De asemenea, prezena elementelor de aliere care dau
pelicule de oxizi compaci (Cr, Ni, Al) micoreaz substanial viteza de oxidare.
Gazo-dinamica agregatului
Se pare c viteza de circulaie a gazelor n cuptor nu influeneaz viteza de oxidare, deoarece
limitativ nu este viteza transferului de oxigen din atmosfera agregatului la suprafaa ncrcturii, ci
viteza de difuzie a oxigenului prin stratul de oxid preexistent.
Decarburarea este fenomenul de micorare a procentului de carbon din stratul superficial al
pieselor din oel sau font, datorit interaciunii dintre atmosfera poluant tehnologic a cuptorului i
ncrctura pe baza unor reacii de tipul:
Fe
3
C + O
2
(CO
2
,H
2
O,SO
x
,) MeO + (CO,SO
x-1
,)
Fe
3
C + H
2
Fe + CH
4
(1.44.
)
Atmosfera cuptorului este decarburant cnd potentialul de carbon al acesteia (
C
)
g
,

apreciat
prin raportul
2
CO
CO
P
P
corespunztor reaciei (C + CO 2CO) este mai mic dect potenialul de
carbon al piesei (
C
)
p
, apreciat prin activitatea termocinetic a carbonului n austenit sau n carbur
de fier.
Deoarece oxidarea i decarburarea determin nu numai pierderi de material, dar i
deteriorarea structurii i proprietilor stratului superficial se impun msuri de prevenire sau limitare
a acestor fenomene poluant - tehnologice, cum ar fi:
protejarea pieselor prin acoperire cu paste, prin mpachetare cu cutii etane, etc.;
separarea spaiului de ardere de spaiul de lucru al cuptorului, utiliznd tuburi radiante;
utilizarea gazelor inerte i a atmosferelor de protecie n spaiul de lucru, msur cu
posibiliti reale de control al interaciunii ntre atmosfer i ncrctur;
micorarea duratei de nclzire, respectiv a duratei de staionare a pieselor n cuptor.
Reducerea se nregistreaz ca fenomen poluant cnd n atmosfera agregatelor
termotehnologice gazele CO, H
2
generate ca rezultat al arderii incomplete a combustibililor sau
al altor procese pot interaciona cu ncrcatura destinat (de exemplu) obinerii de produse finite
pentru metalurgie.
Capacitatea de reducere a agentului poluant tehnologic gazos se msoara indirect prin
indicele (gradul) de reducere al materialului redus.
c) Capacitatea de sulfurare a topiturilor feroase este o caracteristic a gazelor arse care,
ca agent tehnologic poluant influeneaz negativ calitatea procesului tehnologic prin interaciunea
dintre produsele date de arderea sulfului din combustibil i ncrctura din oel sau font aflat n
cuptoarele de elaborare sau nclzire. Aceast interaciune, produs principial dup reaciile:
FeO + H
2
S FeS + H
2
O
Fe + H
2
S FeS + H
2
3Fe + SO
2
FeS + 2FeO
(1.45.
)
duce la apariia n interiorul ncrcturii a lui FeS, a crei prezen, dup cum se tie, influeneaz
negativ proprietile aliajelor Fe-C.
d) Penetrabilitatea n materiale poroase este caracteristica prin care se pune n eviden
potenialul gazelor ca agent poluant tehnologic de a strbate materialele poroase, n special cele
ntrebuinate la construcia agregatelor tehnologice (de exemplu materialele ceramico-refractare
utilizate la "cptuirea cuptoarelor metalurgice). Aceast caracteristic (nc neaflat suficient de
mult n atenia ecometalurgilor) este practic nlocuit cu permeabilitatea la gaze, P
g
, a materialelor
poroase, care, prin definiie, msoar debitul de gaz ce traverseaz sub aciunea unei diferene de
presiune date o epruvet de dimensiuni date.
42
Pentru materialele cu porozitatea de peste 5% i diametre ale porilor de minim 25 m,
curgerea gazelor are loc n regim de viscozitate (curgere newtoniana), n care caz coeficientul de
permeabilitate se determin pe baza relaiei lui d'Arcy, deduse la rndul ei din legea lui Poisseuille:
A p
h D
P
0 v
g
[m
2
]
(1.46.
)
unde D
v
este debitul volumetric n m
3
/s,
0
- viscozitatea gazului n Pas, h grosimea epruvetei n
m, p diferena de presiune n Pa, iar A aria seciunii n m
2
. Din ecuaia de definiie de mai sus
rezult c n S.I., coeficientul P
g
se msoar n [m
2
].
Influena temperaturii t i presiunii (p + p) de suflare a gazului se materializeaz prin
modificarea coeficientului de viscozitate i a debitului, ceea ce face ca relaia de mai sus s capete
forma:
t 1
p p
A p
h D
P
0 v
g
+
+
(1.47.
)
unde este coeficientul de dilatare volumetric a gazelor. Aceast relaie demonstreaz c n
condiii de curgere newtonian (cazul cel mai des ntlnit) permeabilitatea scade cu creterea
temperaturii, astfel nct la cca. 800C pentru aproape toate refractarele se njumtete. Influena
temperaturii prin intermediul coeficientului de viscozitate poate fi pus n eviden i prin corelaia:
( ) ( )
t
0
o
g
t
g
P P
(1.48.
)
Pentru materialele cu diametrul porilor sub 25 m sau cu porozitate mai mic de 5%,
curgerea gazelor este n domeniul molecular (tip Knudsen), ceea ce face ca permeabilitatea s
creasc cu temperatura, trecndu-se printr-un minim ntre 150 si 400C.
Compararea experimental a valorilor permeabilitilor pentru cele dou regimuri, a dus la o
concluzie de genul:
( ) ( )
vasc
g
mol
g
P P (1.49.
)
Indicatorii de macrostructur (diametrul porilor, d, i porozitatea, P) modific
permeabilitatea dup o relaie propus de Karman:
g
P
P
P 1
d~
(1.50.
)
e) Potenialul de coroziune este caracteristica de evaluare a participrii gazelor poluante
generate n spaiul de lucru al agregatelor la corodarea componentelor constructive ale instalaiilor.
n ultimul timp se acord o tot mai mare atenie coroziuni chimice a instalaiilor tehnologice
(schimbtoare de cldur, instalaii de tiraj etc.) datorate aciunii produselor sulfuroase emise n
spaiul de lucru al instalaiilor. Este vorba de interaciunea gazelor arse (g.a.) ce conin componente
sulfuroase cu materiale metalice aflate la temperatur cobort, proces desfurat dup un
mecanism care cuprinde urmtoarele faze:
oxidarea lui SO
2
din gazele arse la SO
3
n cantiti ce depind de coninutul de sulf n
combustibil, coeficientul de aer de combustie, temperatura i aciunea catalitic a altor
substane;
mrirea punctului de roua la gazele arse datorit lui SO
3
la valori de aproape 200C (figura
1.19.);
condensarea pe suprafeele metalice aflate la sub 200C a picturilor de acid sulfuric:
SO
3(g.a)
+ H
2
O
(g.a)
= H
2
SO
4
(1.51.
)
coroziunea chimic propriu-zis desfurat dup una dintre reaciile:
Fe + H
2
SO
4
FeSO
4
+ H
2
2Fe + 3H
2
SO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+ 3H
2
(1.52.
)
43
2 4 %S
t
rou
[C]
160
120
100
80
1
2
3
1 SO
3
6% din S total
2 SO
3
3% din S total
3 SO
3
1,5% din S total
Fig. 1.19. Punctul de rou al gazelor arse, funcie de continutul n sulf al pcurii.
f) Punctul de rou
Acesta reprezint temperatura la care condenseaz vaporii de ap coninui n amestecul
gazos. Problema cunoaterii punctului de rou se pune n special n cazul gazelor arse rezultate n
urma arderii combustibililor cu sulf, situaie n care rezult posibilitatea coroziunii chimice a
componentelor constructive ale instalaiilor. n gazele arse, fraciile volumetrice (i deci presiunile
pariale
3
SO
p
i
4 2
SO H
p
) ale SO
3
i H
2
SO
4
pot fi considerate practic aceleai. n aceste condiii,
apelnd la diagrama din figura 1.20., se poate determina punctul de rou al gazelor arse n funcie
de coninutul de SO
3
rezultat n urma arderii combustibililor.
Fig. 1.20. Creterea punctului de rou (t, C) al gazelor arse n funcie de raportul (
O H SO H
2 4 2
/p p
)
g.a.
g) Capacitatea de interacie distructiv cu materialele ceramico-refractare. Este vorba
n acest caz de rolul de agent poluant tehnologic pe care l pot avea unele gaze (CO, H
2
O) rezultate
n incinta cuptorului metalurgic fa de durabilitatea cptuelilor refractare confecionate din
materiale ceramice refractare ce reprezint sisteme de oxizi (SiO
2
, CaO, MgO, ...) sau din materiale
carbonice. Astfel de fenomene pot fi clasate i n zona caracteristicilor referitoare la potenialul de
coroziune sau la potenialul de reducere.
Reducerea indirect a oxizilor din refractare cu CO rezultat n procesele tehnologice se
deruleaz dup schem: .
(1)
2 1
CO O M CO O M
m n m n
+ +

(2)
. 2
2
CO CO C +
(1.53.
)
n aceast schem oxizii din produsul refractar se reduc prin intermediul monoxidului de
carbon, rolul agentului coroziv primar, C, fiind de a genera permanent CO. Derularea atacului
44
1,0 0,1 0,01 0,001 10
-4
10
-5
t, C
140
80
20
0
10
-1
10
-6

chimic dupa acest mecanism presupune ca n atmosfera cuptorului raportul CO/CO
2
s fie mai mare
dect cel corespunztor echilibrului reaciei (2).
n cazul combinaiilor de oxizi, oxidul cu stabilitate mai mare fa de CO, mrete
stabilitatea ntregii combinaii.
Pentru cuptoarele cu funcionare n vid (unde p
CO
este mai mic de 0,1 MPa) reducerea se
poate produce la temperaturi mai joase, ntruct n astfel de situaii graficul 2M + O
2
= 2MO se
deplaseaz n sus, n timp ce dreapta 2C + O
2
= 2CO este dirijat n jos.
Complexitatea fenomenelor i a diversitii posibilitilor de interpretare sunt dovedite i de
faptul c n cazul cuptoarelor siderurgice funcionnd cu cocs unii autori sunt adepii unui alt
mecanism de distrugere.
Astfel, diverse impuriti din refractare (oxidul de fier, n special) catalizeaz
descompunerea oxidului de carbon, dup reacia Belle-Boudouard: 2CO C + CO
2
. Carbonul
rezultat se depune n porii refractarelor i prin dilatare provoac distrugerea cptuelii (oc chimic).
Dintr-o astfel de cauz crmizile silico-aluminoase cu pete i puncte feroase n textur devin
amorse de distrugere a ntregii zidrii la contactul cu oxidul de carbon.
Procesul prezentat mai sus poate fi influenat favorabil i de prezena zincului, care, chiar
dac produsele noi sunt insensibile la CO (dac tot fierul este combinat), poate genera reacia:
FeO SiO ZnO ZnO SiO FeO + +
2 2
(1.54.
)
n urma creia se elibereaz FeO ce poate cataliza reacia Boudouard.
Pn la temperatura de 800C vaporii de ap (rezultai n urma proceselor din cuptorul
metalurgic) provoac hidratarea refractarelor ce conin CaO i MgO, proces nsoit de mrirea de
dou ori a volumului, fenomen ce poate provoca ocul chimic. Vaporii de ap tind, de asemenea, s
menin compuii fierului n stare feroas (cu temperaturi de topire mai sczute). Se formeaz astfel
pe suprafaa crmizilor cu care reacioneaz, eutectice sub form de pelicule zgurificate formate
din faialit (2FeOSiO
2
) cu topire la 1210C, care induc distrugerea prin mecanismul agenilor
lichizi. Rezistena ridicat la aciunea vaporilor de ap au materialele pe baz de aluminai, galiai i
indiai ai metalelor alcalino-pmntoase de formul MO - R
2
O
3
, unde M = Ca, Sr, Ba, iar R = Al,
Ga, In.
1.3.2.2. CARACTERIZAREA GAZELOR N RELAIA DE IMPACT POLUANT
FACTORI DE MEDIU

Ar trebui definite i dezvoltate caracteristici, precum: potenialul de generare a ploilor
acide, capacitatea de corodare a construciilor, potenialul de distrugere a florei, etc. Un astfel de
interes trebuie sporit, deoarece comportamentul florei i faunei la impactul toxic al poluanilor poate
constitui el nsui indicator al gradului de poluare. Au fost studiate deja comportamentele multor
plante (au fost redactate chiar atlasuri n acest sens) sub aciunea unor poluani precum anhidrida
sulfuric, oxizi de azot, peroacetilnitrai sau alte substane fotochimice (H
2
S, HCl, Cl
2
, .a). Este
evideniat comportamentul lichenilor de tip Lichen thalli care cresc tot mai sus pe trunchiul
copacilor, cu ct crete distana de la sursa de poluare.
1.3.3. CARACTERISTICI DE EPURARE
a) Solubilitatea gazelor poluante.
Solubilitatea este proprietatea care caracterizeaz capacitatea gazelor de a se dizolva n
medii lichide, n special, ap. n condiii tehnico-tehnologice solubilitatea poate fi apreciat ca
parametru al procesului de solubilizare (dizolvare), care, la rndul sau, poate fi: solubilizare
(pur)fizic i solubilizare fizico-chimic.
n primul caz solubilizarea, conform teoriei cinetico-moleculare, const n faptul c la
ciocnirea dintre moleculele de gaz i suprafaa lichidului, primele pot penetra interfaa pe baza
forelor de interacie molecular, dar n cazul supraexcitrii energetice pot parcurge i traseul invers
lichid - gaz. La echilibru numerele moleculelor care parcurg cele dou sensuri sunt egale. n absena
echilibrului devine preponderent procesul prin care se restabilete starea de echilibru. Procesul de
dizolvare este fundamentat de legea lui Henry exprimat prin formula:
45
c = bp (1.79.
)
relaie n care c este concentraia gazului dizolvat, p - presiunea parial a componentei n amestecul
gazos aflat n spaiul nchis de deasupra lichidului, iar b este o constant depinznd de proprietile
gazului, ale lichidului i de temperatura sistemului (valoarea ei scade la creterea temperaturii, fapt
care denot c solubilitatea se micoreaz cu temperatura).
Legea Henry nu mai descrie corect fenomenele n cazul soluiilor concentrate, cnd
presiunea parial a unei componente a amestecului gazos poate crete mult n spaiul aflat deasupra
lichidului.
n funcie de solubilitatea n condiii normale, gazele se clasific n:
- gaze cu solubilitate bun, care dizolv n 1 kg ap cantiti de peste 1 g (chiar cteva sute de
grame); n aceast categorie sunt HCl, NH
3
, ;
- gaze cu solubilitate redus, caz n care cantitatea de gaz dizolvat n 1 kg apa este de sub 1
g; aici se plaseaz SO
2
, CO....
n cel de al doilea caz, dizolvarea propriu zis este nsoit de fenomene fizico-chimice:
disociaia, asociaia, absorbia, chemabsorbia. n astfel de situaii nu se mai poate aplica legea lui
Henry. La dizolvarea fizico-chimic presiunea parial a gazului (procesat prin acest fenomen) n
amestecul de deasupra lichidului tinde ctre valori foarte mici. Dizolvarea fizico-chimic
dobndete importan n procedurile de epurare selectiv, cnd trebuie inut cont de afinitatea
lichidului fa de o anumit component gazoas a amestecului gazos poluant.
b) Afinitatea fa de neutralizatori este caracteristica prin care se apreciaz capacitatea de
neutralizare chimic a gazelor poluante (SO
x
, NO
x
, CO
2
) n vederea eliminrii lor din spectrul
poluant. Trebuie reinut c n marea lor majoritate oxizii poluani sunt anhidride.
c) Afinitatea fa de oxidani i reductori msoar potenialul gazelor poluante ca prin
procese redox s fie transformate n produse nepoluante.
1.3.4. CARACTERISTICI DE RECICLARE VALORIFICARE
n aceast categorie poate fi nscris potenialul de combustie al amestecului gazos poluant
evacuat din conturul tehnologic i apt de reciclare. n unele situaii amestecul gazos poluant evacuat
din instalaiile tehnologice conine componente combustibile (CO, SO
2
, H
2
S). n astfel de cazuri el
poate fi apreciat drept combustibil, motiv pentru care se impune cunoaterea unor proprieti
specifice precum: temperatura de aprindere, temperatura de ardere, puterea caloric. La
valorificarea prin reciclare a unor astfel de poluani, interesul trebuie extins, n sensul c acetia pot
funciona ca resurse energetice secundare (RES).
II. GENERAREA POLUANILOR N PROCESE
METALURGICE
2.1. SPECIFICAII PRIVIND NOMENCLATORUL I
CANTITILE DE POLUANI GENERATE N INDUSTRIA
MATERIALELOR METALICE
Specificarea n amnunt a poluanilor generai n industria materialelor metalice presupune
cunotine din domeniul teoriilor proceselor metalurgice, din care cauz devine necesar
cunoaterea fluxurilor dup schemele prezentate n figurile 2.1.-2.5.
46
Cercetarea poluanilor trebuie fcut i n funcie de caracteristicile surselor de poluare.
Sursele de poluare a aerului, apelor i solului specifice unui flux integrat de obinere a
produselor din oel se clasific dup urmtoarele criterii:
a) dup natura proceselor:
surse ce emit poluani ca urmare a proceselor de ardere:
cocsificarea crbunilor (combustibili: gaz de cocs);
aglomerarea minereurilor (combustibili: gaz natural i bigaz format din gaz natural cu gaz
de cocs sau gaz de furnal);
elaborarea fontei (combustibili: gaz metan i gaz de cocs la caupere);
elaborarea oelului (combustibili: gaz de cocs i gaz metan);
deformarea plastic i tratamentul termic al oelului (combustibili: gaz natural i bigaz
format din gaz natural cu gaz de cocs sau gaz de furnal);
surse ce emit poluani (pulberi) din transportul i procesarea (concasare, mcinare, ciuruire
i sortare) materiilor prime i a materialelor semifinite sub form pulverulent, rezultnd particule
fine de crbune, cocs, minereu de fier, var, dolomit etc.
b) din punct de vedere al distribuiei surselor:
surse concentrate, cu debite mari, emisiile fiind evacuate prin cosurile de dispersie pentru
emisiile n aer (pulberi i/sau gaze arse), prin canale colectoare pentru apele uzate i pe halde pentru
deeuri;
surse individuale i aleatorii care sunt caracterizate de un debit mic, continuu sau
intermitent, cum ar fi fluxurile de transport cu puncte de descrcare (emisie intermitent), scpari de
gaze i pulberi prin neetaneiti.
c) dup particularitile proceselor de fabricaie a:
cocsului;
aglomeratului;
fontei;
oelul lichid;
semifabricatelor finite din oel.
47
Energie
- gaz de cocserie, gaz de furnal, gaz natural, m
3
/an
- electricitate, kWh/an
- oxigen, t/an
Ap
- consum anual, m
3
/an
- resurse proprii/necesar, %
- ap demineralizat
Materiale auxiliare
Felul i cantitatea, t/an: dolomit, calcar, refractare
Etape de flux tehnologic la elaborarea fontei n furnal
Materii prime Produse
Felul i cantitatea, t/an:
aglomerat, pelete, cocs,
minereu de fier, minereu de
mangan, praf de crbune,
ali combustibili (pcur,
CH
4
, materiale plastice)
Felul i cantitatea, t/an: font brut, gaz de
furnal, energie electric (kWh/an)
Pierderi de cldur
Surse i cantitate, MJ/an
Gaze evacuate
Surse i cantitate, (concentraie i t/an)
de praf, COV, SO
2
, NO
x
, H
2
S, CO,
metale grele, HPA
Deeuri solide/subproduse
Felul i cantitatea, t/an:
- praf de furnal;
- lam de la epurarea gazului de furnal;
- pulberi din hala de turnare a fontei;
- zgur de furnal;
- deeuri refractare (molozuri).
Ape uzate
- surse i cantitatea (fr ap de rcire) m
3
/an;
- descrcare direct (da/nu);
- ap de rcire, m
3
/an;
- temperatura, C, medie i maxim
Fig. 2.1. Fluxul de materiale la elaborarea fontei n furnal
48
ENERGIE Combustibil gazos [m
3
/an]
Electricitate [kWh/an]
Oxigen [t/an]
Crbune [t/an]
Pcur [t/an]
INFORMAII GENERALE
Producie [t/an]
Vechime [ani]
Nr. de angajai
Timp de operare [h/an]
AP
Consum anual [m
3
/an]
Ap demineralizat [m
3
/an]
Ap de proces
DIVERSE Aditivi de aliere [t/an]
Electrozi de grafit [t/an]
Refractare [t/an]
Gaze inerte [t/an]
Oel lichid [t/an]
MATERII PRIME
Oelrie cu cuptor electric cu arc
metalurgie secundar
PRODUSE
Fier vechi [t/an]
Var [t/an]
Crbune [t/an]
Burete de fier [t/an]
CLDUR RECUPERAT
abur
GAZE
ARSE/FUMURI
Concentraii i cantiti [t/an] de praf,
VOC, CO, metale grele, PAH,
PCDD/F, carbon organic, HF, HCl,
PCD, HCB, benzen
DEEURI
SOLIDE/SUBPRODUSE
Zgur [t/an]
Praf [t/an]
Materiale refractare
APE UZATE Compoziia
Apa de rcire [m
3
/an]
Temperatura (C) valori medii i maxime
Evacuare direct (da/nu)
Fig. 2.2. Diagram de flux caracteristic procesului de elaborare a oelului n oelrii cu
convertizoare, metalurgie secundar i turnare continu
49
ENERGIE Gaz (natural, de convertizor, de
furnal, de cocs) [m
3
/an]
Electricitate [kWh/an]
Etan [t/an]
Abur, altele
AP Consum anual [m
3
/an]
Ap demineralizat [m
3
/an]
Ap de proces
INFORMAII GENERALE
Producie [t/an]
Vechime [ani]
Timp de operare [h/an]
DIVERSE Aditivi de desulfare [t/an]
Aditivi de aliere [t/an]
Adaosuri [t/an]
Oxigen [t/an]
Azot [t/an]
Argon [t/an]
MATERII
PRIME
Oelrie cu convertizor metalurgie secundar turnare
continu
Font [t/an]
Cocs [t/an]
Fier vechi [t/an]
Fier sau ncrctur
metalic grosier [t/an]
PRODUSE
PIERDERI DE
CLDUR
leburi [t/an]
Blumuri [t/an]
agle [t/an]
Lingouri [t/an]
Gaz de convertizor [t/an]
Zgur [t/an]
GAZE
ARSE/FUMURI
DEEURI
SOLIDE/SUBPRODUSE
APE UZATE
Concentraii i cantiti [t/an]
de praf, VOC, SO
2
, NO
x
, CO,
metale grele, PAH, PCDD/F
pretratarea fontei,
ventilare primar,
ventilare secundar
Praf de la pretratarea fontei [t/an]
lam fin de la gazul de convertizor [t/an]
Zgur metalurgic [t/an]
under de la turnarea continu [t/an]
Material refractar [t/an]
lam grosier de la gazul de convertizor [t/an]
Zgur de convertizor [t/an]
Fier vechi [t/an]
lam de la turnarea continu [t/an]
Compoziia (conc. pentru metale grele
i CCO)
Apa de rcire [m
3
/an]
Temperatura (C) valori medii i
maxime
Evacuare direct (da/nu)
Fig. 2.3. Diagrama de flux (intrri/ieiri) caracteristice procesului de elaborare a oelului n
oelrii cu cuptoare electrice cu arc i metalurgie secundar
50
ENERGIE Gaz natural
Gaz de convertizor
Gaz de furnal
Gaz de cocs
Electricitate
Abur
Oxigen
AP
Ap de rcire
Ap de proces
ULEIURI
Uleiuri/vaseline
Ulei de laminare
DIVERSE
LEBURI /
BLUMURI /
AGLE /
LINGOURI
LAMINARE LA CALD
Rectificarea suprafeei Renclzire
Laminare
Finisare Tratarea apelor uzate
Detergeni
Ageni de floculare
Substane biocide
Inhibitori de coroziune
PRODUSE
LAMINATE LA
CALD
EMISII N AER Particule n suspensie
NO
x
SO
2
CO / CO
2
VOC
APE UZATE Suspensii solide
Uleiuri
Grsimi
SUBPRODUSE I DEEURI
Zgur de la tierea oxiacetilenic i de la flamare
Praf de filtru
under de cuptor
under / lam de laminare
Fier vechi
DIVERSE
Pierderi de zgur
Zgomot
Fig. 2.4. Diagrama de flux al intrrilor i ieirilor specifice procesului de laminare la cald
51
ENERGIE
Gaz natural
Gaz de convertizor
Gaz de furnal
Gaz de cocs
Electricitate
Abur
AP Ap de rcire
ULEIURI
Uleiuri / vaselin
Ulei de laminare
ACIZI HCl
H
2
SO
4
Amestec de acizi
DIVERSE
Ageni de degresare
Gaze inerte (H
2
, N
3
)
Var, NaOH, Amoniac, Uree
Ap oxigenat
Ageni de floculare
Substane biocide
Inhibitori de coroziune
RULOURI /
BARE
LAMINATE
LA CALD
LAMINARE LA RECE
DECAPARE LAMINARE RECOACERE CLIRE/REVENIRE FINISARE
REGENERAREA ACIZI TRATARE APE UZATE ATELIER CILINDRI
PRODUSE
LAMINATE
LA RECE
SUBPRODUSE
DE LA
REGENERARE
(OXID DE FIER,
SULFAT DE
FIER)
EMISII N AER
APE UZATE
DEEURI
LICHIDE
LAMURI
SUBPRODUSE I
DEEURI
DIVERSE
Particule n suspensie
NO
x
SO
2
CO / CO
2
VOC
Aerosoli acizi
HF
Aerosoli alcalini
Suspensii solide
Uleiuri, grsimi
Baie decapare uzat
Ap splare acizi
Baie degresare uzat
Emulsie uzat
lam bazine decapare
lam tratare emulsie
lam tratare ap
lam cu under
Pierderi de cldur
Zgomot
Praf de filtru
Fier vechi
under / praf de
under
lam de under
Fig. 2.5. Diagrama fluxului tehnologic de laminare la rece
A. SECTORUL COCSO-CHIMIC
Emisii n aer
Sursele de poluare a aerului n procesul de fabricaie a cocsului sunt:
fluxul de descrcare, transport pe benzi i pregtire crbuni n vederea cocsificrii;
procesul de cocsificare a crbunilor;
fazele tehnologice de ncrcare, descrcare a crbunelui, respectiv cocsului;
stingerea uscat sau umed a cocsului.
n uzina chimic de prelucrare a gazului de cocs pentru obinerea de subproduse, degajrile
de poluani n aer se datoreaz evaporrii apelor uzate i scparilor de gaze prin neetaneitti.
Poluanii specifici acestui sector sunt:
pulberi de crbune;
52
gaze de proces (prin neetaneiti) i gaze arse ce conin: CO, CO
2
, NO
x
; SO
x
, NH
3
, H
2
SO
4
,
HCN, H
2
S, CH
4
, benzen, hidrocarburi policiclice aromatice (HPA), compui organici volatili
(COV);
pulberi de cocs.
Emisii n ap
Sursele de poluare a apei n procesul tehnologic din sectoarele chimice i prelucrare a
gudronului sunt:
umiditatea crbunelui;
umiditatea ncrcturii;
splarea gazului de cocs n diferite trepte de epurare;
condensarea aburului de la striparea amoniacului;
condensul din conductele de gaz de cocs;
splarea instalaiilor i utilajelor, scurgeri, purje i ape pluviale;
instalaii de distilare a gudronului, rcire indirect a utilajelor, scurgeri accidentale.
Poluanii prezeni n compoziia acestor ape sunt: suspensii, amoniu, cianuri, fenoli, sulfai,
azotai, cloruri, fier ionic, gudroane, uleiuri.
Deeuri
Surse generatoare precum i tipurile de deeuri sunt:
bateriile de cocsificare: pulberi;
instalaia de rcire primar i decantare: fuse;
instalaia de sulfat de amoniu: gudron acid;
rezervoare de gudron: nmol de gudron;
rectificarea i rafinarea naftalinei: gudron acid.
Deoarece din totalul deeurilor generate se recupereaz i se valorific doar pulberile, restul
depozitndu-se pe halde, exist pericolul contaminrii solului i a pnzei freatice cu substanele
periculoase din halde prin fenomenul de splare i antrenare (lixiviere) a lor de ctre apele
meteorice.
B. SECTORUL DE AGLOMERARE A MINEREURILOR
Emisii n aer
Surse de poluare n procesul de aglomerare sunt:
amestecarea i omogenizarea materiilor prime;
mrunirea cocsului;
procesele de pe banda de aglomerare (zona de descrcare i zona de rcire);
desprfuirea gazelor evacuate.
Poluanii prezeni n emisiile gazoase rezultate din procesele de aglomerare sunt:
praf de aglomerare;
metale grele (Cd, Cr, Cu, Hg, Mn, Ni, Pb, Ti, V, Zn);
acizi (HCl, HF);
NO
2
, SO
2
, CO, CO
2
, COV, HPA, compui organici policlorurai (PCB, PCDD/F).
Emisii n ap
De regul epurarea gazelor rezultate n procesul de aglomerare se face pe cale uscat, cu
ajutorul electrofiltrelor, n acest proces nefiind generate ape uzate.
Deeuri
Deoarece praful de aglomerare se recicleaza n proporie de 100%, procesul de aglomerare a
minereurilor nu genereaz deeuri.
C. SECTORUL DE ELABORARE A FONTEI
Emisii n aer
Sursele de poluare n procesul de elaborare a fontei sunt:
caupere: arderea combustibililor;
53
ncrcarea furnalului;
hala de evacuare turnarea fontei;
procesarea zgurii.
Poluanii specifici emisiilor gazoase din sectorul de elaborare a fontei sunt reprezentai de:
praf de furnal ce conine metale grele (Mn, Ni, Pb etc.);
CO, CO
2
, SO
x
, NO
x
, H
2
S, COV, HPA, compui organici policlorurai (PCDD/F).
Emisii n ap
Sursele de poluare a apei industriale folosite la elaborarea fontei sunt:
- rcirea indirect a elementelor constructive ale furnalului;
epurarea umed a gazului de furnal;
procesarea zgurii.
Agenii poluani rezultai n apele uzate de la furnale sunt:
sruri de Ca i Mg (carbonai, cloruri, sulfai etc.);
cianuri;
metale grele (Pb, Cr, Cu, Zn, Ni).
Deeuri
Sursele generatoare precum i tipurile de deeuri sunt:
turnarea fontei: praf fin;
epurarea gazului de furnal: praf i lam;
transportul i procesarea zgurei: zgur;
agregatele metalurgice: moloz.
D. SECTORUL DE ELABORARE TURNARE A OELULUI
Emisii n aer
Sursele de poluare din acest sector se mpart n:
surse primare:
pretratarea fontei lichide;
elaborarea oelului (insuflare oxigen);
arderea gazului de convertizor;
tratarea oelului n instalaii de metalurgie secundar.
surse secundare:
transvazarea fontei lichide i tragerea zgurei de pe oalele cu font;
ncrcarea agregatului de elaborare a oelului;
evacuarea oelului lichid i a zgurei din agregatul de elaborare i din oalele de metalurgie
secundar;
manipularea materialelor de adaos;
turnarea continu.
Poluanii specifici emisiilor gazoase din sectorul de elaborare a oelului sunt:
pulberi fine ce conin metale (Al, As, Cd, Cr, Cu, Fe, Hg, Mg, Mn, Pb, Zn, Ni etc.);
CO, CO
2
, SO
x
, NO
x
, HF, HPA, compui organici policlorurai (PCDD/F).
Emisii n ap
Sursele de poluare a apei industriale utilizate la elaborarea oelului sunt:
rcirea indirect a elementelor constructive ale agregatelor de elaborare, tratare i turnare a
oelului;
epurarea umeda a gazului de convertizor;
rcirea direct a semifabricatelor turnate continuu.
Agenii poluani rezultai n apele uzate de la elaborarea oelului sunt:
sruri metalice (carbonai, cloruri, sulfai etc.);
uleiuri;
oxizi metalici (under).
54
Deeuri
pretratarea fontei: zgur de desulfurare;
elaborarea oelului: praf, zgur;
epurarea gazului de convertizor: praf i lam fin i grosier;
metalurgie secundar: praf, zgur;
turnare continu: zgur, under;
agregate metalurgice: moloz.
E. SECTORUL DE DEFORMARE PLASTIC I TRATAMENTE TERMICE
Emisii n aer
Sursele de poluare din acest sector sunt:
cuptoarele de nclzire;
cuptoarele de tratament termic.
Poluanii specifici emisiilor gazoase din acest sector sunt gazele de ardere ce conin cantiti
reduse de: CO, CO
2
,SO
x
, NO
x
.
Emisii n ap
Sursele de poluare a apei industriale folosite la deformarea plastic i tratamentul termic al
oelurilor sunt:
rcirea indirect a elementelor constructive ale agregatelor de deformare;
rcirea direct a elementelor constructive ale agregatelor de deformare;
rcirea direct a semifabricatelor;
procese de finisare: recoacere, splare, decapare, acoperiri electrolitice etc.
Agenii poluani rezultai n apele uzate din acest sector sunt:
alcalii, acizi, sruri;
suspensii solide;
emulsii, grsimi, uleiuri;
fenoli.
Deeuri
nclzirea i tratamentul termic al semifabricatelor: under;
deformarea plastic: under i ulei;
epurarea apelor uzate: under i slam;
instalaia de recirculare a emulsiilor: nmol uleios;
ajustarea semifabricatelor: utaje;
polizarea leburilor: pulberi, pietre uzate;
prelucrarea prin aschiere: pan;
bi de zincare: drojdie de zinc;
bi de decapare: sulfat feros;
neutralizarea apelor uzate acide: nmol chimic;
agregate metalurgice: moloz.
Nomenclatorul poluanilor relevani pentru cei trei factori de mediu este redat n tabelele
2.1.-2.3.
Tabel 2.1.
Poluani relevani pentru emisiile n aer
Poluant Activitate siderurgic specific
Cocserie Aglo-
merare
Furnale +
Oelrie
Laminare
la cald
Forje Acoperiri
metalice
Turntorie
1
55
1 2 3 4 5 6 7 8
CH
4
X
CO X X X X X X X
CO
2
X X X
5
X
5
X
NH
2
X X
MNVOC
2
X X X X
N
2
O X
5
X
5
NO
x
3
X X X X X X X
SO
x
4
X X X X X X X
As i compuii si X X X X X X X
Cd i compuii si X X X X X X X
Cr i compuii si X X X X X X X
Cu i compuii si X X X X X X X
Hg i compuii si X X X X X X X
Ni i compuii si X X X X X X X
Pb i compuii si X X X X X X X
Zn i compuii si X X X X X
Hexaclorobenzen
(HCB)
X X X
Dioxina i furani
(PCDD+Furani)
X X X X X
Benzen X X X
Hidrocarburi
aromatice
policiclice
X X X
Cloruri i
compui
aromatici
X X X X X X
Floruri i
compui
anorganici
X X X X
HCN X X
PM10
5
X X X X
Notaii:
1
n OM MAPM 1144 este trecut topitorie pe care noi am asimilat-o turntorie
2
Compui organici volatili non-metanici
3
Masa total de monoxid de azot + dioxid de azot exprimat ca dioxid
4
Masa total de dioxid de sulf + trioxid de sulf exprimat ca dioxid de sulf
5
Nespecificicat la activitatea menionat, dar prevzut la instalaii de ardere cu o capacitate de
minim 50MW (s-a apreciat c aici pot fi incluse cuptoarele de nclzire aferente laminoarelor la
cald).
Tabel 2.2.
Poluani relevani pentru emisia n ap
Poluant Activitate siderurgic specific
Cocserie Aglo-
merare
Furnale +
Oelrie
Laminare
la cald
Forje Acoperiri
metalice
Turntorie
1
Total azot X X X
56
Total fosfat X X X X
Cd i compuii si X X X X X X
Cr i compuii si X X X X
Cu i compuii si X X X
As i compuii si X X
Hg i compuii si X X X
Ni i compuii si X X X
Pb i compuii si X X X X X X
Zn i compuii si X X X X X X
Compui organici
ai Sn
X X X X X X
Compui organic
halogenai (AOX)
X
Fenoli X X
Hidrocarburi
aromatice
policiclice
X X X X X X X
Carbon organic
total (TOC)
X X X X X X X
Cloruri X X X X X X
Cianuri X X X X X
Floruri X X X X X X
Notaii:
1
n OM MAPM 1144 este trecut topitorie pe care noi am asimilat-o turntorie
Tabel 2.3.
Poluani generai n conturul solurilor
Metale
Sb Ag As Ba Be B Cd Co Cr Cu Mn Hg Mo Ni Pb Se Sn Tl V Zn
Alte elemente
Cianuri
(libere)
Cianuri
(complexe)
Sulfocianati Fluor Brom Sulf (elementar) Sulfuri Sulfati
1. Hidrocarburi aromatice mononucleare
Benzen Etilbenzen Toluen Xilen
2. Hidroxilbenzeni
Fenol Catechol Resorcina Hidrochinona Cresol
3. Hidrocarburi aromatice polinucleare
Antracene Benzoantracen Benzofluoranten Benzoperilen Benzopiren
Chrisen Fluoranten Indeno (1,2,3) piren Naftalina Fenantren Piren
4. Hidrocarburi din petrol
a. Clorbenzeni, clorfenoli
b. Bifenili policlorurati
PCB 28 PCB 52 PCB 101 PCB 118 PCB 138 PCB 153 PCB 180
c. Policlordibenzodione (PCDD), policlordibenfurani (PCDF)
c.1. Pesticide organoclorurate
DDT DDT DDE DDD HCH -HCH -HCH -HCH -HCH
c.2. Triazinice
2.2. NATEREA POLUANILOR CU IMERSIUNE MAJOR N MEDIU
TEHNOLOGICO-HIDRAULIC
Legea apelor nr. 107/1996, arat ca prin poluarea apelor se nelege "alterarea calitii
fizice, chimice sau biologice a acestora, peste o limit admisibil stabilit, inclusiv depirea
nivelului natural de radioactivitate, produs direct sau indirect de activitile umane, care fac ca
57
apele s devin improprii pentru folosirea normal, n scopurile n care aceast folosire era posibil
nainte de a interveni alterarea".
2.2.1. ASPECTE GENERALE
a) Protecia apelor reprezint activitatea desfurat pentru realizarea urmtoarelor scopuri:
meninerea funciilor naturale ale apei n cadrul echilibrului ecologic;
pstrarea condiiilor de dezvoltare pentru generaiile viitoare n privina cantitii i calitii
apei.
Pentru c, n prezent, accentul principal se pune pe conservarea unor caracteristici calitative
ale apelor, se vorbete adesea numai de protecia calitii apelor. n realitate, aceasta constituie
numai o latur a problemei, avnd o importana major ns, dar care nu constituie singurul aspect
care trebuie avut n vedere. Se impune a se lua n considerare i problemele de conservare a
cantitilor de ap (pstrarea unor debite minime n albii, limitarea extragerii apelor subterane etc.),
problemele de conservare a albiilor i altele.
b) Sursele de poluare pot fi mprite n:
surse de poluare naturale;
surse de poluare artificiale datorate activitii omului, care, la rndul lor, pot fi subdivizate
n:
o ape uzate;
o depozite de deeuri.
Principala surs de poluare permanent o constituie restituiile de ape dup utilizarea lor de
ctre folosine. Dup proveniena lor, exist urmtoarele categorii de ape uzate:
ape uzate menajere, rezultate din satisfacerea nevoilor gospodreti de ap ale centrelor
populate, precum i a nevoilor gospodreti, igienico-sanitare i social-administrative ale
diferitelor feluri de uniti industriale, zootehnice etc.;
ape uzate publice, rezultate din satisfacerea nevoilor publice ale centrelor populate;
ape uzate industriale, rezultate de la industrii de orice natur, inclusiv industria extractiv
(ape de min, ape de sond, foraje etc.), precum i de la alte activiti asemntoare din
construcii, transporturi etc.;
ape uzate de la unitile agrozootehnice i piscicole, sedii, secii i centre de producie,
centre agricole de mecanizare etc.;
ape uzate rezultate din satisfacerea nevoilor tehnologice proprii de ap ale sistemelor de
canalizare, cum sunt: splarea canalelor colectoare, pregtirea soluiilor de reactivi, ape
neepurate din staiile de epurare, ape pentru evacuarea zpezilor etc.;
ape uzate de la splatul i stropitul strzilor i incintelor de orice natur, precum i de la
stropitul spaiilor verzi din centrele populate, uniti industriale, uniti agrozootehnice etc.;
ape meteorice infectate, reprezentnd ape de precipitaii
c) Gospodrirea durabil a apelor nseamn un ansamblu de msuri i lucrri
organizatorice, tehnice i economice necesare pentru gestionarea resurselor de ap urmrind
folosirea raional a acestora i protecia calitii apelor n condiii eficiente pentru ansamblul
economiei naionale, pentru asigurarea cerinelor generaiilor urmtoare n domeniu.
Msurile i lucrrile legate de satisfacerea cerinelor de ap, din punct de vedere cantitativ i
calitativ, ale diferitelor sectoare ale economiei naionale fac obiectul activitii de folosire a apelor.
Ritmul mereu crescnd de dezvoltare a tuturor ramurilor economiei naionale atrage dup sine
creterea cerinelor de ap, iar lipsa de concordan ntre calitatea i cantitatea debitelor unui curs de
ap, pe o parte, i ntre cerinele de ap, pe de alt parte, impun o reglementare a acestor folosine,
n scopul redistribuirii debitelor n cele mai bune condiii tehnice, economice i sociale.
De multe ori se face distincie ntre gospodrirea cantitativ i cea calitativ a apelor. Cele
dou aspecte, dei prezentate adesea n opoziie, sunt n realitate dou laturi indisolubil legate ale
unui singur grup de procese.
Gospodrirea cantitativ a apelor cuprinde ca subdiviziuni principale:
58
- gospodrirea apelor pentru satisfacerea necesitilor cantitative ale diferitelor activiti
umane; n cazul apelor curgatoare de suprafa, aceast ramur este denumit uneori i
gospodrirea debitelor medii;
gospodrirea apelor pentru combaterea efectelor dunatoare datorate, direct sau indirect,
unui exces de ap; n cazul apelor curgtoare de suprafa, aceast ramur este denumit
uneori i gospodrirea apelor mari;
protecia cantitativ a apelor;
regenerarea cantitativ a apelor.
Gospodrirea calitativ a apelor cuprinde ca subdiviziuni principale:
gospodrirea apelor pentru satisfacerea necesitilor calitative ale diferitelor activiti
umane;
gospodrirea apelor pentru combaterea efectelor dunatoare datorit diferitelor caracteristici
calitative ale apelor;
protecia calitativ a apelor;
regenerarea calitativ a apelor.
d) Alimentarea cu ap industrial prezint serioase dificulti de ordin tehnic i ecologic.
Soluii de alimentare cu ap industrial sunt diverse, datorit complexitii condiiilor de
utilizare a apei, specifice ntreprinderilor industriale. n ntreprinderile industriale se aplic sistemul
de alimentare n circuit nchis - cu recirculare, ceea ce prezint o importan deosebit pentru
gospodrirea apelor, dat fiind faptul c se capteaza din surs debite mult mai reduse dect debitul
total n circulaie utilizat de ntreprindere. Uneori, necesarul de ap proaspt ce trebuie luat de la
surs reprezint numai 5-10% din debitul total n circulaie. n plus, exist avantajul c se reduc
considerabil debitele restituite cu ap murdrit.
La circuitul deschis (fr recirculare) ar exista avantajul c aducndu-se ntreaga cantitate
necesar folosinei direct din surs, sunt simplificate instalaiile i exploatarea sistemului. La soluia
cu recirculare, apa poate fi refolosit numai dup o prealabil prelucrare (neutralizarea apelor acide,
eliminarea uleiurilor, reducerea duritii i, n cele mai frecvente cazuri, rcirea apei), ceea ce
necesit construcii aferente i o exploatare mai complicat.
Gradul de recirculare reprezint raportul dintre cantitatea de ap recirculat i necesarul de
ap (exprimat n %).
Schema de principiu privind fluxul apei la folosin este prezentat n figura 2.6., n care
apare i noiunea de ap restituit ce reprezint diferena dintre volumul de ap alocat din surs i
apa nglobat n produs, la care se adaug pierderile.
Fig. 2.6. Schema de principiu privind fluxul apei.
n unitile industriale apa este utilizat pentru urmtoarele cerine:
cerinele de protecie cu caracter tehnologic (rcirea agregatelor, producerea aburului,
splarea produselor, includerea n produsul fabricat, transportul hidraulic al materiei prime,
al produselor fabricate i al deeurilor industriale etc.);
cerinele igienico-sanitare ale salariailor (ap de but, splatul corpului i evacuarea
materiilor fecaloide etc.);
59
Folosina
de ap
Alocat din surs
(cerina de ap)
Ap restituit
cerinele unitilor social-administrative (birouri, cantine, prepararea hranei, spltorii de
rufe, frizerii etc.);
cerinele pentru stropitul i splatul spaiilor din incinte;
cerinele de ap pentru combaterea incendiilor;
cerinele gospodresti pentru locuinele personalului din incinta ntreprinderii industriale.
La determinarea necesarului de ap industrial se face calculul analitic al acestui necesar pe
secii i procese tehnologice, innd seama de caracteristicile funcionale ale utilajului. La valoarea
astfel calculat se adaug pierderile de ap ale sistemului de alimentare cu ap (pierderi pe reea,
pierderi prin evaporare a sistemelor de rcire etc.) i cerinele de ape tehnologice proprii ale
sistemului de alimentare cu ap, necesare pentru tratarea i epurarea apei i ale sistemului de
canalizare.
Calculul consumului de ap n industrie se va face folosind datele de dezvoltare n
perspectiv, avnd n vedere etapele de dezvoltare a centrului populat din care face parte unitatea
industrial sau sistemul de alimentare cu ap, care deservete unitatea industrial.
Calitatea apei industriale este n funcie de destinaia ei n procesul tehnologic. Apa destinat
rcirii (care cantitativ este cea mai important) trebuie s conin max. 25 mg/l substane n
suspensie, s aib duritatea max. 10 grade, s conin puine materii organice i temperaturi n
timpul verii de 10- l5C (numai n cazuri extreme 25C).
e) Complexitatea recirculrii apei n metalurgie rezid din faptul c la aceast operaie,
spre deosebire de alte situaii, se mbin aspecte de naturi diferite: tehnologic, ecologic i
economic. Pentru argumentare, vom prezenta n continuare un exemplu din metalurgia neferoas.
La o fabric de mbogire a materiilor de cupru-molibden, apele uzate destinate evacurii
conin suspensii solide grosiere i produi petrolieri (cherosen), care ar polua puternic bazinul
natural primitor. Pentru epurarea de aceti poluani se apeleaz la tehnologia de tratare a apelor cu
var, dup care ele ar putea fi deversate n bazinul natural de ap. Nu ar fi posibil ns recircularea
apei, deoarece prezena calciului, la procente ridicate, poate perturba procesul de flotaie. Dac apa
ar conine numai cherosen, ea ar putea fi recirculat, deoarece produsul petrolier menionat nu
afecteaz flotaia. Astfel de aspecte scot n eviden complexitatea activitilor din domeniul
metalurgiei, deoarece este evident prioritatea factorului tehnologic.
Pe de alt parte, ns tot cu titlul de exemplu, prezena n apa uzat a agenilor de flotare,
poate contribui, la recircularea apei, la micorarea cantitii de ageni-flotare proaspei ce trebuie
introdui iniial n ciclu de fabricaie, fapt care subliniaz aspectul tehnologico-economic al
chestiunii.
Unii cercettori afirm c la creterea spre infinit a numrului de reciclri, mbogirea apei
reciclate n substane poluante este totui un proces limitat. Pornind de la schema:
Fig. 2.7. Schem
unde P este cantitatea total de ap evacuat din proces, q este apa recirculat, r este cantitatea de
ap proaspat, iar a reprezint cantitatea (concentraia) de substane poluante splate de ap ctre
exterior, se poate scrie ecuaia de bilan:
P=r+q (2.1.)
i se poate defini gradul de recirculare ca fiind:
60
Proces tehnologic
r q
P
p
q
n
1
g
(2.2.)
Admitem c la nceputul procesului cnd este absorbit toat cantitatea de ap necesar
(P=r+q), ea conine o concentraie de a constant (permanent apa proaspat va transporta n afar
substane poluante, care pentru apa proaspat se menine n afara conturului o concentraie a). n
apa recirculat, aceast concentraie devine egal cu a/n.
La al doilea ciclu, ptrunde n sistem r ap proaspat care va transporta a substane poluante
si q ap recirculat creia i sunt ataate a/n substane.
Ca urmare, apa P evacuat dup al doilea ciclu va conine
,
_
+
n
a
a
substane, iar apa
reciclat
( )
2
n
n 1 a
n
n
a
a
+
+
. .a.m.d.
Dezvoltarea seriei este urmtoarea pentru m cicluri:
Tabel 2.4.
Dezvoltarea seriei pentru m cicluri
Nr. ciclu Substane evacuate din contur de P ap Substane reintroduse n
contur de q ap
1. a
n
a
2. ( )
n
n 1 a
n
a
a
+
+
( )
2
n
n 1 a
n
n
a
a
+
+
3.
( ) ( ) ( )
2
2
2
2
2
n
n n 1 a
n
n 1 a an
n
n 1 a
a
+ +
+ +
+
+
( )
3
2
n
n n 1 a + +
4.
( ) ( )
3
3 2
3
2
n
n n n 1 1
n
n n 1 a
a
+ + +
+ +
+
( )
4
3 2
n
n n n 1 a + + +
m
( )
1 m
1 m 3 2
n
n ..... n n n 1 a
+ + + + + ( )
m
1 m 3 2
n
n ..... n n n 1 a

+ + + + +
Rezult deci o progresie geometric, cu primul termen egal cu 1, i raia n.
Suma termenilor este:
1+ n + n
2
+ n
3
+ + n
m-1
(2.3.)
sau:
1 n
1) 1(n
m
(2.4.)
sau:
1) (n n
1) a(n
m
m
(2.5.)
n urma transformrilor i a substituiei
q
P
n
se obine:
1
]
1
m m
m
m
m
n
1
1
a n
a
n
1 n
1 n
a
1) (n n
1) a(n
(2.6.)
sau:
1
1
]
1
,
_
1
1
]
1
,
_
1
1
1
1
1
]
1
,
_
m m
m
P
q
1
q P
aq
P
q
1
q
q P
a
q
P
1
1
1
q
P
a
(2.7.)
61
La un numr nelimitat de cicluri (m) rezult
m
p
p
q
,
_
0, deoarece q este tot timpul mai

mic dect P, iar numitorul devine de cteva ori mai mare dect numrtorul.
La un numr infinit de cicluri, expresia devine:
1
1
]
1
,
_
m
P
q
1
q p
aq
(2.8.)
sau:
r
aq
q P
aq
A
(2.9.)
unde A este cantitatea de substan acumulat n apa recirculat la un numr nelimitat de cicluri.
Dup cum se vede A este o cantitate limitat i depinde de raportul dintre cantitatea de ap
reciclat i proaspt, i nu de numrul de cicluri.
f) Normele de ap se stabilesc n funcie de dou noiuni: necesarul de ap i cerina.
Necesarul de ap se determin cu relaia:
Q
n
=Nq (2.10.
)
n care:
Q
n
este debitul necesar de ap, exprimat, de regul, ca debit zilnic (Q
zi
) n m
3
/zi sau ca debit
lunar (Q
lunar
) n m
3
/lun; prin raportarea debitului Q
n
la numrul de secunde dintr-o zi (luna)
se obine debitul necesarului de ap n m
3
/s;
N numrul de uniti din mrimea sau capacitatea caracteristic a folosinei (numrul de
locuitori, numrul de animale, uniti de utilaje, uniti de suprafee, numrul de incendii)
pentru etapa considerat;
q - debitul necesarului de ap specific corespunztor unitilor de capacitate a folosinei,
exprimat de regul n m
3
/unitatea de capacitate i lun.
La determinarea necesarului de ap trebuie s se ina seama de toate procesele care
utilizeaz apa n unitile servite de acelai sistem de alimentare cu ap, de prioriti, precum i de
simultaneitatea n folosirea apei, urmrinduse decalarea cea mai raional a vrfurilor de utilizare a
apei.
Se va avea n vedere perspectiva de dezvoltare a folosinei, precum i etapele optime de
realizare.
Necesarul de ap include i consumul de ap:
apa nglobat n produse i n procesele fiziologice;
apa pierdut n tehnologia de folosire a apei la locul de utilizare.
Cerina de ap se determin astfel:
n sistemele fr recirculare intern cu relaia:
Q
s
=K
p
K
e
Q
n
(2.11.
)
n care:
Q
s
este debitul cerinei de ap (debitul preluat din surs);
K
p
- coeficientul supraunitar, care ine seama de pierderile de ap n aduciunea i reeaua de
distribuie;
K
s
- coeficient suplimentar, care ine seama de nevoile tehnologice ale instalaiilor de tratare
i epurare ale sistemului de alimentare cu ap, pentru splarea reelelor etc.;
Q
n
debitul necesarului de ap.
n sistemele cu recirculare intern, cu relaia:
Q
s
=K
p
K
2
(Q
n
-Q
n
R
i
)+pQ
n
R
i
(2.12.
)
n care:
R
i
este coeficient de recirculare intern a apei;
62
p - coeficient subunitar (corespunztor nevoilor tehnologice ale instalaiei de recirculare,
inclusiv pierderile respective).
"Implicarea" necesarului de ap n ingineria mediului este motivat de faptul c asigurarea
resurselor de ap i utilizarea eficient a resurselor face parte din posibilii indicatori ai conceptului
de DD. n situaia Romniei, la care disponibilul maxim de ap este 1700 mc/loc.an fa de 4800
mc/loc.an n Europa face ca acest indicator s capete o conotaie suplimentar.
Evoluia acestui indicator n siderurgia Franei se prezint prin datele prezentate n tabelul
2.5.
Tabel 2.5.
Consumul de ap prospt n siderurgia Franei [m
3
/t oel]
1994 1995 1996 1997 1998 1999
Consum de ap 8 7,4 7,3 7,2 6,8 6,3
n Romnia, n siderurgia integrat cu oelrii acest consum este cuprins ntre 6.2-106.3 m
3
/t.
g) Caracterizarea vaporilor de ap, compuilor oxidani i a radicalilor liberi din
atmosfera umed ca elemente de interacie cu poluanii
n afar de meninerea bilanului termic al pmntului, apa din atmosfer joac un rol
deosebit n migrarea i transformarea diferitelor substane n atmosfera;
Circulaia apei n natur are loc dup aa numitul ciclu global;
Aproximativ 10% din atmosfer este permanent ocupat de nori; partea care revine apei este
ns mic, n total 10
-7
- 10
-6
mol/l;
Fiecare pictur de ap din atmosfer, care se formeaz prin condensarea vaporilor,
reprezint n felul su un minibazin cu o anumit compoziie chimic;
Timpul de via a picturilor variaz de la cteva minute, n cazul picturilor mari de ploaie,
pn la o or pentru picturile din nori;
Dup cum se constat din constantele lui Henry, multe gaze sunt puin solubile;
n acelai timp substanele care particip la transformri acidobazice sau redox pot deveni
foarte solubile prin trecerea n alte forme chimice;
Altfel, n cazul SO
2
, solubilitatea se va mri n urma interaciunii cu apa i a disocierii
ulterioare a acidului sulfuros:
+
+
+
H HSO SO H
SO H O H SO
3 3 2
3 2 2 2 (2.13.
)
Asemntor, creterea solubilitii NO
2
este legat de desfurarea urmtoarelor reacii:
2NO
2
+ H
2
O HNO
2
+ HNO
3
HNO
2
NO
2
+ H
HNO
3
NO
3
+ H
(2.14.
)
Iar mrirea solubilitii formaldehidei se explic prin reacia:
CH
2
O + H
2
O CH
2
(OH)
2
(2.15.
)
Cercetrile efectuate arat c substanele al cror coeficient Henry este mai mare de 410
-4
mol/l.atm se vor afla n atmosfer sub form dizolvat;
n chimia norilor i a picturilor de ploaie un rol important l joac oxidanii O
3
i H
2
O
2
,
radicalii liberi OH i HO
2
i analogii lor organici RO
2
ROOH etc.;
n ploaie, coninutul de H
2
O
2
este de circa 10
-5
mol/l, iar n ploile cu descrcri electrice
H
2
O
2
poate ajunge pn la o concentraie de 10
-4
mol/l;
n zpad coninutul de H
2
O
2
este ceva mai mic dect 10
-5
mol/l;
Coninutul de oxidani organici n nori i n apa precipitaiilor ajunge la 410
-5
mol/l, ceea ce
este aproape de coninutul H
2
O
2
n apa de ploaie;
Oxidanii organici i H
2
O
2
sunt responsabili de apariia acizilor organici n umiditatea
atmosferic i n apa de ploaie;
63
n reaciile de transformare chimic a diverselor substane poluante din troposfer (poluare
secundar) un rol cheie revine radicalului OH, la formarea cruia contribuie cteva procese:
important contribuie au reaciile fotochimice care implic participarea ozonului:
O
3
+ h(<31nm) O
2
+ O(
1
D)
O(
1
D) + H
2
O OH

+ OH
(2.16.
)
la formarea radicalului OH mai importante sunt procesele legate de participarea
vaporilor de ap; astfel, nelund n consideraie faptul c la nlimea de 30 km
vaporii de ap sunt ntr-o cantitate de 3 ppm, aici are loc reacia:
H
2
O + h H + OH
OH
+ h H+ O
(2.17.
)
prin fotoliza O
3
se formeaz oxigen atomic n stare electronic excitat (
1
D):
particula O(
1
D) ( ) mol kJ H / 438
0
298
triete relativ mult, timpul ei de via atingnd 110s,
interaciunea O(
1
D) cu moleculele de H
2
O, care difuzeaz din troposfer n stratosfer, are
loc fr activare i duce la formarea radicalului OH:
O(
1
D) + H
2
O 2OH
(2.18.
)
un aport deosebit la formarea OH
n troposfer aduc i reaciile de

fotodescompunere a HNO
2
, HNO
3
, H
2
O
2
:
HNO
2
+ h(<400nm) NO + OH
HNO
3
+ h(330nm) NO
2
+ OH
H
2
O
2
+ h(<330nm) 2OH
(2.19.
)
Concentraia OH
n troposfer este de circa (0,5 - 5)10

6
molec.cm
-3
;
Coninutul de OH
n picturi depinde de altitudine; acest fapt arat c formarea OH

decurge n urma proceselor fotochimice cu participarea luminii ultraviolete;
Importan n ecochimia atmosferei prezint i radicalul liber
2
OH (hidroperoxid);
Hidrogenul atomic reacioneaz repede cu O
2
formnd radicalul hidroperoxid, HO
2
:
+
2 2
HO O H (2.20.
)
Acest radical joac un rol nsemnat n chimia atmosferei. El se formeaz i n urma altor
reacii, n special, prin interaciunea OH

cu O
3
i H
2
O
2
:
2 2 3
O HO O OH + +

O H HO O H OH
2 2 2 2
+ +

(2.21.
)
Concentraia
2
HO n troposfer variaz n limitele a 10
-7
-10
-8
molec.cm
-3
;
Recombinarea
2
HO reprezint sursa principal de formare a peroxidului de hidrogen
atmosferic:
2 2 2 2 2
O H O HO OH + +

(2.22.
)
Radicalul hidroperoxid poate da natere radicalului OH
:
2 3
2 3 3 2
O OH HO
O HO O HO
+
+ +

(2.23.
)
2.2.2. MECANISMUL NATERII POLUANILOR METALURGICI CU INTERACII DE
IMPACT ECOLOGIC N MEDIU APOS
n industrie, poluarea apelor depinde practic, de urmtorii factori:
diluie (raportul dintre cantitatea poluantului i volumul receptorului, sau dintre debitele
poluantului i emisarului);
structura surselor de poluare (concentrat sau difuz);
tipul receptorului (ap curgtoare, lac, mare);
condiiile temporale i spaiale de difuziune i dispersie a poluantului n emisie;
64
structura calitativ a bazinului receptor (coninut chimic, organic, factorii fizici, concentraia
n suspensii etc.);
natura poluantului caracterizat prin proprieti fizice, chimice, biologice i bacteriologice;
forma poluanilor (corpuri mari, materii plutitoare antrenate de ctre ap, substane miscibile
sau nemiscibile n ap, lichide etc.);
gradul de conservativitate a poluantului caracterizat prin persisten, posibilitatea degradrii
chimice sau biologice, viteza de reacie etc.;
toxicitatea substanelor chimice poluante.
Cel puin din punct de vedere didactic, problema naterii poluanilor n mediu apos trebuie
analizat pentru dou zone:
cazul procesului din afara conturului tehnologico-metalurgic;
situaia fenomenelor din interiorul acestui contur.
2.2.2.1. PROCESE DE POLUARE N AFARA CONTURULUI TEHNOLOGICO-
METALURGIC
Din punct de vedere al titlului de mai sus se va face o scurt analiz calitativ a polurii
apelor de ctre poluanii metalurgici imersai n mediul apos aflat circumscris conturului tehnologic.
ntr-o astfel de situaie este vorba, preponderent, despre umiditatea aerului i apele de ploaie care
intr n interacie cu poluanii emii de procesele metalurgice n atmosfer.
n continuare vom caracteriza cteva fenomene care se ncadreaz n premisele de mai sus.
nainte de a trece la aprofundarea studiului considerm necesar reamintirea unor noiuni.
Umiditatea maxim reprezint cantitatea cea mai mare de vapori de ap care poate fi
continu n aer la o anumit temperatur. Aceasta este egal cu presiunea de saturaie a vaporilor
de ap a aerului la temperatura considerat. Presiunea de vapori a unui lichid la o anumit
temperatur reprezint presiunea la care coexist lichidul mpreun cu vaporii si la acea
temperatur.
Umiditatea absolut reprezint cantitatea de ap coninut efectiv n aer. Cantitile de ap
corespunzatoare umiditii maxime i umiditii absolute se exprim ca presiuni pariale ale apei, n
torr, sau ca grame de ap la m
3
de aer.
Umiditatea relativ reprezint raportul dintre umiditatea absolut i umiditatea maxim i se
exprim n procente.
Punctul de rou corespunde temperaturii la care prin rcirea aerului ncepe condensarea
vaporilor de ap. La temperatura corespunztoare punctului de rou, aerul este saturat cu vapori de
ap acetia avnd presiunea de saturaie la acea temperatur.
Umiditatea aerului este unul dintre cele mai schimbatoare elemente meteorologice. n afar
de temperatur, de natura suprafeei terestre i de posibilitatea rspndirii vaporilor de ap n mediul
respectiv exist variaii diurne a umezelii aerului. Variaiile anuale ale umiditii aerului prezint
acelai mers ca i temperatura, respectiv valoare minim iarna i maxim vara.
Astfel, n Bucureti mediile lunare (medii pe 50 de ani) ale umiditii relative (u.r.) i ale
umiditii absolute (u.a.) sunt prezentate n tabelul 2.6.
Tabel 2.6.
Umiditile n Bucureti
Luna I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII
u.r. (%) 84 80 71 61 60 60 55 54 58 70 80 86
u.a. (%) 3.4 3.7 4.9 9.1 9.1 11.7 12.3 11.5 9.5 7.8 5.7 4.1
Dup cum se vede, n lunile de var, cu toate c umiditatea relativ este foarte sczut,
coninutul absolut de vapori din atmosfer este aproape de trei ori mai mare dect iarna.
a) Apariia ceii constituie un proces important aflat n zona mecanismelor de poluare a
mediului tehnologico-hidraulic.
Formarea ceii este un fenomen agravant pentru poluare, deoarece umiditatea n general se
opune difuziei poluanilor i respectiv concentraiei lor, mpiedicnd particulele s se deplaseze.
65
Abia la apariia precipitaiilor este favorizat dizolvarea i splarea impuritilor din atmosfer i
aducerea acestora pe sol, cercetrile fcute arat c n general ploaia realizeaz splarea atmosferei
n principal de impuriti gazoase, iar zpada de impuriti solide. Concentraia n apa lichid ntr-o
cea este de 10
-4
l de ap pe m
3
aer, n timp ce concentraiile de ioni i de acizi este de 10 pn la 50
de ori mai mari dect cele din ploi. n timp ce norii deplaseaz volume importante de aer i
transport gazele i aerosolii pe distane importante, picturile de cea sunt colectori importani de
substane poluante de origine local i din apropierea solului.
Picturile de cea se formeaz practic prin condensarea umiditii pe centre (nuclee) de
condensare reprezentate de particule solide i aerosoli.
Particulele solide sunt n fond pulverulentele imise n atmosfer de procesele metalurgice.
Vaporii de ap se condenseaz cu uurin pe particulele suspendate n atmosfer, deoarece
acestea prin radiaie se rcesc mai repede dect aerul. Ele devin nuclee solide de condensare chiar
cnd temperatura aerului nu atinge punctul de rou. n cazul existenei unui numr mare de nuclee
de condensare se produce ceaa chiar dac nu este atins nivelul de umiditate de 100%. Astfel, n
cazul n care exist 300-500 nuclee de condensare / cm
3
, poate apare ceaa i la umiditatea de 70%.
Ocupnd straturile inferioare ale atmosferei ceaa provoac creterea concentraiei poluanilor,
devenind un factor activ n dinamica reaciilor chimice din atmosfer.
b) Naterea aerosolilor nseamn de asemenea un fenomen poluant n mediul apos existent
n afara conturului tehnologic.
Aerosolii reprezint conglomeratele n sistem lichid-solid sau solid-solid dispersate ntr-un
mediu gazos, formate prin:
coalescen n cazul particulelor fine;
coagulare, n situaia particulelor grosiere.
forma particular a aerosolilor lichid-lichid o constituie picturile aflate n stare de
suspensie;
n afara gazelor atmosferice solubilizate, picturile de ap conin poluani atmosferici
organici i neorganici att dizolvai, ct i solizi;
Aerosolii coninnd particule de dimensiuni apropiate se numesc sisteme monodisperse.
Mecanismele de transfer din faz gazoas sunt n special bazate pe reacii de neutralizare a
acizilor tari i pe reacii de oxidare.
Atmosfera este un mediu oxidant. Numeroii compui cum ar fi SO
2
, SO
3
, H
2
SO
4
, NO, NO
2
,
HNO
2
, HNO
3
, se formeaz prin reacii chimice de oxidare cu O
2
, H
2
O
2
, OH
-
si O
3
. Numeroase
reacii sunt accelerate catalitic i induse fotochimic. n timp ce oxidarea NO
x
la HNO
3
are loc mai
ales n faz gazoas, o parte semnificativ din oxidarea SO
2
-ului se realizeaz n faz apoas.
Aerosolii pot conine pe lng poluani gazoi o cantitate important de compui atmosferici
care n final se depun sub form de depozite umede sau uscate pe suprafaa pmntului.
Dimensiunile particulelor sunt cuprinse ntre 0,01 m i 100 m. Aerosolii primari sunt compui din
particule de praf sau de fum n timp ce aerosolii secundari sunt formai din elemente n stare
gazoas. Figura 2.8. prezint o schem simplificat a distribuiei aerosolilor. Compuii acizi i
neutri, n particular sulfaii de amoniu i nitraii de amoniu, sunt prezeni n aerosolii fini, n timp ce
aerosolii de dimensiuni mai mari sunt n general alcalini, fiind formai din particule provenite din
sol i din cenui. n aerosoli sunt coninute metalele grele, numeroi compui organici, hidrocarburi
policiclice aromate i ali compui toxici, cum ar fi nitrofenolii.
66
PULBERI
Fe
Cu
Si
-
Na
Cl
Al
0,1m 1m 10m Diametru
Concentraie
g. volume
-1
SO
4
2-
NH
4
+
NO
3
-
C
PB
Compui caracteristici
Fig. 2.8. Distribuia schematic a aerosolilor
Aerosolii (n faz gazoas) se formeaz n atmosfer n urmtoarele reactii chimice n faz
gazoas ntre amoniac i acizii sulfuric i azotic:
H
2
SO
4(g)

+ 2NH
3(g)
((NH
4
)
2
SO
4
)
aerosol
H
2
SO
4(g)
+ NH
3(g)
(NH
4
HSO
4
)
aerosol
HNO
3(g)
+ NH
3(g)
(NH
4
NO
3
)
aerosol
HCl
(g)
+ NH
3(g)
(NH
4
Cl)
aerosol
H
2
SO
4(g)
+ 2HNO
3(g)
+ 4NH
3(g)
((NH
4
)
2
SO
4
2NH
4
NO
3
)
aerosol
H
2
SO
4(g)
H
2
SO
4aerosol
Se poate forma, n acelai timp un amestec de aerosoli, cum ar fi:
((NH
4
)
2
SO
4
NH
4
NO
3
)
aerosol
((NH
4
)
2
SO
4
)
aerosol
+ 2HNO
3(g)
+ 2NH
3(g)
(2.24.
)
Srurile de amoniu din aerosolii atmosferici (d=0,3-1m) se gsesc n form solid dac
umiditatea atmosferic este scazut.
c) Formarea smogului
O form particular de aerosoli este smogul, a crui denumire provine din cuvintele engleze
"smoke" (fum) i fog (cea). Exist dou tipuri de smog:
smog de tip londonez (arderea crbunelui i a pcurii) - o negur dens cu impuriti
particulate de funingine i SO
2
;
smog de tip Los Angeles (smog fotochimic) care determin o iritare intens a cilor
respiratorii i a ochilor, accelereaz coroziunea metalelor, distrugerea cldirilor; caracterul
oxidant al smogului fotochimic se datoreaz ozonului i peroxinitrailor;
Procesele fotochimice din sistemul O
3
-NO
x
-H
2
O-RH constituie cauza principal a formrii
aa zisului smog fotochimic, ai cror componeni peroxiacetilnitraii (PAN) - sunt toxici
pentru organismul uman. PAN este denumirea comun a unui grup de compui chimici de
tipul:
R-CO-O-O-NO
2
(2.25.
)
unde R este CH
3
,C
6
H
5
etc.
Aceti compui rezult prin urmtorul lan de transformri:
OR O
2
NO O
2
OH O
2
NO
2
RH R RO
2
RO RCHO RCO RCO
3
PAN
h, NO
3
ROOH RCO
2
H RCO
3
H
peroxizi acizi peroxiacizi
Timpul de via a particulelor de smog cu dimensiuni mai mici de 1 m ajunge la o
sptmn.
Aerosolii alocai din particule de dimensiuni diferite reprezint sisteme polidisperse.
Aerosolii coninnd particule de dimensiuni apropiate se numesc sisteme monodisperse.
d) Splarea poluanilor din atmosfer de ctre apa de ploaie reprezint al doilea fenomen
important de poluare a apelor de ctre poluanii imii n atmosfer de instalaiile metalurgice.
Mecanismul i cinetica unor astfel de procese se bazeaz pe echilibrul ntre faza gazoas i faza
apoas. Cantitatea de poluani dizolvai n apa de ploaie pot fi calculate cu ajutorul constantei lui
Henry.
2.2.2.2. POLUAREA N INTERIORUL CONTURULUI TEHNOLOGICO-METALURGIC
Principalele folosine ale apelor n metalurgie pot fi exprimate astfel:
apa ca element constitutiv al reetelor tehnologice de fabricaie; este vorba despre
adaosurile de ap n calitate de umiditate tehnologic n diverse reete de amestec; aceasta se
67
consum n timpul procesului tehnologic (prin evaporare sau prin formarea de noi compui
n amestec), neregsindu-se n afara conturului tehnologic;
apa de rcire tehnologic (de ex. rcirea pentru dirijarea solidificrii);
apa ca suport pentru soluii tehnologice (de ex. soluii pentru acoperirea produselor
metalurgice prin galvanizare);
apa de infrastructur se refer la apa sau soluiile tehnologice folosite la rcire n vederea
mririi durabilitii componentelor constructive (metalice sau ceramice) ale instalaiilor; tot
n aceast clas includem i soluiile ntrebuinate ca element antifriciune;
apa ecotehnologic este apa folosit pentru procesarea emisiilor i materialelor secundare
poluante, n special prin epurare umed.
2.2.2.2.1. CAZURI SEMNIFICATIVE DE FORMARE A POLUANILOR APELOR N
SIDERURGIE
n cele ce urmeaza se vor analiza fenomenele de poluare a categoriilor de ape menionate
anterior.
a) Apa n sistemul reprezentat de turnarea continu este ntrebuinat ca ap de proces
(rcire pentru dirijarea solidificrii) i ca ap de infrastructur (rcire pentru prevenirea fisurilor
termice i soluii de ungere antifriciune).
Turnarea continu este un proces relativ nou n producia primar a oelului, prin care se
obin semifabricate cu dimensiuni corespunztoare folosirii directe la laminoarele de profile.
Mainile de turnare continu sunt instalaii care produc mai multe fire de produs, avnd din
punct de vedere al folosinelor de ap, mai muli consumatori: cristalizoare, camere de stropire a
profilelor din oel, elemente ale mainii rcite indirect sau direct, instalaii de tiere a
semifabricatelor produse.
Procesul de turnare continu necesit pe lng un consum de 650-800 m
3
/h i o calitate a
apei care s nu afecteze produsele obinute sau instalaiile tehnologice. Apa utilizat n sistem este
recirculat i gestionat de gospodriile de ap (G.A.) aferente.
Instalaia de rcire a mainii de turnare (figura 2.9.) cuprinde dou circuite:
circuit nchis (primar);
circuit deschis (secundar).
Fig. 2.9. Instalaie de rcire.
Circuitul nchis (primar) folosete apa tratat utilizat numai pentru rcirea cristalizorului.
Prin folosirea apei de aceast calitate se urmrete evitarea formrii depunerilor de carbonat de
calciu, asigurarea unui schimb de cldura eficient i evitarea coroziunii conductelor de transport.
Consumul specific de ap din circuitul primar este de 2 -7 m
3
/t oel pentru cristalizoare i 1 -
2 m
3
/t oel pentru rcirea elementelor nchise; fiind un circuit nchis nu se admit pierderi de ap pe
traseu.
68
CREUZET MAIN SPRAY
TURN DE
RCIRE
TURN DE
RCIRE
GROAP
UNDER
Circuitul deschis (secundar) utilizeaz apa netratat i este utilizat pentru:
rcirea secundar a blumurilor;
rcirea cajelor (maini nchise);
rcirea cilor cu role i mainilor de tiat (maini deschise).
Consumul specific pentru elementele deschise este de 0,4 - 0,8 m
3
/ ton, ceea ce pentru o
main de turnare continu de leburi cu 2 fire (cum este cazul celor din ara noastr) reprezint n
ordine: 600 m
3
/ h, 440 m
3
/ h, 200 m
3
/ h.
Debitul total maxim pe circuitul deschis este de 481 m
3
/h.
Unul din poluanii principali ai apelor utilizate pentru rcirea direct a semifabricatului l
constituie particulele fine de fier (under) care sunt dirijate n final, prin conducte, spre groapa de
under.
Lipsa unui control riguros al procesului de separare n sistemul de recirculare, poate face ca
particulele fine antrenate de ap s nfunde duzele de stropire, provocnd o rcire defectuoas a
semifabricatului i deci o scdere a calitii sale.
Cel de-al doilea poluant important l constituie uleiurile vegetale (ulei de rapi) folosite la
ungerea cristalizorului i uleiurile minerale (unsori) de la lubrifierea elementelor componente ale
mainii de turnare.
Dificultatea separrii uleiurilor se datoreaz faptului c acestea formeaz cu apa emulsii
stabile.
Caracteristicile granulometrice ale underului ce se regsete n apele uzate provenite de la
rcirea direct a mainii de turnare sunt prezentate n tabelul 2.7.
Tabel 2.7.
Compoziia granulometric a underului, %
Dimensiunea fraciilor, mm Sub 0,2 0,2 - 0,5 0,5 - 1 1 - 2 Peste 2,0
% 10 30 34 20 6
Sistemele de alimentare cu ap a instalaiilor de rcire direct de la mainile de turnare
continu se prevd numai cu scheme de recirculare a apei.
n timpul funcionrii, apele de la cristalizoare i elementele nchise ale mainii se nclzesc
cu maxim 15-20C (circuit primar), n timp ce apele de la stropirea semifabricatului i elementelor
deschise (circuit secundar) se nclzesc cu 20 - 30C i se impurific cu 1 - 2,5 kg under/t oel i 20
- 50 g ulei i unsoare /t.oel.
Apele de scurgere de la maini (rcirea prin stropire a semifabricatului, rcirea pereilor
camerei de rcire, rcirea echipamentului de tiere cu flacr, rcirea cii cu role) sunt colectate i
transportate gravitaional, prin rigole, la instalaiile de tratare.
b) Apa utilizat n sistemul reprezentat de elaborarea fontei n furnale este apa de
infrastructur i apa ecotehnologic.
b.l) Apa de infrastructur asigur rcirea elementelor constructive ale instalaiilor n
vederea mririi durabilitii acestora. Cea mai mare parte din aceast categorie de ap necesar la
furnale nu prezint o impurificare semnificativ n afar de nclzirea medie cu 6 - 8 C.
Pentru rcirea indirect a mantalei furnalului, apele uzate conin substane n suspensie i
substane dizolvate, n special, hidroxid de calciu, cloruri, sulfai, etc., iar temperatura ajunge la 50 -
80 C.
b.2) Apa necesar ecotehnologic are dou destinaii: epurarea umed a gazului de furnal i
granularea zgurii.
b.2.1.) Apa pentru epurarea umed a gazului de furnal se polueaz n funcie de
compoziia acestuia din urm, care la rndul ei depinde de calitatea materialelor introduse n furnal,
de procesul tehnologic, de presiunea gazelor la gtul furnalului, gradul de epurare necesar pentru
gazul de furnal, etc.
Prezena n apa uzat de la epurarea umed a gazului de furnal a unor compui, n special
sub form dizolvat precum cianuri, fenoli, sulfuri, ioni ai metalelor grele, etc. este datorat unor
fenomene complexe care au loc.
69
n ceea ce privete apariia suspensiilor solide n apa uzat de la splarea gazelor, aceasta
este datorat prezenei particulelor de praf din gazul de furnal, care reprezint particulele insolubile
din materialul din ncrctur, ndeosebi cocs, minereu de fier sau aglomerat. O parte din acestea
sunt eliminate sub form de nmol, n urma impactului direct cu ap.
Din punct de vedere al coninutului de fier, praful destinat epurrii umede a gazului de
furnal este de categorie medie (20 - 40% Fe).
S-a constat de asemenea, prezena n apa de splare a unor cantiti apreciabile de fier
dizolvat, probabil sub form de bicarbonat, datorit prezentei CO
2
absorbit din gazul de fumal n
apa de splare, conform reaciei generale:
Fe
2+
+ CO
2
+ H
2
O Fe(HCO
3
)
2
(2.26.
)
n afar de fier, particulele prezente n apa uzat de la epurarea umed mai conin i metale
grele. Dintre acestea, zincul poate aprea n apa de splare atunci cnd este prezent n cantiti
suficiente n minereuri. De exemplu, prezena n minereu a (0,1-0,3)% Zn, induce n apa de splare
(5-35) ppm Zn.
n tabelul 2.8. este prezentat compoziia granulometric (n %) a particulelor reinute la
epurarea umed a gazelor de furnal, diferenele datorndu-se compoziiilor diferite ale ncrcturilor
i presiunilor diferite ale gazelor la gtul furnalului.
Tabel 2.8.
Granulometria particulelor solide reinute la epurarea umed a gazului de furnal
Proba Dimensiunea fraciei, n microni, %
Sub 5 5 - 10 10 - 40 40 - 100 100 - 250 Peste 250
A 60 13 15 8 3 1
B 58 10 10 14 1 7
C 19 30 30 13 7 1
D 10 10 55 15 6 4
E 7 7 35 21 11 19
Existena cianurilor n ap este explicat prin miscibilitatea ridicat a acidului cianhidric i a
cianurilor (n special cele ale metalelor alcaline i alcalino-pmntoase).
Cianurile se formeaz n regiunea etalajului furnalului, conform reaciei:
K
2
O + 3C + N
2
= 2KCN + CO (2.27.
)
Reacia are loc ns n absena dioxidului de carbon i este favorizat de temperaturi nalte.
Oxidarea cianurilor are loc dup reacia:
2KCN + 4CO
2
= K
2
CO
3
+ N
2
+ 5CO (2.28.
)
Condiiile de echilibru pentru oxidarea cianurii de potasiu de ctre dioxidul de carbon va
depinde de temperatur, dar i de raportul CO
2
/CO n gazul de furnal.
Viteza de oxidare va fi determinat de viteza transferului de mas i de condiiile de
echilibru. La trecerea gazului prin ncrctura din fumal, KCN prezent n acesta va fi expus la
diferite temperaturi i raporturi CO
2
/CO ce vor varia continuu. S-a constatat c la creterea
raportului CO
2
/CO, emisiile de cianur cresc, iar datorit solubilitii ridicate n ap se vor regsi n
apa uzat de la epurarea umed.
Avnd n vedere compoziia gazului de furnal, apariia acidului cianhidric poate sa aiba loc
pe baza reaciei:
CH
4
+ NH
3
+ 3/2O
2
= HCN + 3H
2
O (2.29.
)
Se petrec concomitent dou reacii: una endoterm la formarea acidului cianhidric i cealalt
exoterm la formarea apei, reaciile fiind cuplate energetic. Energia eliberat la formarea apei este
suficient pentru a acoperi consumul de energie la formarea acidului cianhidric i a menine
temperatura de reacie, de cca. 1000C. Gazele rezultate din reacie conin acid cianhidric amestecat
cu mult azot. Acidul cianhidric se izoleaz prin dizolvare n ap sau se transform n cianur de
sodiu, prin combinarea cu hidroxid de sodiu.
70
S-a constatat c cianurile generate n interiorul furnalului sunt emise continuu n fluxul de
gaze arse, n cantiti variabile, iar concentraiile la care apar n apa de splare sunt de (0,1 - 11
ppm). Aceast concentraie poate fi variabil de la unitate la unitate, corelaia dintre emisia de
cianuri i practica staiei n momentul respectiv fiind redus.
Exist de asemenea cazuri cnd o parte din ncrctura furnalului este format din strunjituri
de font i oel la care se adaug uleiurile de tiere aferente, care pot constitui (2,5 - 12%) n
greutate din strunjitura ncrcat. n acest caz, n apa de splare vor aprea aglomerri de particule
de ulei i solide n suspensie, flotante. Aceste uleiuri prsesc furnalul sub form de vapori care
condenseaz i apar n apa de splare.
Prezena n ap a compuilor fenolici (ca de altfel i a unor compui cu azot) este datorat
compoziiei cocsului utilizat la furnal. n timpul procesrii cocsului n furnal, aceti compui se
evapor din cocs n zona superioar a furnalului i sunt apoi evacuai mpreun cu gazul de furnal.
O mare cantitate din acetia sunt transferai n ap la epurarea umed a gazului de furnal.
La valori ale pH-ului neutre, fenolii (indiferent de numrul gruprilor hidroxilice din
molecul) nu pot fi solubili n ap (n mod normal acetia sunt solubili n solveni organici) i deci
nu exist posibilitatea antrenrii acestora din gaz n ap.
Apariia sulfurilor n apa uzat de la epurarea umed a gazului de furnal este explicat prin
prezena dioxidului de sulf n gazul de furnal. Acesta prezint o solubilitate ridicat n ap (la
presiune atmosferic i 10C, soluia conine cca. 15% (masa) SO
2
, iar la 20C conine cca. 10%).
Sulfurile metalelor grele sunt insolubile n ap i deci nu se pot regsi dizolvate n aceasta.
n schimb, sulfurile acide i sulfurile neutre alcaline, prezente n praful antrenat n gazul de furnal,
sunt solubile n ap i hidrolizeaz, cu formare de baze. Un exemplu este sulfura de sodiu care
hidrolizeaz conform reaciei:
Na
2
S + H
2
O NaHS + NaOH (2.30.
)
De asemenea, sulfurile alcalino-pmntoase hidrolizeaz cu formare de hidrosulfuri, n
prima etap, iar mai apoi cu formare de hidroxizi, conform reaciilor:
2CaS + 2H
O Ca(SH)
2
+ Ca(OH)
2

Ca(SH)
2
+ 2H
2
O 2H
2
S + Ca(OH)
2

(2.31.
)
Pentru protecia calitii receptorului natural, apa impurificat, colectat dup utilizare este
tratat i recirculat conducnd astfel la concentrarea unor componeni solubili (Ca
2+
, Mg
2+
, CO
3
2-
,
SO
4
2-
), ceea ce determina apariia depunerilor n circuite, dar reduce simitor evacurile din circuitul
de recirculare. Acest fenomen este susinut i de existena CO
2
care provoac astfel reaciile:
CaO + H
2
O Ca(OH)
2
(2.33)
Ca(OH)
2
+ CO
2
CaCO
3
+ H
2
O (2.34)
(2.32.
)
b.2.2) Apa folosit la granularea zgurii de furnal rezult impurificat cu particule solide
(2 g/l) i substante dizolvate (CaSiO
3
= 60 - 70 %; CaCO
3
= 6 - 17%, CaSO
4
= 7 - 8 %), precum i
compui cu sulf (H
2
S= 15 - 175 mg/l; tiosulfai = 100 - 300 mg/l, NH
3
= 20 - 100 mg/l), iar valoarea
pH-ului este de (9 - 11), conducnd la o mineralizare total de 5,15 g/l.
Evacuarea acestor ape la canalizare conduce la impurificarea receptorului, ns n mod
curent apar probleme importante datorit apei evaporate din instalaia de granulare. Vaporii de ap
antreneaz compui cu sulf fcndu-i corozivi fa de construciile nvecinate i toxici pentru
personalul de exploatare.
c) Apa utilizat n sistemul elaborrii oelului n convertizoare cu oxigen
n gazul de convertizor este antrenat o cantitate important de praf de fier, precum i
cantiti corespunztoare din ceilali componeni ai ncrcturii. Avnd n vedere c n primele
minute ale suflrii, n ncrctur se adaug dolomit i var, n apele de rcire i de splare ale
gazului vor aprea compui de tipul carbonailor i bicarbonailor de calciu i magneziu, formai n
prezena dioxidului de carbon din ap, conform reaciilor:
Mg(OH)
2
+ 2CO
2
.H
2
O Mg(HCO
3
)
2
+ H
2
O
Ca(OH)
2
+ 2CO
2
.H
2
O Ca(HCO
3
)
2
+ H
2
O (2.35)
Ca(OH)
2
+ 2CO
2
CaCO
3
+ H
2
O
(2.33.
)
71
Pentru o cantitate de font de 150 t, ncrcat n convertizor cu un coninut de carbon de cca
4%, care este oxidat n timpul suflrii de oxigen de 15-20 min, rezult aproximativ 20 t dioxid de
carbon (5,5 t carbon) pe ciclu de elaborare.
Procesele de mai sus se pot desfura n condiii agravante, dac avem n vedere faptul c n
gazul de convertizor pot ptrunde cantiti nsemnate de praf de var, mai ales dac acesta are o
rezisten mecanic sczut. Varul n exces n gazul de convertizor supus epurrii umede poate
determina reacii de genul:
Ca(HCO
3
)
2
+ Ca(OH)
2
2CaCO
3
+ 2H
2
O (2.36)
Mg(HCO
3
)
2
+ Ca(OH)
2
2CaCO
3
+ Mg(OH)
2
+ H
2
O
(2.34.
)
care nseamn depuneri (sau chiar formare de cruste) pe traseul de evacuare-tratare a gazului
(inclusiv n rcitoare i scrubere).
n ceea ce privete concentraia medie a suspensiilor solide n ap, pentru un convertizor,
aceasta este de 2880 kg praf/ora la 870 m
3
apa/ora, ceea ce nseamn 3,3 kg/m
3
(g/l). n timpul
suflrii oxigenului aceast valoare ajunge la 22,0 g/l. O oelarie are de regul trei convertizoare,
dintre care dou n funciune i al treilea n rezerv (refacerea zidriei refractare, uscare, reparaii,
etc.). Suflarea de oxigen la cele dou convertizoare nu are loc simultan, astfel nct pe ansamblul
instalaiei, apele ncrcate cu substane solide i dizolvate de la un convertizor n perioada de suflare
se dilueaz cu apele de la cellalt convertizor.
De asemenea, nainte de intrarea n funciune a convertizorului de rezerv, acesta se
nclzete o perioad de 5-6 ore, timp n care debitul de ap folosit este cca 30% din debitul normal,
fr a se impurifica.
Variaia coninutului de suspensii n apa evacuat de la instalaia de epurare a gazelor, pe
durata suflrii oxigenului, este prezentat n figura 2.10.
n apa de la splarea gazului de convertizor s-a constatat i prezena fierului dizolvat i a
altor solide dizolvate. Pn n prezent, chimismul reaciilor care au loc n echipamentul de splare
umed nu este cunoscut n totalitate.
Se consider `ca dioxidul de carbon se dizolv n ap sub form de acid carbonic i c acesta
reacioneaz cu fierul i cu Fe
3
O
4
, conducnd la apariia carbonatului feros. Cu CO
2
prezent n exces
n ap i care asigur acidul carbonic, reacia poate s continue i s formeze bicarbonat feros. Are
loc, de asemenea, o reacie ntre oxigenul liber din ap, fier i Fe
3
O
4
care conduce la formarea
oxidului feric hidratat.
0
10
20
30
40
0 2 4 5 7 8 10 14 16 18 19 22 24
Timpul de insuflare, min.
C
a
n
t
i
t
a
t
e
a

d
e

s
u
s
p
e
n
s
i
i
,

g
/
l
Fig. 2.10. Variaia coninutului de suspensii n ap, pe durata insuflrii oxigenului.
O problem major care apare la oelriile n circuitele de recirculare a apei utilizate pentru
epurarea gazelor de convertizor este reprezentat de fenomenul de coroziune datorat prezenei n
ap a dioxidului de carbon degajat n timpul elaborrii fiecrei arje de oel i care confer apei un
caracter acid.
72
La analiza proceselor care au loc la epurarea umed a gazului de convertizor trebuie avut n
vedere i faptul c apa se nclzete la temperaturi de (65-70)C.
d) Apa utilizat n seciile de laminare la rece poate rezulta poluat din:
curarea suprafeei semifabricatului supus laminrii;
prepararea bilor de decapare i degresare; decaparea i operaiile ce decurg din ea (cltire,
limpezire, operaii de epurare a gazului evacuat, regenerarea acidului) pot determina apariia
fluxurilor de ap acid sau de soluii apoase alcaline;
rcire (direct sau indirect);
lubrifiere.
Pentru rcire i lubrifiere se utilizeaz emulsii ap-ulei care dau natere la ape uzate
coninnd ulei i suspensii solide.
Apa de rcire este necesar pentru a disipa cldura excesiv din procesul de laminare
(energia de laminare) i din procesul de nclzire (energia de nclzire). Energia de laminare este n
principal transmis apei de rcire prin emulsie (intermediar fiind radiatorul de emulsie) i parial
prin lubrifiantul i radiatorul hidraulic.
Principalii consumatori de ap de rcire sunt:
rcirea emulsiei pentru linia tandem;
laminorul de temperare instalat n aval de instalaia de recoacere;
rcirea transformatoarelor i a motoarelor;
instalaiile de ungere cu ulei.
Apa de rcire ncrcat termic este rcit cu ap industrial n schimbtoare de cldur cu
plci, dac este disponibil apa necesar, sau prin evaporare n turnuri de rcire. Rcirea n
schimbtoare de cldura ofer avantajul de a putea recupera cantiti importante de substane
chimice din apa de rcire (cum ar fi inhibitori de coroziune, stabilizatori de duritate, dispersori i
substane antibacteriene) i care nu mai sunt deversai n sistemul de canalizare. Sistemul apelor de
rcire este tratat cu inhibatori de coroziune, dar scurgerile pariale cu un coninut nalt de sruri nu
sunt necesare n aceste circuite nchise. n contrast, pentru circuitele turnurilor de rcire este
necesar deversarea periodic de scurgeri n sistemul de canalizare pentru a contracara concentraia
de sruri care rezult din evaporare.
Rezult ap rezidual i la deshidratarea nmolurilor n prese cu filtre, operaie necesar n
primul rnd, pentru a micora volumul materialelor secundare ce trebuie manipulate.
Regenerarea acidului pe segmentul de galvanizare determin naterea nmolurilor umede.
Apa de la laminorul de finisare conine particule fine de zguri i un coninut de ulei i
grsimi de cca 80%.
2.2.2.2.2. SURSE I EMISII SPECIFICE N METALURGIA NEFEROAS
Sursele care produc poluarea apelor industriale n metalurgia neferoasa pot fi caracterizate
astfel:
Procesele de mbogire prin flotaie a minereurilor:
de plumb; compoziia apelor uzate depinde de natura reactivului de flotaie i de pH-ul
mediului de proces;
de plumb-zinc; apele reziduale conin suspensii solide grosiere reprezentate de concentrate
piritice condensate, diveri sulfai i calciu cnd se folosete varul ca reactiv de flotaie,
cianuri complexe de cupru, substane organice (uleiuri, crezoli, fenoli); la modul general
trebuie avut n vedere c exist de fapt dou procedee principale de flotaie:
cel bazat pe utilizarea ca reactiv a sodei calcinate;
cel la care se utilizeaz drept reactiv, varul;
de cupru-nichel; apele poluate conin suspensii solide grosiere i substane solubilizate
(combinaii ale nichelului, carbonai, sulfai, bicarbonat) i cantiti mici de cupru, cobalt.
de cupru-wolfram; apele conin n afara supensiilor grosiere, cantiti sesizabile de reactivi
(cherosen);
73
de wolfram; n ape pot fi prezente urme de reactivi de flotaie (cherosen) i cloruri ale
metalelor;
de molibden-wolfram; sunt prezente suspensii solide grosiere i de asemenea , dizolvate,
cloruri i sulfai;
de staniu; apele pot conine produse petroliere, diveri acizi i suspensii
de titan-mangan; sunt prezente n ape suspensii solide grosiere i produse petroliere;
de stibiu; sunt puse n eviden suspensii solide grosiere i fenoli.
Procesele de elaborare prin hidrometalurgie:
la elaborarea aluminiului; nu se constat practic existena substanelor toxice; se
evideniaz totui alcalinitate ridicat i coninuturi de aluminiu de peste 0,5 g/l;
la elaborarea zincului; sunt prezente zinc i sulfai;
la elaborarea aliajelor plumb-zinc; au fost puse n eviden sulfai, unele cantiti de zinc i
plumb; uneori se gsete i cadmiu, cupru, fier, nichel, cobalt, arsen i stibiu;
la elaborarea nichelului; poluarea apelor este dat de srurile de nichel;
la elaborarea cobaltului; principalii poluani ai apelor sunt: cloruri, carbonai, bicarbonai i
n cantiti mici: "clor activ", nichel i suspensii solide;
la rafinarea cuprului; apele rezultate la rafinarea electrostatic a cuprului conin sulfai (de
cupru, fier i nichel), apa avnd pH maxim 7; apele de la rafinarea electrochimic sunt
puternic acide, poluate cu suspensii solide grosiere i sulfai;
la elaborarea stibiului; apele sunt puternic poluate cu arseniu, pregnant colorate i au miros
de sulfur de sodiu la o valoare ridicat a pH-ului;
la elaborarea seleniului; apele dau reacie acida i puine cantiti de suspensii solide
grosiere, cloruri, sulfai i acizi.
la elaborarea titano-molibdenului, apele sunt puternic acide (pH=1-2), conin foarte multe
cloruri, ceea ce denot prezena acizilor clorhidric i sulfuric;
Procesele de elaborare prin pirometalurgie.
la elaborarea plumbului, substanele nregistrate n apele uzate folosite la rcirea
cuptoarelor i apoi la stingerea zgurei sunt suspensiile solide grosiere i mici cantiti de
sulfai i cloruri;
la elaborarea nichelului, apele folosite la rcire sunt practic nepoluate; apele rezultate la
epurarea umed conin totui suspensii solide grosiere, cloruri, sulfai, plumb i cadmiu;
la elaborarea nichelului, apele conin cationi de nichel, nscui, probabil, din cderea
prafului ce conine sulfat i carbonat de nichel n apa de rcire;
la elaborarea cobaltului, apa poate fi considerat practic nepoluat;
la elaborarea cuprului, apele utilizate la rcire, granularea zgurii i turnare sunt poluate cu
cationi de cupru, plumb, zinc i arsen;
la elaborarea staniului, apele cu dubl utilizare (rcirea cuptorului i apoi granularea zgurii)
transport cantiti mici de produse petroliere.
Ca o concluzie la cele de mai sus se poate aprecia c la modul general, poluanii generai n
metalurgia neferoas pot fi grupai astfel:
suspensiile solide grosiere, reprezint poluant semnificativ pentru fabricile de preparare a
minereurilor (flotaie sau gravitaie);
acizii, provenii din consumul ca agent tehnologic (reactiv) a acestora precum i din apele
acide folosite uneori la extracia minereurilor (ape de min acide, ca la exploatarea
minereurilor de cupru);
ionii metalelor, (fier, cupru, nichel, zinc, plumb, aluminiu, cobalt, cadmiu, arsen, mercur,
titan, .a.), trecui n apele industriale la procesele de hidrometalurgie i la dizolvarea
componenilor n acizii utilizai ca reactivi;
cianamidele, rezult n special la utilizarea apelor n procesele de flotaie i prelucrarea
minereurilor aurifere;
74
sulfacianurile, rezult n urma interaciei dintre sulfuri (de exemplu, sulfura de sodiu,
folosit ca reactiv) i cianamidele;
fluorurile, sunt caracteristice n special apelor rezultate la procesarea metalelor rare;
arsenul, este "produs" n apele deversate la fabricarea acidului sulfuric i la hidrometalurgia
stibiului;
produsele petroliere, (mai ales, cherosenul) se datoreaz folosirii acestora ca reactivi de
flotare i n procesele de mbogire a minereurilor de cupru-molibden, molibden-wolfram i
cupru-wolfram;
fenolii i crezolii, pot polua apele n masura n care sunt ntrebuinai ca reactivi la fabricile
de mbogatire;
sulfura de sodiu, este rezultatul folosirii ei ca reactiv la procesele de mbogire a
minereurilor
2.2.2.2.3. EXEMPLU: POLUARE MULTIPL LA PROCESELE DE GALVANIZARE
Pentru instalaiile de galvanizare general, exist muli factori care influeneaz consumul de
resurse i emisia de elemente poluante i reziduuri (fig.2.11.). Variaiile dintre instalaii sunt
generate de: natura diferit a oelurilor care intr n proces, cum ar fi mrimea, forma i cel mai
mult, gradul de curenie al acestora; tipul de oal de zincare folosit; dispozitivele de nclzire;
fluxul procesului i gradul de regenerare i reutilizare a materialelor n proces.
75
Fum
Articole din oel pentru procesare
Primire Srm i adaosuri
Degresare conc.
(alcal. sau acid)
Degresare
Vapori de ap
ndeprtare
depuneri
Ap pt. cltire
Ap
Cltire
Vapori de ap
HCl conc
Ap pt. cltire
Saramur
Temp. camerei
Curare Acid uzat pt. ndeprtare
Cltire Soluie ZnCl
2
reciclat pt. reflux
ZnCl
2
, NH
4
Cl
Preflux
ndeprtare depuneri
Vapori de ap
Aer uscat Uscare
Aer umed
Tratare fum
Aer filtrat
Depuneri
Lingouri de zinc
Galvanizare
fierbinte
Cenu la reciclare
Crust la reciclare
Rcire
Vapori de ap
ndeprtri depuneri
Rejecii pt. reprocesare
i matrie pt. curare
Inspecie
Deeuri srm
Produse galvanizate
Fig. 2.11. Fluxul de materiale pentru secia de galvanizare
Impactul de mediu care se poate atepta de la galvanizarea general, sunt emisiile n aer i
generarea de reziduuri, n cele mai multe cazuri, periculoase. Apa rezidual i emisiile din ap sunt
o problem n declin, ntruct n zilele noastre este posibil operarea instalaiilor de galvanizare
general aproape fr ape reziduale. Firme finlandeze au raportat refulri de ape reziduale din bile
de ap i splarea podelelor cu un coninut de zinc de 5-25 mg/l i o valoare a pH-ului de 6-10, dei
refulrile de ape reziduale sunt numai o problem minor.
Sursele de emisie n aer sunt: secia de pretratare, n special de la operaiile de decapare;
suprafaa de zinc topit, n special pe timpul operaiilor de cufundare, i sistemele de
aprindere/combustie pentru nclzirea oalei de zincare sau a altor cuve de tratare.
Reziduurile i produsele derivate care se ridic din baia de galvanizare sunt zincul cu
coninut de zgur i cenu ca i leiile consumate prin tratament i scurgerile rezultate din
ntreinerea bilor. Pe timpul transportului pieselor de la o baie de tratament la alta, fluidele (acizii,
fluxul, etc.) se pot scurge de pe piesele de lucru. Aceste scurgeri, sunt n general colectate de tvi de
scurgere i apoi pot fi fie reciclate, fie colectate ca deeuri chimice.
Energia consumat pentru galvanizarea pieselor din oel este de 300-900 kW/h pe tona de
produs, cea mai mare parte din aceasta fiind consumat pentru nclzirea zincului topit. n cele ce
urmeaz se ofer mai multe informaii detaliate asupra consumului de resurse i a emisiilor rezultate
din paii caracteristici de procesare ai galvanizrii generale.
a) Degresarea
Bile de degresare sunt compuse din ageni de degresare i ap. Energia necesar pentru
nclzirea bii la temperatura de operare este asigurat de combustibilul lichid sau gazos sau de
energie electric, n funcie de condiiile locale pentru fiecare instalaie individual. n multe cazuri,
sistemele de degresare sunt nclzite prin recuperarea cldurii reziduale n schimbtoare de cldur.
La degresare rezult reziduuri chimice n form de bi rebutate i scurgeri. Cantitatea de
leii de degresare consumat pentru a fi ndeprtat depinde de cantitatea de oel degresat i de
gradul de murdrire. Acest lucru se coreleaz cu durata de lucru maxim a soluiei de degresare,
care de obicei este de 1-2 ani. Alte surse raporteaz o durat de via maxim a bii de degresare de
pn la 7 ani.
Bile de degresare alcaline folosite conin hidroxid de sodiu, carbonai, fosfai, silicai,
ageni tensioactivi i ulei i unsori libere i emulsionate. Bile de degresare cu acid conin pe lng
ulei i grsimi libere i emulsionate, acid clorhidric i/sau fosforic, emulsificatori i inhibitori de
protecie anticoroziv.
Bile de degresare utilizate sunt n general tratate chimic i fizic de contractori specializai
(companii de administrare a reziduurilor). Emulsia este mprit n dou faze: bogat n ulei i
srac n ulei. Soluiile apoase, adic cele srace n ulei sunt tratate n continuare, n timp ce faza
bogat n ulei trebuie s fie depozitat n conformitate cu regulile referitoare la reziduuri.
Clienii staiilor de zincare trebuie s fie convini s unga cu ulei sau vaselina articolele lor
ct mai puin posibil. Reducerea cantitii de ulei-vaselin folosite este o metod ieftin, uoar i
efectiv de a prelungi viaa bilor de degresare i astfel se diminueaza volumul de reziduu generat
(uzura bii i nmolul de ulei).
76
Pentru a optimiza activitile de degresare i a se utiliza eficient bile de degresare, pot fi
folosite msuri generale de control al operaiunilor de degresare a bii, monitoriznd parametri cum
ar fi temperatura i concentraia agentului de degresare. n plus, eficiena degresrii poate fi
mbuntit crescnd contactul lichidului cu piesa de lucru: de ex. micnd piesa, micnd baia
(agitare), sau prin folosirea ultrasunetelor. Degresarea n cascad poate mbunti de asemenea
operaiunea, i reduce impactul asupra mediului.
n degresarea alcalin emulsiile formate sunt instabile. Uleiul i vaselina, conglomereaz din
nou cu uurin, i formeaz un strat plutitor pe suprafa, unde sunt zone nemicate ale bii (adic
unde nu este nici un curent n baia de degresare). Aici conglomeratul poate fi separat i ndeprtat
prin intermediul separatoarelor, splatoarelor de epurare, stvilarelor etc. Cu aceste msuri, pur i
simplu folosind gravitaia (timp de separare: dou ore), viaa bii de degresare poate fi prelungit de
2 pn la 4 ori. Nmolurile ndeprtate conin ulei, vaselin, agent de degresare, piatr de cazan,
rugin, praf, etc. se poate dispune de regul de acestea.
Separarea e mai eficient dac se folosesc separatoare centrifugale, care despart fazele de
ulei i apa n cteva secunde. Picturile foarte mici de ap i ulei se separ mai uor; partea bogat
n ulei conine doar 5-10% apa i adaosurile nedorite de chimicale de degresare sunt mpiedicate.
Viaa bii poate fi prelungit de pn la 16 ori.
n micro i ultra-filtrare baia de degresare este pompat prin membrane (3-8 bari), n care
uleiul, vaselina i surfactanii consumai sunt reinui n funcie de mrimea moleculelor. Pentru a
proteja membranele, lichidul de degresare este curat de regul de particule ntr-un tanc de
depunere. Micro i ultra-filtrarea mresc viaa bii de 10 pn la 20 de ori. Membranele (mrimea
porilor) trebuie s fie adaptate la caracteristicile bii de degresare i trebuie s se potriveasc
cerinelor de curare a fiecrei bi n parte. n condiiile mereu n schimbare observate n timpul
galvanizrii (variaii de coninut, surfactani, ulei, vaselin), apar probleme operaionale, cum ar fi
colmatarea, ancrasarea i distrugerea membranei. Membranele potrivite i procesele chimice
specific bii trebuie nc s fie aplicate pentru a permite aplicaii n galvanizarea discontinu n
lichid fierbinte.
Degresarea biologic continu vizeaz uleiul i vaselina rezultate n baia de degresare care
sunt descompuse de microorganisme. Produsul rezidual este un nmol biologic care este drenat
zilnic de ctre sistem. Baia de degresare va primi service nelimitat, i va genera o degresare optim
n orice moment.
Lichidul de degresare este bazat pe alcali, fosfai, silicai i tenside active de anioni i
cationi. Aceste substane chimice i microorganismele formeaz un concentrat care se amestec n
mod continuu. Chiar n tancul de degresare, aerul permite acestor procese biologice s se
desfoare. De asemenea, se adaug ap pentru a compensa pierderile prin evaporare, ntruct baia
se pstreaz la temperatura optim de operare 37C. Lichidul din tancul de degresare circul printr-
un separator lamelar cu un debit de aprox. 1 m
3
/h. n separatorul lamelar este separat nmolul
acumulat, alctuit din microorganisme vii i moarte (bionmol). Nmolul este drenat n afar
manual printr-o valv inferioar. Dozarea substanelor chimice se face prin pompe de dozare care
conduc n cutia exterioar a separatorului lamelar. E poate dificil de obinut o mare acuratee, i
probabil c apar consumuri n exces. Dozarea substanelor chimice necesare este controlat automat
pentru a menine o valoare a pH-ului de 9,13.
Se folosete o varietate de metode pentru a ndeprta nmolul uleios din baia de degresare.
Acest nmol conine solide mpreun cu o serie de substane de gresare i uleiuri. n funcie de
cantitatea de impuriti i de valoarea caloric, poate fi folosit pentru recuperarea energiei prin
incinerare. Nmolul uleios este ndeprtat de un contractor specializat (pentru recuperarea uleiului
continu). n unele cazuri, dac apa coninut e n cantitate sczut, nmolul poate fi utilizat ca parte
a necesarului de combustibil pentru centrala termic proprie.
Cantitatea de soluie ieit din baia de degresare i intrat n urmtorul proces de decapare
poate fi minimizat prin alocarea unui timp suficient soluiei s se scurg, dar n mod special prin
introducerea unui pas de cltire.
b) Decaparea
Se poate realiza att cu acid clorhidric (fig.2.12.) ct i cu acid sulfuric (fig.2.13.), prima
fiind mult mai utilizat n ultimul timp.
77
Bile de decapare sunt reglate cu HCl diluat, care este de obicei livrat la o concentraie
masic de 28-32 % (sau aprox 320-425 g/l HCl) la concentraia masic de lucru, tipic de 15% (sau
aprox 160 g/l HCl). n unele cazuri, sunt adugai inhibitori de decapare. Consumul mediu de acid
este de aprox 20Kg pe tona de produs, acesta fiind ns afectat de calitatea oelului introdus: rate de
consum foarte sczut (de ex. mai puin de 10 kg/t) pot fi obinute pentru piese curate, n timp ce rate
de consum nalte (de pn la 40 kg/tona) sunt obinute pentru piese ruginite. Bile de decapare
funcioneaz n mod obinuit la temperaturi ambientale, deci nu este necesar energie pentru
nclzire. n cazul pretratamentului de decapare inclus, temperatura soluiei poate s fie de pn la
aprox. 40C. n acest caz, bile trebuie s fie nclzite. Un alt consum de energie cerut de procesele
de decapare, este generat de funcionarea echipamentului auxiliar cum ar fi pompele i macaralele,
dei acest lucru poate fi considerat neglijabil.
Emisiile de acid clorhidric gazos se ridic din bile de zincare n cantiti diferite, n funcie
de temperatura i de concentraia bii. Aceste fumuri acide, sunt n general emisii difuze.
78
Noroi
Fe(OH)
3
T C
pH flux
Turbiditate
Gaz evacuat
Absorbant de fum
evacuat
Pierderi la decapare
Zgur de fier
Fe2SO
3
+ Fe Seciune de
decapare
Extracie
Acid proaspt
Seciune de
cltire
Extracie
Ap
proaspt
Ap de cltire
uzat
Fe
(deeu)
Precipitare
Gaz evacuat
Sod
Na(OH)
2
Neutralizare
Regenerare
Oxid de fier Gaz, aer
Operaii interne sau externe
Aer
O
2
+ H
2
O
Oxidare
Precipitare
Control
automat
permanent
Punct de
control
reglementat
de
autoritatea
regional
Reacii chimice la decaparea cu HCl
FeO + 2HCl FeCl
2
+ H
2
O Decapare
Fe
2
O
3
+ 6HCl 2FeCl
2
+ 3H
2
O Decapare
Fe
3
O
4
+ 8HCl 2FeCl
2
+ FeCl
2
+ 4H
2
O Decapare
Fe + 2HCl FeCl
2
+ H
2
Decapare
FeCl
3
+ H
2
FeCl
2
+ HCl Decapare
Fe
2
O
3
+ Fe + 8HCl 3FeCl
2
+ 3H
2
O Decapare
2FeCl
2
+ 2H
2
O + O
2
Fe
2
O
3
+ 4HCl Decapare
HCl + NaOH NaCl + H
2
O Regenerare
FeCl
2
+ 2NaOH 2NaCl + Fe(OH)
2
Neutralizare
FeCl
2
+ 2NaOH 2NaCl + Fe(OH)
2
Neutralizare
2Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2Fe(OH)
2
Oxidare
FeCl
2
+ HCl + H
2
O
Acid uzat
HCl + H
2
O
Acid
regenerat
Ca
2+
, Cr, H
2
O
Ap purificat
2HCl + FeCl
2
+ 2Ca(OH)
Fe(OH)
2
+ 2CaCl
2
+ 2H
2
O
Fig. 2.12. Schema de flux pentru decaparea cu HCl i regenerare de acid
Msurile de extracie (de ex. extracia de aer cu manet) sau epurarea gazelor de evacuare,
nu sunt n general aplicate, ntruct instalaia de ventilaie general pstreaz concentraia de HCl n
aerul de la locul de munc, sub limitele permise. Aici, anexa este extras, i gazul rezidual este de
obicei epurat. Reziduurile generate de decapare, sunt leiile de decapare uzate i scurgerile. Leiile
de decapare uzate constau din acid liber, clorur de fier (de pn la 140-170 g Fe/t), clorur de zinc,
elemente de aliere ale oelului decapat, i uneori inhibitori de decapare. Acolo unde striparea i
decaparea sunt fcute n aceeai baie, sunt generate leii de decapare mixte, cu coninut nalt de zinc
i fier.
79
Extracie
Gaz evacuat
Pierderi la decapare
Zgur de fier
Fe
2
O
3
+ Fe
Seciune de
decapare
Extracie
Acid proaspt
Seciune de
cltire
Ap proaspt
Vid
Ap de cltire
uzat
Regenerare Sulfat de Fe
Gaz evacuat
Ap de rcire Condensare
Ap de rcire
Neutralizare
Sod
Na(OH)
2
Aer
O
2
+ H
2
O
Oxidare
Precipitare
Noroi
Fe(OH)
3
+
CaSO
4solid
Reacii chimice la decaparea cu H
2
SO
4
FeO + H
2
SO
4
FeSO
4
+ H
2
O
Fe
2
O
2
+ 6H
2
SO
4
2Fe(SO
4
)
3
+ 3H
2
O
Fe
3
O
4
+ 4H
2
SO
4
2Fe(SO
4
)
3
+ FeSO
4
+ 4H
2
O
Fe + 2H
2
SO
4
FeSO
4
+ H
2
Fe(SO
4
)
3
+ 2H
2
FeSO
4
+ 2H
2
SO
4
Fe
2
O
3
+ Fe + 3H
2
SO
4
3FeSO
4
+ 3H
2
O
H
2
SO
4
+ Ca(OH)
2
CaSO
4
+ 2H
2
O
FeSO
4
+ Ca(OH)
2
CaSO
4
+ Fe(OH)
2
2Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2Fe(OH)
3
FeSO
4
+ H
2
SO
4
+ H
2
O
Acid uzat
HCl + H
2
O
Acid regenerat
H
2
SO
4
+ FeSO
4
+ 2Ca(OH)
Fe(OH)
2
+ 2CaSO
4
+ 4H
2
O
Ca
2+
, SO
4
2-
, H
2
O
Ap purificat
Fig. 2.13. Schema de flux pentru decapare cu H
2
SO
4
i regenerare de acid
Eficiena decaprii, i de aici timpul necesar acesteia, se schimb pe durata de via a bii.
Pe msur ce baia "mbtrnete", crete destul de mult concentraia de fier, i pentru a pstra viteza
iniial a decaprii e nevoie de o cantitate mai mica de acid. Schimbri drastice n lichidul de
decapare, cum ar fi nlocuirea de volume mari din baie, pot duce la condiii necunoscute de
decapare, ceea ce ar putea genera o supradecapare.
Monitorizarea atent a parametrilor bii (concentraia de acid, coninutul de fier etc.), pot
ajuta n optimizarea operaiilor prin creterea cunotintelor despre schimbrile din baie i permiterea
schimbrii procedurilor de operare, cum ar fi scurtarea timpului decaprii pentru a preveni
supradecaparea. Evacuarea lichidului de decapare uzat i adugarea de acid proaspt n doze mai
frecvente dar mai mici, evit schimbrile drastice ale caracteristicilor bii uureaz operaia.
Pentru a proteja prile piesei de lucru (care sunt deja curate metalic) de supradecapare,
sunt adugai inhibitori de decapare n soluia de decapare. lnhibitorii pot reduce pierderile de
material la piesa de lucru cu pn la 98% i pot reduce consumul de acid. Totui, aceti inhibitori
organici pot avea o influen negativ asupra procesului ulterior de reciclare a acidului, i reducerea
consumului de acid prin folosirea inhibitorilor de decapare trebuie evaluat cu grij.
Decaparea activat este decaparea n acid clorhidric cu un procent sczut de acid i unul
crescut de fier. Cnd decapm oel n acid clorhidric, coninutul de acid e n mod normal 10-12%
pentru a avea o decapare suficient de rapid. Totui, la acest procent de acid, generarea de HCl
gazos e destul de mare. Cnd se folosete decaparea activat, procentul de acid poate fi njumtit
fr a afecta negativ rata decaprii, datorit faptului c se pstreaza concentraia de fier la 120-180
g/l. Temperatura bii de decapare trebuie s fie meninut la 20-25 grade Celsius.
Baia de decapare uzat poate conine pn la 5% HCl liber. Prin adugare de fier, acidul
care rmne poate fi convertit n clorur de fier. n bile de decapare mixte cu coninut sczut de
zinc acest fapt poate determina un raport zinc/fier care s permit o regenerare a acidului mixt, de
ex. prin calcinare. Urmele contaminate de cadmiu, plumb, siliciu i alte aliaje se depun sub form
de precipitat i pot fi ndeprtate.
Acidul hidroclorhidric uzat rezultat prin decapare cu concentraii mari de fier i zinc poate fi
procesat i recuperat ca o baie de flux. Dup oxidare cu peroxid de hidrogen i neutralizare cu
amoniac, reziduul de hidroxid de fier este separat. Lichidul care rmne conine concentraie mare
de clorur de zinc i clorur de amoniu, care pot fi reutilizate ca o soluie de flux..
Impurificarea bilor de decapare cu zinc este posibil n timp, din care cauz se impune
ndeprtarea zincului din acest contur. Pentru aceasta acidul de decapare este pompat afar din baie
printr-un filtru care ndeprteaz toate particulele solide. Lichidul curat curge apoi prin coloan. n
coloan zincul este ndeprtat din acidul de decapare i absorbit prin materialul cu schimb de ioni.
Dup ce prsete coloana, acidul liber de zinc este pompat napoi n baia de decapare. n
acest fel sistemul recicleaz acidul. Totui, acidul nu trebuie neaprat s fie recirculat i poate fi
procesat i apoi depozitat ntr-un vas (proces cu o singur etap) sau pompat napoi n vas, trecut
prin coloan i depozitat ntr-un al treilea rezervor (proces de serie). n a doua faz, dup ce
materialul cu schimb de ioni devine saturat cu zinc, coloana trebuie cltit pentru a ndeprta acidul
de decapare. Amestecul splat este apoi pompat afar din vasul de stocare, prin coloan, ntr-un vas
separat de depozitare. Soluia astfel obinut este o soluie de HCl care poate fi utilizat pentru a
ntri baia de decapare. n a treia faz, materialul de schimb de ioni este degalvanizat cu o soluie
alcalin pentru ndeprtarea zincului. Dac a doua faz de cltire nu are loc, hidroxidul de fier
precipit, alternd procesul. Soluia de degalvanizare se folosete de cteva ori nainte de a deveni
concentrat. Cnd soluia de degalvanizare devine saturat poate fi folosit pentru a modifica
compoziia bii de flux. Soluia de degalvanizare conine numai ZnCl
2
i NH
4
Cl. Dup ce materialul
80
de schimb ionic a fost degalvanizat i regenerat, trebuie ndeprtate i ultimele rmie ale soluiei.
Aceasta se realizeaz n a 4-a faz prin cltire cu ap de la robinet. Dac aceast faz nu are loc,
acidul de decapare ar deveni poluat cu NH
4+
i, dei se rezolv problema iniial a contaminrii cu
zinc, s-ar crea una nou (poluare cu NH
4+
).
c) Striparea, ca operaie de recondiionare (de exemplu renoirea stratului de protecie) a
sculelor i dispozitivelor de lucru este fcut folosind bi de acid clorhidric cu concentraii mici i
reactivitate similar celor cerute pentru decapare. Unii operatori utilizeaz leiile parial consumate
sau utilizeaz baia de decapare pentru stripare ns, aa cum este descris mai departe, acest lucru
conduce la un numr de dezavantaje ecologice.
Operaia de stripare, care folosete acidul clorhidric, mai genereaz i acizi reziduali, ns cu
o compoziie diferit de cei originali de la decapare. Dac striparea este executat ntr-o baie acid,
separat de bile de zincare, atunci n baia de stripare este generat clorura de zinc, relativ
necontaminat de baia de stripare. Aceast soluie poate fi reciclat n baia de preflux (clorur de
amoniu de zinc).
Clorura de zinc i clorura de fier care conin soluii de la decaparea i striparea combinate,
pot fi utilizate n industria fertilizatorilor. Totui trebuie s se acorde o atenie sporit adaosului de
zinc n solul pentru agricultur.
Decaparea i striparea separate sunt recomandate de multe ori deoarece acizii folosii
amestecai, coninnd cantiti mari de fier i zinc, sunt foarte dificil de reciclat sau reutilizat. Prin
decapare i stripare n tancuri separate, coninutul de zinc n baia de decapare a fierului poate fi
meninut la un nivel ct mai mic posibil. n plus, ar trebui utilizate suspensii de unic folosin,
acolo unde este posibil, sau suspensiile de multipl folosin ar trebui stripate nainte de utilizare.
d) Tratarea cu flux se face ntr-un mediu ce conine un agent de flux (de obicei ZnCl
2
x
NH
4
Cl) i o anumit cantitate de ap pentru a atinge concentraia corect. Agentul de flux este
format uneori prin folosirea KCl n locul unei pri sau a ntregii cantiti de NH
4
Cl. n cele mai
multe cazuri, este necesar energie pentru nclzirea bilor de flux, pentru care scop, unii operatori
folosesc cldura recuperat.
Emisiile n aer de la bile de flux sunt considerate neglijabile, deoarece baia nu conine
compui volatili iar principalele emisii sunt vaporii de ap. Reziduurile ridicate din operaia de
tratare cu flux includ leiile de flux uzate i scurgerile.
Bile de flux care nu sunt regenerate continuu, cresc n aciditate i coninut de fier pe
msura ce sunt folosite. Acestea conin (n functie de agentul de flux) cloruri de amoniu, cloruri de
zinc, i/sau cloruri de potasiu. Reciclarea discontinu a soluiilor de preflux, este o practic
obinuit. n unele cazuri, soluia utilizat este returnat productorului de preflux respectnd un
regulament de baz.
Pentru a recupera pierderile din antrenarea aerului de ctre ap i pentru a menine o
concentraie constant n bile de flux, ageni de flux i ap sunt adugai n permanen. Pentru a
mpiedica preluarea clorurii de fier din bile de decapare, bucile decapate ar trebui cltite complet
nainte de flux. Este necesar o monitorizare continu a coninutului de fier. Cu toate acestea,
acumularea de clorur de fier nu poate fi prevenit n totalitate, astfel nct soluia de flux trebuie
schimbat sau regenerat periodic.
Soluia de flux este aerat pentru a sista precipitarea fierului i apoi soluia se decanteaz
pentru a ndeprta deeurile rezultate pe fundul rezervorului. Aceast operaie are avantajul c
reduce nivelul fierului, dei nu la un nivel foarte sczut.
Nu exist nc un procedeu de tratare a acidului de stripare rezidual.
Pentru ndeprtarea fierului din baie, unele firme procedeaz la oxidarea electrolitic sau la
procese bazate pe schimb de ioni.
Tehnologiile de purificare i regenerare a bilor de flux determin numeroase avantaje
precum:
calitate mbuntit prin meninerea la nivel sczut a acidului i fierului, sub 1g/l. n felul
acesta vor rezulta mai puine defecte de cptueal datorate incluziei de zinc; stratul de zinc
poate avea o grosime regulat i de aici, o imagine strlucitoare; reducerea numrului de
piese cu defecte mici de suprafa ar conduce n mod normal la reducerea pieselor ce
urmeaz a fi reciclate;
81
reducerea consumului de zinc: s-ar reduce formarea zgurii metalice i cenuii, fapt ce
conduce la reduceri masive pentru totalul de zinc consumat;
creterea rentabilitii interne, datorit micorrii necesarului de flux i reducerii soluiei
reziduale, aspect care compenseaz cheltuielile pentru un nou agent i pentru reziduurile de
fier solid;
ecologizarea procesului: producia de reziduuri a sczut remarcabil de cnd producia de
soluii reziduale a fost mai mare dect producia de reziduuri solide de fier.
e) Cltirea pentru ndeprtarea substanelor reinute pe piese de la fazele anterioare
determin un consum de ap de pn la 200 l/t piese, reprezentnd practic aceeai cantitate de ap i
scurgeri. Cltirea poate fi executat n dou faze (cltirile I i II).
Cltirea n cascad este un procedeu care const n utilizarea a trei rezervoare de cltire. n
acest caz poluarea din baia de flux este redus cu 85-90 %, rezultnd o via mai lung pentru baia
de flux i mai puine deeuri rezultate din proces. Rezervoarele de cltire sunt folosite pentru
diluarea bilor de decapare noi; prin aceast procedur toate cele 3 rezervoare sunt diluate in mod
egal. Primul rezervor este folosit pentru diluarea bii de decapare, dup care primul rezervor este
diluat cu ap din al doilea rezervor, care este apoi diluat cu ap din al treilea rezervor, care este
diluat cu ap de la robinet.
f) Cufundarea n baia de zinc presupune consum de 75 kg/t produs. Valorile extreme ale
consumului de zinc - maxim sau minim - pot fi atribuite formei pieselor din oel i calitii
acoperirii. Consumul de zinc este bineneles, proporional cu suprafaa acoperit i cu grosimea
stratului acoperitor.
Gazul, combustibilul lichid sau energia electric asigur necesarul de energie pentru topirea
zincului i meninerea temperaturii bii de zinc.
Oala de galvanizare este una din sursele majore de emanaii n aer. Pe timpul cufundrii, din
baia de zincare se ridic vapori, gaze i particule poluante, care pot fi vazute ca un nor alb. n
funcie de fluxuri, emisiile cuprind produse de sublimare i vaporizare extrem de fine, care includ
ioni de cloruri, amoniu i zinc, ca i compui de oxid de zinc, cloruri de zinc i cloruri de amoniu.
Tipul i cantitatea emisiilor depind de consumul de flux, compoziia sa i factorii
suplimentari determinai de piesele care trebuiesc galvanizate (tipul, numrul, ntinderea/calitatea
suprafeei) i pretratamentul acestora (degresare, decapare, cltire, uscare). Unele surse au raportat
mrimea particulelor higroscopice ca fiind foarte mici, n majoritate < 1 micron, n timp ce altele au
raportat ca mrime medie a particulelor 30 microni i numai n jur de 5% ca fiind < 1 micron.
Cantitatea de praf emis este strns legat de consumul de agent de flux. Unele investigaii au
artat c la un consum de flux de 2 Kg/t emisiile de praf erau ntre 0,2 si 0,3 kg/t , n timp ce emisia
de praf cu un consum de 4 Kg/t a fost de aprox. 1,2 kg/t de produs. Concentraia de praf n gazul
crud emanat din galvanizarea uscat atinge adesea mai mult de 100 mg/m
3
. Cu galvanizarea umed,
cifrele sunt chiar mai nalte; un domeniu tipic este de 80 - 180 mg/m
3
. Dac n urma aplatizrii
procesului operaia de degresare este ineficient, este posibil ca uleiul sau unsoarea s patrund n
baia de zinc i s fie subiectul unei combustii de joas temperatur. n acest caz, praful din filtru
poate conine pn la 10% unsoare i pot fi detectate dioxine.
Gazul rezidual este fie tratat n filtre textile, rezultnd praf de filtru, sau epurat, rezultnd
eflueni apoi care n mod normal sunt tratai. n plus, fa de praf, mai sunt emisii de volume mici
de substane gazoase, cum ar fi acidul clorhidric gazos, i amoniu, care iau natere din
descompunerea agentului de flux i recombinarea clorurii de amoniu, ca particul generat n aer.
Mai mult, arderea combustibililor determin emisia produselor de combustie cum ar fi CO, CO
2
,
NO
x
i SO
x
. Ventilatoarele de aer de combustie i arztoarele pot produce zgomot.
Zincul dur sau zincul greu sau zgura zincoas mbogit provine din piesele de lucru
galvanizate, de pe pereii vasului (produs de reacie a fierului din oel cu zincul topit) i din reacia
srurilor de fier transportate de la decapare i tratarea cu flux. Datorit densitii sale nalte, zincul
se adun pe fundul oalei de unde este ndeprtat periodic. Datorit coninutului nalt de zinc (95 la
98%) zgura este vndut pentru reciclare companiilor specializate n recuperri.
Cenua de zinc, cu o densitate sczut, plutind pe suprafaa bii de galvanizare, const n
special din oxid de zinc i clorura de zinc, cu ceva oxid de aluminiu, dac este aliat n baia de metal.
82
Cenua este ndeprtat nainte de scoaterea pieselor cufundate, de obicei transportnd n afar i
cantiti mari de zinc. Coninutul de zinc este de 40 la 90% i acest lucru o face valoroas pentru
reciclare, chiar direct n instalaie prin zincul secundar industrial.
Din cnd n cnd din oala de zincare sunt evacuate cantiti mici de zinc metalic, ca rezultat
al evaporrii umiditii de pe suprafaa oelului. Acestea ader cel mai mult la echipamentul de
extracie a fumului (dac exist) din care sunt nlturate pentru recuperarea coninutului lor metalic.
Zincul mprocat poate fi retopit direct n baia de galvanizare sau poate fi trimis pentru
recuperare n exterior. Acesta ar putea conine oxid de zinc i/sau poate fi contaminat prin contactul
cu solul dac oala de zincare nu este nchis.
g) Finisarea const n ndeprtarea excesului de zinc de la suprafaa pieselor prin suflare cu
aer comprimat sau vapori de ap, fapt care conduce la emisii de vapori de zinc i praf coninnd
zinc.
2.3. GENERAREA POLUANILOR IMII N MEDIUL ATMOSFERIC
Avnd n vedere numrul i cantitatea poluanilor imii n aerul nconjurtor, atmosfera
poluat devine n ultimii ani un factor de mediu cu impactul de mediu cel mai important asupra
calitii mediului i a vieii.
Conferina de la Geneva din 1979 a definit poluarea atmosferei ca fiind "eliberarea n aer, de
ctre oameni, mijlocit sau nemijlocit, de substane sau energie cu efecte nocive, precum i
periclitarea sntii, daune comorilor vii i ecosistemelor sau altor bunuri, precum i o limitare a
binefacerilor mediului sau a altor drepturi de folosire de drept a mediului".
2.3.1. CARACTERIZAREA ATMOSFEREI CA SUPORT DE INTERACIE CU
POLUANII TEHNOLOGICI
a) Enumerarea poluanilor
Agenii poluani majori ai atmosferei sunt: gazele, pulberile solide, vaporii de ap, care la
dimensiuni de picturi mpreun cu pulberile pot genera aerosoli i nclzirea (msurat prin
temperatur) care poate determina poluarea termic.
b) Surse de poluare
Poluarea natural a aerului se produce n urma erupiilor vulcanice (sunt mai mult de 500
vulcani pe planet) ca i n urma furtunilor de praf, mai cu seam n zonele de step;
Cel mai mare pericol de poluare antropic a atmosferei este astzi reprezentant de folosirea
pe scar larg a capitalului natural pentru necesitile energetice, metalurgice i ale
industriei chimice;
Datele cercetrilor aerocosmice demonstreaz c, la direcii stabile ale vnturilor, n partea
ferit de vnt a oraelor se formeaz o tren (maxipan) unic n care se atenueaz
particularitile surselor individuale artificiale;
Dei n proporii globale admisia n atmosfera a multor substane provenind de la surse
antropogene este mai mic dect cea de la surse naturale, sursele antropogene exercit o
influen mai mare asupra aerului atmosferic al oraelor i al teritoriilor nvecinate cu ele;
n afar de O
2
,N
2
i gaze inerte, troposfera mai conine:
CO
2
: 320 ppm (0,03%);
CO: (0,5 - 50) ppm - pe margistralele urbane;
CH
4
:(1 - 2) ppm;
NO: (0,01- 0,2)ppm- din reacii fotochimice;
O
3
: (0,01 - 0,5) ppm - din transporturi aeriene;
SO
2
: (0,01 - 2) - n atmosfera urban poluat.
n atmosfer mai ajung o mulime de substane organice precum i substane ce conin azot
i sulf, de provenien natural sau antropogen.
c) Caracteristici ale atmosferei necesare n analizele ecologice
83
Atmosfera este cea mai mobil parte a biosferei, de aceea aciunile negative ale multiplelor
surse de poluare se nsumeaz, cptnd deseori un caracter global;
Atmosfera este nveliul gazos al Pmntului cu o mas de circa 5,1510
13
t,
Limita superioar, unde are loc dispersarea gazelor n spaiul interplanetar, se afl la o
nlime de aproximativ 1000 km deasupra nivelului mrii;
n stratul cu o grosime de 5,5 km de deasupra Pmntului este concentrat jumtate din
masa atmosferei;
n stratul cu grosimea de 40 km se concentreaz aproximativ 99% din masa atmosferei;
Pe masur ce nlimea crete, presiunea scade accentuat i la o altitudine de 50 km este de
numai 1mm Hg;
Troposfera este caracterizat de un gradient termic vertical mediu egal cu 6C/km;
n stratosfer temperatura rmne aproape constant pn la nlimea de 25 km, apoi crete
treptat pn la 265-270K la limita de jos a stratosferei;
Mezosfera este caracterizat de o nou scdere a temperaturii de la 190K pn la 130K la o
nlime de 80 km;
n termosfer temperatura crete uniform odat cu nlimea pn la 1000-1500k;
Atmosfera pmntului este alctuita din azot i oxigen (99%) cu un mic coninut de gaze
inerte, n special argon (0,93%) i CO
2
(0,03%); coninutul altor gaze este foarte mic;
Regiunea situat mai jos de 90 km este caracterizat de o agitaie intens i are o
component gazoas destul de constant;
La nlimi pn la 90 km masa molecular a atmosferei este de 28,96, iar la nlimi mai
mari de 90 km, ea scade brusc;
La nlimea de 500 km pn la 1000 km componentul principal al atmosferei rmne heliul;
n atmosfer coninutul vaporilor de ap se micoreaza repede, odat cu creterea nlimii,
pn la tropopauz;
n atmosfer sunt puini vapori de ap (circa 210
-6
%); aerul din stratosfer se nclzete n
urma absorbiei de ctre ozon a radiaiei ultraviolete a soarelui;
n mezosfer concentraiile ozonului i vaporilor de ap sunt foarte mici, motiv pentru care
temperatura este mai joas dect n troposfer i stratosfer;
Creterea temperaturii n termosfer este legat de absorbia razelor UV solare de ctre
moleculele i atomii oxigenului i azotului
Partea principal a energiei trece prin straturile superioare ale atmosferei i este absorbit
parial n troposfer de ctre vaporii de ap, oxidul de carbon, oxigen, aerosoli i particule de
praf;
Cea mai mare parte de energie este absorbit de suprafaa terestr
Energia absorbit de suprafaa terestr se ntoarce n atmosfer sub form de radiaii
infraroii cu lungimi de und cuprinse ntre 16,7 -7,6 m, cu un maxim larg la 12 m, sau
este folosit la evaporarea apei i la formarea curenilor turbuleni de aer;
O mic parte din energia termic emis de suprafaa terestr trece prin atmosfer i se
reflect n cosmos;
Cea mai mare parte din ea este absorbit de moleculele de ap i de dioxid de carbon, ce
determin nclzirea suplimentar a aerului;
Energia absorbit de atmosfer este dirijat din nou spre suprafaa terestr;
n afar de curenii de aer majori, n straturile inferioare ale atmosferei apar o mulime de
circulaii locale, legate de particularitile nclzirii atmosferei din diferite zone;
Datorit curenilor de aer, n atmosfer are loc amestecarea maselor mari de aer i
deplasarea pe distane mari a variailor de compui chimici degajai de diferite surse de pe
suprafaa pmntului;
Rspndirea maselor de aer i a impuritilor poate fi influenat de producerea inversiilor
termice care implic micarea pe vertical a aerului;
84
Inversii termice cu grosimi de cteva sute de metri se pot produce n nopile fr vnt prin
rcirea puternic a suprafeei terestre i a aerului nvecinat.
2.3.2. GENERAREA MATERIALELOR POLUANTE PULVERULENTE (DISPERSE)
Industria metalurgic este o important surs de materiale pulverulente care, n marea
majoritate a cazurilor, fiind antrenate n cureni de aer, formeaz adevrate sisteme disperse n
mediu gazos.
2.3.2.1. CUNOTINE GENERALE
n funcie de dimensiunea particulelor pulverizate se propune urmtoarea clasificare:
pentru substane solide pulverizate:
praf grosier, cu dimensiunea particulei > 10 m ;
praf fin, cu particule ntre (l-10)m ;
fum, cu particule sub 1 m;
pentru substane lichide pulverulente (pulverizate):
picturi (n curent de gaz) cu dimensiuni de (1-10)m;
cea, n cazul dimensiuni lor sub 1 m;
Praful este un material pulverulent produs dup mai multe mecanisme:
a) Sfrmarea (frmiarea) mecanic este rezultatul fenomenelor de autofrmitare constatat
la:
spargerea materialului granular n timpul transportului i dozrii;
frecarea ntre bucile solide ale ncrcturii aflate n micare (cazul cuptoarelor traversate);
frecare i soc mecanic buci-pereii instalaiilor
b) Fisurarea termic este datorat tensiunilor termice care apar pe seciunea materialelor procesate
n cuptoare ce presupun nclzirea. n afara tensiunilor termice, producerea pulverulentelor n acest
caz mai depinde i de creterea vitezei de deplasare a curenilor de gaz din cauza mririi
temperaturii.
c) Barbotarea cu gaz i adaosuri pulverulente, ca procedeu modern de prelucrare a topiturilor
metalice, poate constitui de asemenea surs de curent de gaz impurificat cu substane pulverulente.
d) Condensarea se datoareaz faptului c vaporii aflai n curentul de gaz sunt rcii sub
temperatura punctului de rou. n literatur se deosebesc dou cazuri:
condensarea fizic (situaia clasic);
condensarea chimic, procesul n urma cruia se formeaz diveri compui chimici, a cror
temperatur se afl sub cea a punctului de rou;
e) Sublimarea genereaz sisteme dispuse pe baza transformrii directe a vaporilor din curentul de
gaz n particule solide.
1) Arderea combustibililor lichizi (picturi) i solizi (ardere n jet pulverizat de combustibil sau
ardere n strat de buci) nseamn o surs important de materiale pulverulente, reprezentate de
particulele de carbon care, la rcire, formeaz ceea ce se numete fum sau funingine.
Sistemele aprute n urma mecanismelor primare mecanice (sfrmare, fisurare termic,
barbotare) dispun de particule, de regul, grosiere, n timp ce sistemele datorate mecanismelor
secundare fizico-chimice (condensare, sublimare) conin particule fine.
Se constat c pe durata circulaiei curentului de gaz numrul i masa particulelor variaz n
timp, datorit fenomenului de coalescen, care reprezint procesul de comasare a particulelor n
urma cionirilor ntre ele sau ntre acestea i pereii instalaiilor. Intensitatea (ca numr i for) a
ciocnirilor depinde de gradul de turbulen a micrii, valoarea forelor centrifuge, intensitatea
agitrii browniene etc.
n cazul n care conglomeratele rezultate au dimensiuni mari (de obicei fiind i afnate)
procesul este reprezentat de ceea ce se cheam coagulare.
85
2.3.2.2. CAPACITATEA DE SFRMARE PARAMENTRU DE APRECIERE A
POLURII CU PRAF
Mecanismul formrii prafului poate fi pus n legtur cu procesele de sfrmare sau altele
din aceeai categorie. Este motivul pentru care apreciem c evaluarea fenomenelor de poluare cu
praf necesit cunotine prealabile din domeniul sfrmrii.
Sfrmarea, este operaia prin care are loc reducerea dimensiunilor bucilor minerale sub
aciunea unor fore mecanice.
Fenomenul de sfrmare se caracterizeaz prin: dimensiunea maxim a materialului, gradul
de sfrmare, granulometria produselor obinute, cantitatea de material care se sfrma i consumul
specific de energie.
Gradul de sfrmare n reprezint raportul dintre dimensiunea medie a bucilor nainte de
sfrmare, D
m
i dimensiunea medie a bucilor dup sfrmare, d
m
:
m
m
d
D
n
(2.35.
)
Diametrul mediu se calculeaz ca medie ponderat a dimensiunilor materialului, conform
relaiei:
+
i
i
1 i i
m
g
g
2
x x
D
[mm]
(2.36.
)
n care:
-
2
x x
1 i i +
+
este media artimetic a extremelor claselor granulometrice, n mm;
- g
i
ponderea clasei respective, n %.
Energia de sfrmare, este apreciat pe baza mai multor ipoteze.
Ipoteza Rittinger, presupune c sfrmarea are loc n intervalul de plasticitate al materialului
i c energia consumat la sfrmare, E este proporional cu suprafaa nou creat S n timpul
procesului:
E=K
R
S
unde K
R
este un coeficient de proporionalitate.
Pentru deducerea relaiei de calcul se consider cazul ideal cnd din sfrmarea unei
particule cubice cu latura D ar rezulta tot particule cubice cu latura d; n acest caz pentru grade de
sfrmare n = 2, 3, 4 ... n, numrul planurilor de sfrmare i suprafeele lor vor fi cele din tabelul
2.9.
Tabel 2.9.
Numrul planurilor de sfrmare i suprafeele
Grad de afnare Numr de planuri Suprafaa planurilor
2 3=3,1=3(2-1) 3 D
2
3 6=3,2=3(3-1) 6 D
2
4 9=3,3=3(4-1) 9 D
2
N =3(n-1) 3(n-1) D
2
n realitate, sfrmarea nu se efectueaz n condiii ideale i particulele obinute sunt
neregulate att ca form ct i ca mrime. Pentru a ine seama de acest fapt suprafaa de sfrmare
realizat se corecteaz cu coeficientul de neuniformitate K, reprezentnd raportul dintre suprafaa
real de sfrmare i suprafaa ideal (K = 1,2- 1,7).
Energia E consumat pentru sfrmarea cantitii Q de material cu greutatea specific p, este
dat de relaia:
,
_

D
1
d
1
Q
3wK
D
1)D 3(n
Q
wK e
3
2
(2.37.
)
n care w este consumul de energie pe unitatea de suprafa sfrmat.
86
Aceast ipotez se verific pentru particule fine (0,1 - 100% m) i pentru sfrmarea prin
compresiune.
Ipoteza Nick, presupune c materialul se rupe casant n intervalul de elasticitate i energia
necesar pentru sfrmare, la acelai grad de sfrmare este proporional cu volumul V i greutatea
Q a materialului, E = KV i E = KQ. Relaia de calcul este:
,
_

D
1
1g
d
1
1g Q K E
k
(2.38.
)
n care K i K
k
sunt coeficieni de proporionalitate. Ipoteza este valabil pentru particulele relativ
mari (>100m).
Nu se cunosc informaii privind o posibil legatur analitic ntre capacitatea de poluare i
cea de sfrmare, motiv pentru care se folosesc n continuare date empirice.
2.3.2.3. ANALIZA FISURRII TERMICE CA SURS DE PARTICULE POLUANTE
Fenomenul apariiei tensiunilor termice n corpurile supuse nclzirii, respectiv rcirii, este
legat direct de repartiia neuniform a temperaturii pe seciunea obiectului, apreciat prin cderea de
temperatur T= T
m
- T
s
, existent ntre temperatura medie, T
m
, i temperatura T
i
a suprafeei
izoterme luate n observaie.
Dac se consider cazul cel mai simplu (figura 2.14.), la nclzire, fibrele de la suprafaa
corpului, de temperatur T
s
, tind s se dilate, proces cruia restul masei i se opune.
Fig. 2.14. Repartiia temperaturilor i tensiunilor de
rcire (a) i nclzire (b).
T
s
- temperatura la suprafa; T
c
- temperatura n centru.
Acest fapt determin n final ca zona superficial s fie supus eforturilor de comprimare.
Pentru pstrarea echilibrului tensional al ntregului corp, tensiunile de comprimare din stratul
superficial (definit prin T > T
m
) sunt "compensate" prin tensiuni de ntindere n zona central
(delimitat de T < T
m
). Este evident, c la rcire fenomenele se petrec invers.
Posibilitatea echilibrrii tensionale a corpurilor dispuse liber n spaiu arat c pentru
transformarea tensiunilor termice n solicitri care s provoace deformarea, sau chiar ruperea
materialului, devin obligatorii, n afara cderii de temperatur, i alte condiii cum ar fi:
frnarea dilatrii, respectiv comprimrii, datorit unor cauze netermice;
instalarea unor valori foarte mari pentru cderile de temperatur n situaii de nclzire
(rcire) speciale;
funcionarea ncrcturii cuptorului i a zidriei n regim termic pendular, regim alctuit din
cicluri alternante "nclzire-rcire".
Geneza tensiunilor termice n cazul unor valori mari ale cderilor de temperatur sau al
regimurilor termice pendulare este cunoscut n tehnic sub numele de oc termic. Comportarea
materialelor sub aciunea unei astfel de solicitri este apreciat cu ajutorul proprietii tehnologice,
numit rezisten la oc termic.
Determinarea prin ncercri de laborator a rezistenei la oc termic reale, R
s.t.
, ale crei
valori constituie sursa de informaii practice pentru utilizatori, se bazeaz pe folosirea regimurilor
87
termice pendulare. Conform unei astfel de proceduri rezistena la oc termic se apreciaz prin
numrul de cicluri la care materialul epruvetei poate rezista fr a depi un nivel de degradare
impus (pierderi de 20% din masa iniial datorate crpturilor, exfolierilor etc.).
Unele firme apreciaz rezistena la soc termic prin valoarea maxim a cderii de temperatur
(T
max
) sub care materialul rezist fr distrugere. n astfel de cazuri se recomand urmtoarea
relaie de definiie:
T
max
max
[C]
(2.39.
)
unde T
max
este rezistena la oc termic, - coeficientul de dilatare liniar [(grad)
-1
I], iar
max
[%] -
coeficient de elasticitate al materialului.
Explicarea proceselor care definesc comportarea materialelor la oc termic pn la faza de
distrugere, precum i interpretarea rezultatelor ncercrilor experimentale se bazeaz pe edificarea
unor teorii, dintre care ns nici una nu are un caracter exhaustiv, dar fiecare n parte poate fi
folosit pentru analiza unui anumit segment.
Astfel, cea mai apreciat, este "teoria celor dou stadii" aprofundat de Kingery i
Hasselman, potrivit creia posibilitatea distrugerii materialului sub aciunea tensiunilor termice se
deruleaz n dou faze:
a) formarea (naterea) fisurilor, i
b) creterea (propagarea) fisurilor.
2.3.3. SISTEME DE SUBSTANE TOXICE
Apelnd la cunotinele de medicin i farmacie clasice se poate afirma c toxicitatea este
proprietatea anumitor materiale pe baza creia se msoar capacitatea acestora de a afecta sntatea
organismelor vii prin efecte toxice. Acestea din urm reprezint evaluarea consecinelor toxice
asupra organismului ale substanelor toxice, prin care sunt desemnate materialele care produc
intoxicarea, otrvirea.
Avnd n vedere legatura tot mai mare care se face astzi ntre toxicitate i chestiunile
privind calitatea mediului i a vieii, putem considera c nu este deplasat ideea lansrii pe piaa
tiinific a unei noi ramuri care s se numeasc eco-toxicitate, disciplin care s studieze
mecanismul (bazat pe toxico-dinamic i toxico-cinetic) prevenirii i controlului intoxicrii
organismelor vii n noile condiii de mediu. ntr-un astfel de context, inginerii ar urma s-i
concentreze atenia n special asupra eco-toxicologiei industriale.
Prin materiale ecotoxice nelegem substane i preparate (inclusiv substane i preparate
foarte toxice) care, dac sunt inhalate, sau ingerate, sau dac penetreaz pielea, pot produce riscuri
serioase, acute sau cronice, pentru sntate putnd fi chiar letale.
De regul n aceast categorie sunt incluse materialele:
cancerigene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetraz
pielea pot induce cancerul sau creterea incidenei lui;
corosive: substane i preparate care pot distruge esuturile vii la contactul cu acestea;
infecioase: substane cu coninut de microorganisme viabile sau toxinele acestora care sunt
cunoscute ca producnd boli pentru om sau altor organisme vii;
teratogene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate, sau dac penetreaz
pielea, pot induce malformaii congenitale neereditare sau creterea incidenei acestora;
mutagene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot produce defecte genetice ereditare sau creterea incidenei acestora;
substane i preparate care produc gaze toxice sau foarte toxice n contact cu apa, aerul sau
un acid;
substane i preparate capabile prin orice mijloace, dup depozitare, s produc alt
substan (de ex. levigat), care posed oricare din caracteristicile prezentate anterior.
Efectul acestor substane este intoxicarea cu materiale toxice poluante, fapt care afecteaz
grav starea de sntate. Gradul de toxicitate este determinat de capacitatea de bioacumulare a
substanei respective, care la rndul ei reprezint cantitatea de poluant asimilat n corp de-a lungul
88
activitii umane. Capacitatea de bioacumulare nu trebuie s depaeasc doza infecioas.
Bioacumularea se datoreaz, n primul rnd, incapacitii organismului viu de a provoca
biodegradarea. Astfel, metalele, la nivel de elemente simple, nu pot fi distruse prin procesele
chimice care au loc n fiina vie. La fel hidrocarburile halogenate se descompun la temperaturi
foarte nalte, se dizolv n organismul care nu posed fermenii necesari distrugerii acestora.
Organismul este incapabil a le elimina, datorit faptului c metalele se combin cu albuminele, iar
hidrocarburile menionate se dizolv n grsimi (mai repede ca n ap). n acest mod, pe calea
aerului, apei i alimentelor astfel de substane ptrund n organism, producnd infecii periculoase.
Bioacumularea se poate accentua de-a lungul lanului alimentar. Organismele dispuse la
nceputul lanului consum substane toxice din mediu, pe care le acumuleaz n organele lor.
Consumnd aceste preparate, organismele dispuse n continuarea lanului, acumuleaz cantiti din
ce n ce mai mari de substane toxice. Este posibil ca la finele lanului, un organism s aib o doz
mai mare de 105 ori dect cea din mediul iniial. Aceast mbogire n substane toxice la
parcurgerea lanului trofic poart denumirea de bioconcentrare.
Situaia descris mai sus se complic n cazul efectelor (i cauzelor) sinergice. Doi sau mai
muli poluani dau un efect cumulat mai grav dect efectul fiecruia apreciat n parte
(ecosinergism).
O ncercare de sistematizare a informaiilor n domeniul substanelor ecotoxice ne conduc la
ideea c exist urmtoarele subsisteme:
subsistemul substanelor organice, n seciunile:
Hidrocarburi;
Substane organice sintetice.
subsistemul metalelor poluante.
2.3.3.1. SUBSISTEMUL SUBSTANELOR ORGANICE
Stabilirea substanelor organice poluante pornete de la cunoaterea urmtoarelor trei
definiii:
component organic n orice component coninnd cel puin elementul carbon i unul sau
mai muli de hidrogen, halogeni, sulf, oxigen, fosfor, siliciu, sau nitrogen, cu excepia
oxiziIor de carbon i carbonailor anorganici i bicarbonailor;
component organic sintetic (COS) - material organic fabricat artificial prin sinterizare
chimic;
component organic volatil (VOC) - orice compus organic avnd la 293,15 K o presiune a
vaporilor de 0,01 kPa sau mai mult, sau avnd o volatilitate corespunztoare n condiii
particulare de utilizare; fraciunea de creozot care depete valoarea presiunii vaporilor la
293,15 K va fi considerat VOC.
2.3.3.1.1. CAZUL HIDROCARBURILOR, AL ALTOR SUBSTANE ORGANICE
NATURALE I AL COMPUILOR LOR DE OXIDARE
Concentraia metanului atmosferic a nceput s creasc cu aproximativ 300 ani n urm i
coninutul lui s-a dublat de la sfritul secolului al XVII-lea;
Acest proces este strns legat de creterea populaiei Terrei: emisiile cele mai importante de
CH
4
sunt urmrile directe ale activitii umane;
Principalele surse sunt:
cmpurile de orez,
vitele cornute mari,
obinerea i prelucrarea combustibilului fosil (crbune, petrol, gaze naturale);
Principalul impurificator cu substane organice al oraelor este transportul auto; el elimin n
atmosfer pn la 50% din cantitatea de hidrocarburi:
89
n total, n gazele de eapament au fost identificate peste 500 compui organici;
principalii compui de acest tip sunt aldehidele, cetonele, alcoolii, fenolii, nitrometanul,
concentraia lor ajungnd pn la 5 - 10 ppm;
gazele de eapament ale motoarelor cu benzin i diesel mai conin hidrocarburi aromatice
policiclice (HAPC) i derivai ai acestora pe baz de oxigen i azot. Astfel de substane se
pot ntlni i n bitum, smoal i funingine, fumul de igar etc; dintre acestea cel mai
cunoscut este benzopirenul C
10
H
12
;
A doua surs antropogen de poluani organici, dup transportul auto, o reprezint
ntreprinderile industriale:
mare parte din hidrocarburile volatile sunt degajate n atmosfer mpreun cu gazele de
evacuare de la CTE;
Una dintre cele mai cunoscute reacii de oxidare a hidrocarburilor este cea cu radicalul OH
;
Oxidarea CH
4
, sub aciunea OH
, decurge simultan cu oxidarea NO;

Mecanismul corespunztor radical-nlnuit include un ciclu comun pentru toate procesele
troposferice de iniiere cu OH
i un ciclu de reacii exoterme, n continuarea lanului,

caracteristice pentru reaciile de oxidare a compuilor organici:

+ +
+ +
+
+ +
2 2 2 3
2 3 2 3
2 3 2 3
3 2 4
HO O CH O O CH
NO O CH NO O CH
O CH O CH
CH O H CH OH
(2.40.
)
2.3.3.1.2. CAZUL SUBSTANELOR ORGANICO-SINTETICE
a) Situaia general
Pn n prezent au fost nregistrate n lume 10-12 milioane de titluri de astfel de materiale,
valoare care crete anual cu alte cteva mii. Din pcate impactul multora dintre acestea asupra
mediului nu este cunoscut total. Se poate da, astfel, ca exemplu cazul substanei diclordifenil
tricloretan (cunoscutul DDT), pentru inventarea creia n 1948, P. Muller a primit Premiul Nobel i
devenit astzi interzis din motive ecologice. Explicaia ultimei afirmaii const n faptul c DDT-
ul este solubil n grsimile organice, motiv pentru care a ptruns n lanul trofic al animalelor. n
afar de aceasta trebuie remarcat i ideea c n ultimul timp, narul anofel a cptat rezisten la
acest insecticid.
Se apreciaz c n prezent, n condiii industriale, se fabric cca 13000 de COS, fiecare cu o
producie anual de peste 500 t. Lund n observaie, toate produsele, indiferent de masa acestora,
numrul lor a crescut de la cca 50000 n 1980, la cca 100000 n 1895.
Referitor la cunostinele existente astzi despre caracteristicile unor astfel de substane, se
poate consulta tabelul 2.10.
Tabel 2.10.
Caracteristici ale substanelor organico-sintetice
Indicatorul Substana Producia, [t/an]
Pesticide Cosmetice Medicinale Alimentare > 500 < 500
Denumiri
Titluri
3350 3410 1815 8627 12860 13911
Cunotine
totale, %
12 3 19 5 0 0
Cunotine
pariale, %
13 10 20 13 10 10
Practic, pentru 80% dintre COS, nu exist date referitoare la toxicitatea lor. Pentru
cunoaterea n acest sens a unei singure substane sunt necesare aproape 5 ani de cercetri i
cheltuieli de aprox. 600.000 USD. Dac se dorete aflarea toxicitii cronice i a potenialului
cancerigen, cheltuielile de cercetare cresc la 1,3 milioane USD.
90
Multe COS-uri, ca structur i proprieti seaman foarte mult cu produsele naturale,
interacionnd cu o serie ntreag de fermeni sau alte substane asemntoare. Astfel de materiale
nu pot fi decelate de organismul uman, metabolismul necunoscnd cile de atac. Adic avem de-a
face cu fabricate nebiodegradabile.
O serie ntreag dintre aceste substane antropogene au o mobilitate aa de mare n mediu,
nct se regsesc practic pe arii foarte intinse. Aa sunt, de exemplu, ftalaii (combinaii complexe
ale acidului ftalic - C
6
H
4
(COOH)
2
, policlorurile bifenilice (PCBF).
b) Situaia freonilor. Distrugerea stratului de ozon
Activitatea freonilor este legat de interaciunea acestora cu moleculele de ozon.
Din punct de vedere ecologic, ozonul este un material contradictoriu.
n primul rnd, la nivelul solului (straturile joase ale troposferei), creterea coninutului de
ozon nseamn un pericol real pentru plantele verzi i pentru lumea animal, el fiind astfel un gaz
toxic.
n al doilea rnd, este vorba despre fenomenul existent n stratosfer, unde ozonul joac un
rol pozitiv: bararea radiaiilor ultravioletelor n drumul lor ctre suprafaa Pmntului. n afara
razelor spectrului vizibil, Soarele emite i radiaii ultraviolete care transport cantiti de energie
mai mari dect componentele vizibile. Chiar n condiiile n care doar 1% din acest energie atinge
suprafaa solului i totui se nregisreaz efecte toxice exprimate, de exemplu, n 200.000- 600.000
cazuri de cancer al pielii anual n SUA. Restul de 99% este absorbit de un strat de ozon cu grosime
de 2 - 3 mm dispus n stratosfer la nlimea de cca 25 km. Consumarea energiei ultravioletelor n
acest strat se datoreaz proceselor de disociere a moleculelor de oxigen n atomi i de recombinare
n molecule de ozon (O
3
): .
O
2
2O
O + O
2
O
3
(2.41.
)
Cantitatea de ozon la echilibrul celor dou fenomene ar trebui s rmn constant, chiar s
cresc. ncepnd cu anul 1970 se constat ns c totui volumul de ozon se micoreaz, ceea ce
nseamn logic c se nregisreaz un fenomen de consumare a ozonului, demonstrndu-se apoi c
exist chiar guri n stratul de ozon termoprotector.
Prima explicaie (dat de Paul Krutzen) a constat n interacia distructiv care poate exista
ntre ozon i oxizii din azot eliberai la nlimi mari de avioanele supersonice. Cantitativ ns
aceast explicaie nu acoper constatrile experimentale. n aceeai perioad deasupra Irlandei de
Nord, Jhon Lavloc msoar cantiti importante dintr-un compus organic clorocarburat, fapt care a
produs uimire ntruct pn atunci se considera c astfel de produse poluante nu rezist mult timp n
atmosfer. S-a facut atunci legtura ntre acest fenomen i avntul luat de industria a doi compui
organici: CIFC (clor-fluor-carbon) i CIFCH (clor-fluor-carbon-hidrogen) cunoscui i sub numele
de "freon" sau "hladon". Durata de via a compusului CIFC este de zeci i chiar sute de ani, pe
cnd cea a CIFCH este de 10 - 20 ani, motiv pentru care ultimul nu este considerat distrugtor de
ozon. n anii 1980, Sherwood Rawlend (radiochimist) i Maria Malina (tehnolog chimist) au
demonstrat mecanismul distrugerii ozonului de ctre CIFC: ajuns n stratosfer, freonul disociaz
sub aciunea ultravioletelor. Atomul de clor, astfel eliberat, ciocnete puternic molecula de ozon
puin stabil.
Explicaiile anterioare, au fost completate n 1986 (n urma detectrii gurii de ozon de
deasupra Antarcticii) de ctre Kallisse i Natardman cu demonstraia lor care afirm c distrugerea
ozonului se datoreaz interaciei catalitice cu azotul format pe suprafaa solar. Spre deosebire de
teoria "chimic" (prin care se reliefeaz importana compuilor organico-sintetici i toxici generai
de activitatea uman), aceast nou teorie, numit "dinamic", scoate n eviden rolul factorilor
climaterici i dinamici.
La cele de mai sus trebuie adugate i alte informaii referitoare la freoni, precum i la
posibilele interacii ntre poluani i componentele atmosferei din sistemul O-O
2
-O
3
:
Freonii sunt gaze de provenien antropogen, produi de industria a doi compui organici:
CIFC (clor-fluor-carbon) i CIFCH (clor-fluor-carbon-hidrogen); durata de via a CIFC
este de zeci i chiar sute de ani, pe cnd cea a CIFCH este de 10-20 ani, motiv pentru care
nu este considerat poluant major;
91
Freonii au fost sinterizai n anii '30 pentru instalaiile frigorifice i sprayurile cu aerosoli;
De la sfritul anilor '50 sunt larg utilizai n producia industrial;
ntr-un timp scurt, concentraia freonilor n atmosfer a atins 0,3 ppm;
n momentul de fa coninutul freonilor n atmosfer se mrete anual cu 5-10%.
Procesele chimice din atmosfer ncep de la o nlime de circa 250 km;
Unul dintre cele mai importante procese care are loc n straturile superioare ale atmosferei
este disocierea oxigenului cu formarea oxigenului atomic:
O
2
+ h O + O; (2.42.
)
Datorit acestui fapt, ncepnd de la nlimea de 100 km, oxigenul atmosferic se afl n
starea molecular ct i n starea atomic;
La nlimi de 130 km coninutul de O
2
i O este aproape acelai;
La nlimea de 90 km i mai sus, O
2
i O absorb radiaiile cu lungimi de und mici, fapt
care determin ionizarea lor ulterioar:
O
2
+ h(99,3 nm) O
2
+ e
-
O + h(91,2 nm) O
+
+ e
-
(2.43.
)
La nlimea de 90 km se absoarbe cea mai mare parte a radiaiilor solare cu lungimi de
und mici, dar radiaia capabil s disocieze O
2
este nc destul de intens;
La nlimea de 30-50 km, interaciunea oxigenului atomic cu O
2
duce la formarea ozonului:
+
3 2
O O O (2.44.
)
Formarea moleculei stabile de O
3
are loc doar n urma reaciei cu o a treia particul M cu
dispersarea termic a excitaiei:
*
3 3
M O M O + +
(2.45.
)
Dispersia termic a energiei la nlimea de 25 km are loc n urma reaciei:
O + O
3
2O
2
; (2.46.
)
La micorarea concentraiei de O
3
din stratosfer contribuie i absorbia luminii solare cu
lungime de 310 nm:
O
3
+ h(310 nm) (
1
)O
2
+ O(
1
D); (2.47.
)
Molecula de (
1
)O
2
nu are capacitate de reacie prea nalt; cel mai intens ea reacioneaz cu
ozonul:
(
1
)O
2
+ O
3
2O
2
+ O; (2.48.
)
Procesul ciclic de formare i descompunere a ozonului dup reaciile anterioare alctuiete
ciclul Cempen:
O
2
+ h O + O
O + O
2
+ M O
3
+ M 107kJ/mol
O + O
3
O
2
+ O
2
391kJ/mol
O
3
+ h O
2
+ O;
(2.49.
)
Suma acestor procese duce la ciclul "nul":
hv + hv' cldur (-605 kJ/mol); (2.63.
)
Concentraia real de O
3
din stratosfer este mai sczut dect aceea care rezult din ciclul
Cempen (diferena se explic prin prezena n stratosfer a unor catalizatori care descompun
ozonul);
Influena catalizatorilor (oxizi de azot, clor i radicali
2
HO si
OH ) poate fi redat astfel:

Rolul principal le revine oxizilor de azot:
N
2
O + h N
2
+ O (2.50.
92
N
2
O + O 2NO
N
2
O + O N
2
+ O
2
NO + O
3
NO
2
+ O
2
NO
2
+ O NO + O
2
O
3
+ O 2O
2
-391kJ/mol;
)
Importana reaciei (NO + O
3
NO
2
+ O
2
) de micorare a stratului de ozon a fost sesizat
pentru prima oar n 1985 de cercettorii de la NASA. Ei au atras atenia c NO emis la nivelul
solului are o durat de via de cteva minute, i se transform n NO
2
, cu o durat de via de 170
de ani, ceea ce nseamn c mecanismul distrugerii ozonului sub cataliza oxizilor de azot nu
prevede calea cu NO
2
. Cercetri ulterioare au artat c protoxidul N
2
O are timp s difuzeze n
stratosfer unde, sub aciunea ultravioletelor, genereaz NO.
Sunt importani i compui ai clorului:
Cl + O
3
ClO + O
2
ClO + O O
2
+ Cl
(2.51.
)
Prezena clorului atomic n atmosfer se datoreaz faptului c ajuni n troposfera, sub
aciunea razelor ultraviolete, freonii se descompun:
Cl Cl CF Cl CF
2
h
2
2
+ (2.52.
)
Reacia n continuare a CF
2
Cl
2
cu O
2
i razele ultraviolete determin desprinderea i a celui
de al doilea atom de clor.
Influena radicalului OH se manifest dup dou variante:
- varianta A:
OH O O HO
HO O O OH
2 2
2 2 3
+ +
+ +
(2.53.
)
- varianta B:
HO 2O O OH
HO O O OH
2 3 2
2 2 3
+ +
+ +
(2.54.
)
La formarea ozonului n troposfer un rol nsemnat l joac reaciile fotochimice cu
participarea oxizilor de azot:
NO
2
+ h(<400 nm) NO + O(
3
P),
O(
3
P) + O
2
+ M O
3
+ M;
(2.55.
)
Pentru oxigenul atomic starea fundamental (
3
P) este caracteristic i reacia care duce la
descompunerea ozonului:
O + O
3
2O
2
; (2.56.
)
Influena mare a reaciilor fotochimice asupra concentraiei ozonului din straturile medii ale
troposferei este demonstrat de reducerea cantitii lui cu aproximativ 50% n timpul
eclipselor de soare;
Aproape de suprafaa Pmntului, coninutul staionar de O
3
n atmosfer este, n medie, de
circa 0,5 mg/m
3
;
Reacia de oxidare a CH
4
, sub aciunea razelor solare cu lungimii de und de 300-400 nm, n
prezena NO drept catalizator:
CH
4
+4O
2
CH
2
O+H
2
O+2O
3
, (2.57.
)
demonstreaz o nou surs de ozon, intensificat de prezena NO;
Calculele demonstreaz c degajarea antropogen de NO dubleaz concentraia O
3
din
straturile inferioare ale atmosferei, iar intensificarea emisiilor de CH
4
(cu mult mai mari
dect ale altor produse poluante) contribuie i mai accentuat la ridicarea concentraiei de O
3
;
n prezena norilor, n troposfer, radicalul
2
HO distruge ozonul dizolvat n picturile de
ap:
93
2 3
2 3 3 2
O HO HO
O HO O HO
+
+ +

(2.58.
)
n acelai timp, n lipsa norilor, radicalul
2
HO n combinaie cu NO
x
contribuie la formarea
ozonului;
Procesele de fotodisociere a oxigenului i ozonului duc la absorbia aproape complet a
radiaiilor cu lungimi de und mai mici de 300 nm, la nivelul tropopauzei;
Deoarece componenii de baz ai atmosferei nu reacioneaz cu radiaia cu > 300 nm, la
reaciile fotochimice din troposfer particip componenii atmosferici mai puin rspndii;
Deci concentraia unor astfel de componeni n atmosfer este foarte mic, dar n zonele cu
activitate economic intens concentraia substanelor poluante poate s se mreasc
considerabil.
c) Situaia COV-urilor
Preponderent produse sintetice, ca segment important al COS-urilor, COV-urile sunt
poluani ecotoxici puternici din rndul crora fac parte familia BTEX (benzen-toluen-
etilbenzen-xilen), grupa PAH (hidrocarburi poliaromatice), PCDD (dioxine), PCDF (furani)
i altele. Evoluia COV n siderurgia Franei, se prezint conform datelor din tabelul 2.11.
Tabel 2.11.
Emisii de COV [g/t oel]
1994 1995 1996 1997 1998 1999
Total
emisii
- - 109 100 101 89
2.3.3.2. SUBSISTEMUL METALELOR POLUANTE (TOXICE)
Dup intensitatea efectului poluant metalele se organizeaz n urmtoarele trei clase
descresctoare ca efect poluant:
clasa nti: As, Be, Cd, Hg, Se, Pb, Zn;
clasa a II-a: Co, Cr, Cu, Mo, Ni, Sb;
clasa a III-a: V, W, Mn.
Se cunosc cinci tipuri de substane (printre care i ioni de metale) de care depinde
dezvoltarea i evoluia organismelor vii. Substane necesare sunt acelea care, prin deficit, provoac
degradarea funcionrii organismului. ntr-un astfel de context, necesitatea, ca proprietate, difer n
funcie de tipul organismului, motiv pentru care trebuie difereniat de stimulare. Sunt cunoscute
cazuri cnd n calitate de stimulatori, metalele pot fi adecvate sau inadecvate. Unele metale i ioni
metalici, la anumite concentraii, sunt inerte fa de organism. De aceea, metale inerte (Ta, Pt, Ag,
Au) se folosesc deseori ca implanturi chirurgicale. Muli ioni de metal pot servi drept ageni
terapeutici: compui ai mercurului - pentru combaterea paraziilor, carbosilicai de zinc - mpotriva
bacteriilor, litiul - pentru ameliorarea strilor depresive. La concentraii mari ns, metalele pot
deveni vtmtoare (tabelul 2.12.).
Tabel 2.12.
Efectul polurii toxice cu metale
Poluantul Efectul principal asupra sntii
As Forme uoare de cancer, boli de piele, efecte hematologice, anemie.
Cd Disfuncii cronice respiratorii, afeciuni renale, formaiuni infecioase (chiar maligne).
Cr Forme uoare de cancer, dermatite, formaiuni infecioase stomacale.
Pb Afectarea sistemelor hematologice i a sistemului nervos, vtmarea ficatului.
Hg Aciune toxic asupra sistemului nervos, inclusiv crize de pierdere a cunotinei,
deteriorarea funciilor senzoriale, insuficien hepatic.
Ni mbolnviri respiratorii, inclusiv astm, insuficiene congenitale i de cretere.
V Afectarea sistemului respirator, inclusiv astm, atacarea sistemului nervos, schimbarea
94
compoziiei (formulei) sngelui.
Limitele de coninut existent i de necesitate pentru metale n organismul uman sunt
prezentate n tabelul 2.13.
Tabel 2.13.
Necesarul de ioni metalici
Ionul Na
+
K
+
Mg
2+
Ca
2+
Cr
3+
Mo
6+
Mn
2+
Forma la
pH
Na
+
K
+
Mg
2+
Ca
2+
Cr(OH)
2+
MoO
2
2-
Mn
2+
Coninutul
n
organismul
uman
100g 140g 95g 1100g 6mg 9mg 12mg
Necesarul
zilnic
1 3g 2 5g 0,7g 0,8g 0,1mg 0,3mg 4mg
Ionul Fe
+
Fe
2+
Co
2+
Ni
2+
Cu
2+
Zn
2+
Forma la
pH
FeO(OH) Fe
2+
Co
2+
Ni
2+
CuO Zn
2+
Coninutul
n
organismul
uman
4 5g 4 5g 1mg 10mg 0,1g 2g
Necesarul
zilnic
10 20mg 10 20mg 3mg 3mg 15mg
Studiul mecanismului dezintoxicrii i al rolului metalelor se afl nc n faza incipient.
Ceea ce se poate afirma este c toxicitatea nu este ntotdeauna legat de necesitatea metodelor.
Totui, pentru evaluarea acestor dou caracteristici, trebuie inut cont de interaciunile care pot
aprea ntre diveri ioni metalici i ntre acetia i ioni nemetalici. Atingerea dozei de necesitate
depinde i de interaciunea dintre ioni metalici i componentele alimentaiei, diete special orientate
n acest sens neavnd mare succes. Astfel, fierul din legume se absoarbe greu n prezena
complecilor care dau liganduri, iar asimilarea zincului este inhibat de ionii de cupru.
2.3.3.2.1. POLUAREA CU MERCUR
Mercurul ocup primul loc pe scara intoxicrilor cu metale. "Problema mercurului", pe ct
de grav, pe att de ntins se datoreaz faptului c acesta constituie materie prim pentru multe
ramuri industriale: chimic, electrotehnic, de aparate. El este fabricat de asemenea, la prepararea
multor compui organici: pesticide, ierbicide, medicamente etc.
Date fiind conjuncturi de natur ecologic n primul rnd, trecerea la o "industrie fr
mercur" nu este posibil n prezent. Mercurul este unul dintre puinele elemente aflate n stare
lichid la temperatur obinuit. Dei punctul su de fierbere este la 357C, el este foarte volatil, de
unde, toxicitatea sa foarte mare. Saturarea aerului se atinge la o concetraie de 25 mg/m
3
. Practic,
este insolubil n ap (limita de solubilitate este 56 mg/l, adic 56 p.p.m.).
Pericolul mare este reprezentat de venirea n contact cu vaporii de mercur la derularea
proceselor industriale. De asemenea, intoxicarea poate avea loc la utilizarea diverselor aparate (de
exemplu, termometrele), la folosirea finii produse din grune contaminate cu mercur, sau la
consumarea petelui pescuit din ape infestate.
2.3.3.2.2. POLUAREA CU PLUMB
95
Principala surs pentru poluarea cu plumb este arderea combustibililor, i, n special, a
benzinei cu plumb folosite n transporturile auto, care eman de patru ori mai multe cantiti de
plumb dect sectorul industrial.
Poluarea cu plumb de ctre transportul auto este o chestiune foarte complex deoarece
acesta produce concomitent i ali poluani (oxizi de azot, oxid de carbon, ozon etc.). n acest
context devine obligatorie rezolvarea global a sursei poluante pornind de la tehnologii modeme de
ardere a combustibililor (arderea catalitic, de exemplu) i de la folosirea combustibililor alternativi.
Alturi de transporturile auto, trebuie reinut i contribuia adus de aviaie, care folosete
benzin cu plumb, tehnica racheto-cosmic i de asemenea vntoarea, care infesteaz domeniile
hidraulice.
n categoria reprezentat de arderea combustibililor trebuie avute n vedere i sectorul
energetic, unde se consum cantiti mari de combustibili fosili (primari).
Cele de mai sus caracterizeaz cele ce s-ar putea numi surse dispersabile, deoarece ele
penetreaz ntreg teritoriul unei ri. n afara acestora, exist surse locale staionare reprezentate de
emisiile industriale. ntre acestea, cea mai important, cu o pondere de 75 - 85% este metalurgia
neferoas productoare de plumb. Se apreciaz c din totalul uzinelor de metalurgie neferoas, cca
15% produc peste 90% din poluarea cu plumb.
Surse staionare importante sunt industriile de fabricarea sticlei, producerea i utilizarea
lacurilor, a aparatelor de msur i a acumulatorilor electrici. De asemenea, prezint importan
cutiile pentru conservele de alimente, la care s-au utilizat aliaje de lipit pe baz de mercur.
Calea principal de intoxicare a omului cu plumb (70 - 85% din cazuri) este reprezentat de
consumarea alimentelor.
Mecanismul polurii cu plumb se complic i datorit faptului c fenomenul are caracter
transfrontalier. Astfel, bilanul pe relaia Romnia - URSS arat ctre aceasta din urm un transfer
net de cca 55 t plumb/an.
2.3.3.2.3. POLUAREA CU CADMIU
Principalele minerale cu cadmiu (blenda cu cadmiu - grinokit sau carbonatul de cadmiu
otrvit) sunt de regul nsoitoare ale mineralelor de zinc (blenda zincoas i smithsonit). Din
aceast cauz, de regul, cadmiul rezult ca produs secundar n industria zincului.
Necesarul de cadmiu n lume, n perioada 1968 - 1978 este redat n tabelul 2.14.
Tabel 2.14.
Necesarul de cadmiu, [t/an]
ara 1968 1970 1972 1974 1976 1978
1 2 3 4 5 6 7
UE (total) 3533 4012 4512 7100 6753 6247
RFG 1702 1801 1964 2016 2100 1836
Belgia i Luxemburg 608 781 1086 1682 1735 1464
Frana 874 988 1018 1454 958 1085
Italia 300 370 350 430 360 450
Irlanda 49 72 94 77 80 50
Anglia 1439 1313 1354 1441 1414 1354
1 2 3 4 5 6 7
Europa 5305 5815 6299 7613 7296 6712
Japonia 1504 1495 1886 968 1181 1131
Asia 1591 1545 2092 1158 1377 1321
Africa 10 10 10 12 12 13
SUA 6045 4110 5727 5488 5381 4545
America 6175 4227 5892 5749 5617 4695
Australia 188 220 206 165 178 113
URSS 1735 1725 1850 2100 2300 2500
96
Total mondial 15974 14599 17474 18015 18051 16784
Cadmiul metalic se obine prin prjire reductoare (pirometalurgie) sau prin electroliz
(hidrometalurgie). El face parte din grupa metalelor grele ( > 5000 kg/m
3
). Temperatura de topire
este de 321C, iar cea de fierbere: 767C. Dei, dup proprieti, este apropiat de zinc, se deosebete
de acesta, fiind mult mai stabil. Acoperirile cu cadmiu, fa de cele cu zinc sunt mai avantajoase,
deoarece cadmiul nu se oxideaz n medii bazice.
n prezent, cadmiul i combinaiile sale se folosesc n special la fabricarea pigmenilor,
acoperiri de protecie, stabilizatori pentru masele plastice, producerea acumulrilor, a aliajelor etc.
Nu se poate vorbi, n nici un caz, despre o posibil renunare la cadmiu.
In cele ce urmeaz se vor caracteriza cteva domenii industrial generatoare a polurii cu
cadmiu:
a) Industria pigmenilor
mpreun cu sulfatul de bariu (BaSO
4
), sulfura de cadmiu (CdS) i seleniura de cadmiu
(CdSe) reprezint colorani (n toat gama galben-rou) cu rezisten termic ridicat. Din aceast
cauz, aceti compui au o larg utilizare n tehnica lacurilor, a vopselelor i n vopsirea pieilor.
Oxidul de cadmiu, CdO, i carbonatul de cadmiu, CaSO
4
, se folosesc n ceramic (vopsirea sticlei,
emailurilor i glazurilor). Este puin probabil ca actualele cercetri privind nlocuirea cadmiului s
conduc la colorani termorezinteni pn la 600C.
b) Utilizarea proceselor galvanice
Cadmierea, pe baz de procese galvanice, reduce coroziunea metalelor. Pentru unele
seciuni este posibil ntrebuinarea de nlocuitori: zincarea (n industria automebilelor) i
aluminarea (din faz lichid i n faz gazoas).
c) Calitatea de stabilizator
La procesarea maselor plastice (n special, policlorura de vibil - PVC) o mare ntrebuinare
i gsesc srurile cadmiului cu acizii grai. ncrcarea termic la prelucrarea prin extrudare
determin declorurarea i autooxidarea macromoleculelor sub aciunea disocierii acidului clorhidric.
Procesarea n mediu inert (azot) ar putea reduce efectul de autooxidare. Srurile metalelor
(carbosilicaii de cadmiu sau plumb), combinaiile sulfidice organice ale staniului sau combinaiile
nitroorganice ale metalelor, datorit legrii acidului clorhidric, inhib procesele de declorurare i
autooxidare. n acest mod ele devin stabilizatori fa de procesele menionate, produsele din PVC
putnd conine 0,05 - 0,1% cadmiu. n ultimul timp, au aprut stabilizatori fr cadmiu.
d) Prepararea acumulatorilor
n ultimul timp acumulatorii cadmiu-nichel, respectiv bateriile de acelai gen, au cptat o
mare rspndire datorit performanelor lor (energie specific ridicat, rezerv energetic mare,
interval termic mare de utilizare). Pe lng ntrebuinarea lor n aviaie (masa redus a bateriilor) i
n telefonie, aceti acumulatori s-au rspndit chiar i n tehnica aparaturii casnice.
e) Aliaje i alte produse metalice
Aliajele cuprului cu cadmiuul (0,3 - 1% Cd) se folosesc la fabricarea cablurilor,
radiatoarelor auto i schimbtoarelor de cldura. Aliajele pentru lipituri solide pot conine pn la
95% Cd.
n cantiti relativ reduse, compuii cadmiului se ntrebuineaz la prepararea catalizatorilor
pentru polimerizare, fabricarea ecranelor radio i t.v., celulelor fotoelectrice, rcitorilor pentru
reactoare atomo-nucleare i a materialelor antiseptice.
Poluarea medului cu cadmiu se poate realiza pe mai multe ci:
emisia vaporilor de cadmiu n procesul de elaborare a sa ori n procesele de utilizare;
folosirea componentelor n care cadmiul se afl sub form de compui uor disociabili.
Coninutul natural de cadmiu n atmosfer (datorat prafului atmosferic, eroziunii date de
vnt, activitii vulcanice, incendiilor, formrii biomasei, aerosolilor de pe suprafaa oceanelor) se
stabilizeaz la 1 mg/m
3
. Apa de mare considerat neinfestat conine cca 0,1 g/l,iar solul - 0,1
mg/kg.
f) Cadmiul n atmosfer
Poluarea aerului cu cadmiu, datorat activitii umane (antropomorfe) se datoreaz arderii
combustibililor primari i a gunoaielor, precum i elaborrii oelurilor sau a altor materiale metalice.
n Germania, de exemplu, emisia antropomorf de cadmiu este de (35,5 - 50) t/an, iar n lume -
97
7300 t/an. Datorit sedimentrii (hidro sau aero) a particulelor de cadmiu, acestea ptrund n ap i
sol. Astfel, n perioada 1979 - 1981, n Germania s-au depus pe sol din aer, 1,3 - 1,7 g/m
3
. Cea mai
mare poluare (chiar peste 300 g/m
3
.zi) se nregisreaz n zona fabricilor productoare i
utilizatoare de cadmiu.
g) Cadmiul n ap
Preponderent, sursele de poluare a apelor sunt de natur geochimic. Printre ele pot fi
enumerate: precipitaiile atmosferice, apele uzate industriale, amestecarea cadmiului la splarea
bunurilor, infiltraiile din gropile de gunoi i apele din instalaiile de epurare.
n ap, preponderent, cadmiul se gsete sub forma combinaiilor adsorbite pe suprafaa
particulelor solide dispersate n mediul acvatic. Maxim 30% se afl dizolvat n ap. Depunerea din
aer a particulelor infestate cu cadmiu (1 - 7 ng/l), splarea bunurilor (0,1 - 0,5 ng/l) i infiltraiile din
groapa de gunoi (sub 1 ng/l) pot determina, nsumat, o important poluare local.
O proporie de 30 - 60% din cadmiul deversat n ruri sedimenteaz n nmolul de pe fund.
Formarea acestui nmol coninnd particule fine de cadmiu face ca raportul ntre cadmiul
sedimentat i cel dizolvat n apa curgtoare s fie de cca 30.000. Cantitatea de cadmiu depus sub
form de nmol depinde de pH-ul apei i al reziduului, de potenialul redox al acestora i de
concentraia ionic. Nmolul considerat neinfestat poate conine 0,3 - 0,7 mg cadmiu/kg, deoarece
concentraia critic este de 3 mg/kg. La 500 m aval de uzina productoare de cadmiu depunerea din
ru poate conine pn la 80 mg/kg, iar apa - 4 g/l. De regul, n depunerile de pe fund, metalele
grele sunt legate de particulele de argil cu dimensiuni de min. 60 m.
n procesul de sedimentare din ap cadmiul se combin cu mineralele silico-aluminoase, cu
hidroxizii metalelor (Fe
3+
si Mn
4+
) i cu fosfaii insolubili. Modificarea proprietilor apei se poate
face prin solubilizarea cadmiului coninut de nmol. Astfel, micorarea pH-ului determin trecerea
n soluie a carbonatului i hidroxidului de cadmiu. Aceeai aciune are i modificarea condiiilor
redox. Cea mai mare influen o are ns prezena anumitor substane organice, a cror
descompunere consum oxigenul dizolvat n ap. n felul acesta, n mediu reductor, se
nregistreaz reducerea oxizilor de fier i mangan. Pe particulele metalice formate se absoarbe
cadmiul difuzat prin porii nmolului.
h) Cadmiul i solul
Coninutul natural de cadmiu n sol (stratul arabil de 20 cm) este de cca 0,1 mg/kg sau 0,3
kg/ha. n ultimile decenii, de la nivelul anului 1970, n rile UE, solul a asimilat (0,16 - 0,32)
mg/kg, adic 0,48 - 0,96 kg/ha.
Cazurile creterilor sunt reprezentate, n cazul Germaniei, de:
depuneri din aer: cca 3 5 g/ha.an, la o suprafa de 248.000 km
2
;
din epurarea nmolurilor biologice: 1g/ha, la o suprafa rulat de 123.000 km
2
;
din ngrmintele fosfatice: 5 - 6g/ha la 123.000 km
2
;
din alte surse: 1g/ha la 248.000 km
2
.
Datele din tabelul 2.15. arat c la fiecare (20 - 30) ani, coninutul de cadmiu crete cu 0,1
mg/kg de sol. Aceast valoare variaz totui n funcie de locul msurtorilor. Astfel, la 1,5 km de o
uzin productoare de zinc, concentraia n cadmiu a solului este 40 mg/kg, la 3 km - 22 mg/kg, iar
la 7 km - 4 mg/kg. Suprafeele rurale pot fi contaminate cu cadmiu datorit ngrmintelor
fosfatice. n acest caz, n funcie de natura zcmntului fosfatic, coninutul n cadmiu la fabricarea
ngrmintelor poate varia n limitele (0,1 - 90) mg/kg de mineral. O parte din aceast cantitate
trece n ngrmnt, iar cealalt n produsul secundar, ghips.
Trebuie reinut i faptul c nmolurile biologice folosite la procesarea solurilor, determin
contaminarea suplimentar a acestora cu cadmiu. Aproape 90% din cadmiul coninut n apele
reziduale trece n nmol. ndeprtarea cadmiului din nmol nu este practic posibil. Doar msuri
preventive pot reduce coninutul de cadmiu al apelor reziduale la sub 10 mg/kg de suprafaa uscat.
Infestarea organismului uman cu cadmiu se face prin intermediul alimentelor, apei potabile
i aerului. Doza asimilat de organism este de (1,947 - 5,235) g/locuitor rural, (1,958 - 5,236)
g/locuitor urban i (4,231 - 6,440) g/locuitor zon industrial.
98
La inspirarea fumului de igri, fumtorii sunt mai afectai dect nefumtorii. Fumarea a 10
igri ridic doza cu 0,7 g cadmiu. La 50 - 60 ani, organismul fumtorului este 2 - 3 ori mai
infestat dect cel al nefumtorului.
Tabel 2.15.
Bilan al cadmiului pentru UE, anul 1975
Producie total
[mii t]
Emisie total
[t.cadmiu]
Emisie n aer
[t.cadmiu]
Emisie n ape
reziduale
[t.cadmiu]
Industrii productoare i utilizatoare de cadmiu
Metalurgia Cd-Zn-
Pb i prjirea piritei
3000 (Zn + Pb) 351 30 112
Industrii utilizatoare
de cadmiu
4565 81 5 21
Industrii neutilizatoare de cadmiu
Crbuni de pmnt 239000 400 60 -
Lignit 34000 86 15 -
Petrol 282000 5 5 -
Font 89000 290 390 89 300 -
Oel 126000 460 600 130 200 -
Zgur Thomas 800 (P
2
O
5
) (37) 1770 370 -
Fosfai 12400 270 Urme -
Metalurgia cuprului 970 20 5 -
Deeuri
Gunoaie comunale 8800 800 900 30 -
Nmoluri biologice 5000 70 100 Urme -
Gunoaie industriale 14000 150 250 -
Industria extractiv F. mult 60 140 -
Cuptoare vechi de
prjire (Zn Pb)
- 20 30 - 20 30
2.3.3.3. EXEMPLU: POLUAREA CU SUBSTANE TOXICE N PERIMETRUL
CUPTOARELOR CU ARC ELECTRIC
La cuptorul cu arc electric, o dat cu ncrcarea fierului vechi, se introduc i unele materii
organice care ard. Fierul vechi are ncrctur organic destul de mare i, n acelai timp, crbunele
ncrcat n cuptor adaug compui organici cu mas molecular mare.
Moleculele organice care se pot produce n acest mod formeaz o list foarte lung i sunt
clasificate n mod global drept Compui Organici Volatili (COV) sau Compui Hidrocarbonai
Totali (THC).
n cazul Frantei, spre exemplu, procedura de regularizare se face n dou trepte. Dac
nivelul COV, neincluznd CH
4
, este mai mare de 2kg/h, atunci concentraia la co trebuie s fie mai
mic de 150 mg/m
3
gaz uscat. Dac aceast condiie nu este ndeplinit trebuie verificai un numr
specific de ageni poluani (tabelul 2.16.) cu siguran c acetia nu depesc un flux mai mare de
0,1 kg/h i 20 mg/m
3
gaz uscat.
n mod tipic, ca ordin de mrime 1g de ncrctur organic poate genera 10
-1
g de COV,
10
-2
g de molecule specifice din familia BTEX (benzen-toluen-etiebenzen-xilen), 10
-3
g PAH
(hidrocarburi poliaromatice), 10
-5
g CB i CP i, posibil, 10
-10
g dioxine (PCDD) i furani (PCDF).
Compoziia real depinde de natura materialului i de condiiile de piroliz i de oxidare.
Tabel 2.16.
Lista COV-urilor care trebuie verificate n mod special atunci cnd debitul i
concentraia acestora devin prea ridicate
Compui clorurai Componeni cu
azot
Compui
sulfurai
Compui
aromatici
Compui cu
metale grele
Acid cloracetic Nitrobenzen Tioli, tioetan Acrolein Compui alchilai
99
Cloracetaldehida
clormetan
Clortoluen, CB
Cloretilen, 2/3 CP
4-clor etan
cloretilen,
CCl
4
Nitrocresol
Nitrofenol
Nitrotoluen
Bifenil
Cresol
Toluen
Diisocianat
2-furaldehid
Fenol
Piridin
o-toluidin
Xilenol
cu Pb
Ali compui Acetaldehid, acid acrilic, acid formic, metilacrilat, anilin, dietilenamin,
1,4-dioxin, etilenamin, metacrilai, metilamin
Piroliza substanelor organice din fierul vechi
Contaminarea fierului vechi cu substane organice se datoreaz faptului c acesta provine de
la bunuri ieite din uz. Un automobil, spre exemplu, este procesat prin tiere unde se mparte n trei
fracii: fracia bogat n fier (70- 72%), care reprezint el nsui fierul vechi, o fracie neferoas
(4%) i o fracie organic i anorganic nemetalic (24-26%). Fiecare fracie este uor contaminat
de ctre celelalte, ultima fracie poate fi considerat un exemplu reprezentativ al fierului vechi
contaminat cu materii organice.
Pentru cercetarea comportrii substanelor menionate mai sus a fost fcut un experiment de
laborator special construit pentru a produce piroliza n aceleai condiii ca n CAE (figura 2.15.).
Fig. 2.15. Mecanismele propuse
pentru generarea PCD.
Sistemul nestaionar al operrii CAE i a topirii fierului vechi a fost simulat prin schimbarea
att a temperaturii (300 la 1500C) i atmosferii cuptorului (aer i amestecul N
2
/CO
2
cu 34,4%
CO
2
). Uleiul de motor, pri din PVC, caucicul i amestecuri din acestea au fost folosite pentru a
acoperi ntreaga gam de compui organici asociai cu fierul vechi.
Ieirile din sistem sunt reprezentate de cenu, oxizi de carbon, ap i COV-uri, proporia
dintre acestea depinde de material i de condiiile experimentale. Uleiul d cea mai mare cantitate
de compui gazoi (CO i COV-uri), clorul n mare majoritate (80%) este blocat n cenui, dar o
proporie semnificativ (20%) se gsete sub form de HCl sau molecule purttore de clor.
Cauciucurile sunt mai complet oxidate, rezultnd o cantitate mic de COV-uri. Nu se detecteaz
BTAX sau PAH. PVC-ul va genera benzen clorurat i compui fenolici. Anvelopele produc
compui de sulf i nitrozamine, dar totui nu n cantiti periculoase.
Temperatura (C)
100
Formare cocs
Formare de CH
4
i H
2
Condensare aromatice
Aditia de cicluri
aromatice (faza
gazoas)
Polimerizare olefine
Polimerizare acetilene
Reacii principale Reacii secundare
Fig. 2.16. Reaciile pirolitice ale
hidrocarburilor.
Fig. 2.17. Reaciile de oxidare a hidrocarburilor.
Schimbarea condiiilor experimentale mut fenomenul la unul continuu, care se extinde ntre
piroliz i oxidare (figurile 2.16. i 2.17.).
Temperaturile mai ridicate duc la generarea n cantiti mai mari de produi finali (CO
2
i
H
2
O), H
2
se formeaz numai peste 800C, atunci cnd exist lips de oxigen. Sub temperatura de
autoaprindere (400C), proporia PIC/CO
2
crete mult. Peste aceast temperatur, PIC cresc nainte
de a scdea din nou ajungnd la un minim la 1500C. Proporia de C/H din aerosoli i gudron crete
cu temperatura cu un factor 2 ntre 400 i 900C. Valorile foarte mari (14 la 900C) sunt o expresie
a concentraiei foarte ridicate de hidrocarburi nesaturate datorit sintezei substanelor aromatice.
COV-urile consist n principal din alcani C1, C2, alchene C2, C6, benzen i toluen. O dat cu
creterea temperaturii, COV-urile scad semnificativ, cu excepia celor mai stabile cum ar fi etanul,
metanul i benzenul observate nc la 900C, n timp ce la 1500C se observ numai hexanul (masa
molecular medie 60-48-40 g/mol la 400-900-1100C).
Vorbind la modul general, condiiile degradrii substanelor organice n CAE sunt departe
de echilibru, n ciuda cineticii rapide a reaciilor de oxidare. Astfel, temperatura i gradul de oxidare
ale atmosferei vor controla competiia dintre oxidare i piroliz n favoarea oxidrii, cnd oricare
dintre aceti parametri crete. Atta timp ct cele mai stabile molecule sunt cele cu mas molecular
mic sau compuii nesaturai, metanul i benzenul vor fi ultimii compui care vor rmne prezeni,
chiar n cele mai dure condiii. Un alt punct important este acela c sub condiiile de piroliz,
degradarea compuilor organici poate duce la sinteza de compui intermediari care nu au fost
prezeni n materialul iniial, n special compuii aromatici. Benzenul, PAH, CB, PCDD i PCDF
pot fi generai n acest mod.
Aprecierile descrise anterior au fost verificate prin simulare ntr-un model fizic de topire
(elaborarea oelului). n cadrul experimentrilor simulrile s-au efectuat ntr-un cuptor cu inducie
de capacitate de 300 kg care a fost amenajat n aa mod nct toate emisiile s poat fi analizate
pentru suspensii, gaze i gudron.
Au fost analizai compui specifici n proces sau n afara procesului cum ar fi: metale grele
volatile (Zn, Cd, Pb), CO, CO
2
, H
2
, COV-uri, PAH, CP i CB. De asemenea s-a realizat un bilan de
mas foarte exact. Au fost testate diferite tipuri de fier vechi n buci mici incluznd fierul vechi
tiat fii.
Generarea de dioxine i furani
Dioxinele i furanii provin din industria care lucreaz cu procese la temperaturi ridicate,
considerat pentru mult timp drept cauza major de PCDD-F, n principal deoarece a fost singura
surs care a fost monitorizat.
101
Aromatice
Stiren Benzen
Oxidare lanuri alchil
Ruperea
pirolitic a
lanurilor
alchil
Radical benzil
Radical fenil
Ruperea ciclurilor
aromatice
Intermediari alifatici
Oxidare alifatice
CO, CO
2
, H
2
O
Generarea de dioxine i furani a fost cercetat cu atenie n condiii de laborator. Au fost
identificate mai multe mecanisme care sunt active la niveluri de temperaturi diferite, incluznd
temperaturile destul de sczute care se gsesc pe tot parcursul sistemului de desprfuire al CAE
(figura 2.18.).
Fig. 2.18. Mecanismele propuse pentru generarea PCD-Fs.
De notat este c dac se introduc dioxine n CAE, ele se pot evapora n timpul nclzirii
ncrcturii i s se acumuleze n sistemul de evacuare a gazelor, o situaie care a fost ntlnit ntr-
un cuptor Waelz ncrcat cu praf provenit de la CAE contaminat cu dioxine.
Trebuie spus c legatura dintre aceste mecanisme i condiiile de operare industriale nu a
fost facut satisfctor din punct de vedere tiinific. Cu alte cuvinte nelegerea mecanismelor
prezentate anterior sunt utilizate la planificarea strategiilor pentru controlul generrii i reducerii de
PCDD-F, dar ntr-un mod mai sczut, deoarece nu se garanteaz c un mecanism particular este
ntr-adevar activ i nici cnd i unde acesta se produce.
Sistemul de colectare a gazelor arse joac un rol important n controlul emisiilor.
Prenclzirea fierului vechi n particular genereaz mai mult PCDD-F (este valabil i pentru COV).
Postcombustia (PC) este o metod foarte bun de a oxida PCDD-F, dar trebuie evitat scderea
brusc a temperaturii care produce reformarea acestora.
Postcombustia substanelor organice
Generarea COV-urilor ridic problema prevenirii emisiei lor n mediu, fapt care se
realizeaz pe dou ci:
n cazul micorrii cantitilor de dioxine i furani se apeleaz la condensare i precipitare
prin micorarea temperaturii sub 55C i apoi filtrare;
Postcombustia complet a gazelor arse cu exces de oxigen n camera de postcombustie
extern dotate cu arztoare swire (figura 2.19.).
102
Proces High T Camera PC Rcire
cuptor
Formare omogen de
PCDD/PVDF 600-900C
Ardere incomplet formare de COV i HCl.
Formare BETEX/PAH
Formare de
PCB/PCPhPCD
D/PCDF 300-
500C
Formare
eterogen
PCB/PCPhPCD
D/PCDF 300-
450C
Formare
eterogen
PCDD/PVDF
500-600C Tratare praf
Antrenare
praf carbon
anorganic
Fig. 2.19. Modele pentru diverse camere de postcombustie extern.
Camerele de postcombustie extern au fost introduse n special pentru a arde CO n CO
2
i
H
2
n H
2
O evitndu-se astfel i explozia n sistemul uscat de colectare a prafului. Acum acestea sunt
reechipate pentru a neutraliza compuii organici, ceea ce reprezint o noutate. Acest lucru a
necesitat schimbri minime ale tehnologiei, cum ar fi introducerea de arztoare de gaz natural
pentru a compensa lipsa puterii calorice atunci cnd se genereaz cantiti mici de CO.
Eficiena PC este descris n termenii regulei 3T care semnific timpul de reziden (>2-6s),
temperatura (>700-1200C) i turbulenta ("ridicat") necesar pentru o postcombustie propice.
Simulatorul Pyrofer a fost extins pentru a simula postcombustia ntr-un al doilea cuptor
situat n aval de cuptorul de piroliz pentru a stabili condiiile optime ale postcombustiei pentru
oxidarea COV-urilor. Experimentele au fost fcute pentru a determina condiiile optime pentru a
oxida complet COV-urile pn la ap i CO
2
. Modificnd cei 3T-parametri, acest lucru a fost uor
de obinut pentru temperatur i timp. n ceea ce privete turbulena s-au folosit trei tipuri diferite de
mixere ntre cele dou cuptoare, reprezentnd agitarea slab, medie i perfect.
Rezultatele pentru amestecarea perfect n condiii de oxidare extrem de crescute (ex.
temperaturi ridicate sau timp ndelungat de reziden) arat c elementele COV dispar primele
urmate de CO i eventual de carbonul pirolitic. La un timp de reziden de 0,8 s., prima limit este
ntlnit la 750C a doua, la 850 i a treia, la 1100C. Important este i cantitatea de oxigenare care
trebuie s fie suficient pentru distrugerea complet (stoechiometric) a COV.
Amestecarea este de asemenea foarte important pentru ca postcombustia s fie eficient.
Mixerul cel mai eficient necesit 21% mai puin oxigen i 0,8 s fa de 1,2 s pentru o combustie
optim.
Experimentrile precedente arat c o post-combustie eficient va duce la distrugerea
complet a compuilor organici policlorurai, cum ar fi dioxinele.
Oxidarea dibenzofuranului (DBF) a fost studiat utiliznd amestecarea perfect menionat
deja, ct i produii de descompunere care sunt generai ca o funcie de temperatur i de intrrile de
oxigen. O dat cu creterea intrrilor de oxigen, cresc produii de oxidare obinui din DBF. Astfel,
103
DBF este perfect oxidat fa de celelalte COV-uri studiate n seciunea anterioar. Consideraiile
teoretice indic faptul c acest lucru este valabil pentru 210 alte tipuri de COV-uri.
2.3.3.4. SITUAIA PARTICULAR A SUBSTANELOR CANCERIGENE
La funcionarea cuptoarelor metalurgice pot aprea substane cancerigene anorganice sau
organice. n prima grup sunt incluse sruri de zinc i beriliu, compui ai nichelului, cromului i
arseniului. Ele pot proveni din materiile prime iniiale sau pot intra n compoziia cptuelilor
refractare ale cuptoarelor. n emisiile metalurgice, srurile de zinc i beriliu se ntlnesc rar.
Nichelul se ntlnete sub form metalic sau carbonil. n praful cuptoarelor cu arc electric, nichelul
se afl sub form de oxizi, neatingnd ns cote cancerigene. Compuii cromului (n care acesta este
sexavalent) sunt ntregistrai n emisiile cuptoarelor electrice de elaborare (n special, feroaliaje).
Compuii aseniului apar cu precdere la prelucrarea minereurilor ce conin acest element.
Surse de substane cancerigene organice sunt produsele reprezentate la prelucrarea termic a
combustibililor, care conin 1,12 benzipirilen i mai ales benz(a)-piren (C
20
H
12
), una dintre cele
mai cancerigene substane. Aceste emisii se formeaz din combinaiile organice aprute n focare
sau la arztoare (lucrnd cu deficit la aerul de combustie) ncepnd cu temperaturile de 400-500C
i mai ales, la 800C. La temepraturi de 1000-1100C, hidrocarburile aromatice ard parial n
prezena aerului, formnd CO
2
i H
2
O.
Cercetarea produselor arderii diverilor combustibili (crbuni, pcur) arat c prezena i
cantitatea de benz(a)-piren depind de procesul de ardere i caracteristicile constructive ale
instalaiei de ardere. Astfel, la arderea pulverulent a combustibilului solid n focare, o astfel de
substan poate lipsi. n schimb, la arderea n strat, combustibilului solid n focare manuale sau
mecanizate, ea poate atinge niveluri destul de ridicate, pn la 350 g/t combustibil ars. La arderea la
cazane se pot atinge valori de 5 g/m
3
. n cazul arderii gazului natural la cazane mari automatizate
nu se nregistreaz substane cancerigene. n schimb, la cazanele mici si neautomatizate, astfel de
emisii sunt reprezentate n special de 1,12-benzpirilen. La motoarele cu ardere intern,
benz(a)pirena este de (10-20)10
+3
mg/m
3
, iar la motoarele Diesel este de max 10
-2
mg/m
3
. Cauza
principal n aceste situaii este arderea incomplet a benzinei (gazele de la carburatoarele
motoarelor conin 5-10% CO) i a motorinei (0,5%CO).
n uzinele cocs-chimice, unde procesele se desfoar la temperaturi relativ sczute (900-
1100C), gazul de cocserie evacuat n afar conine puine substane cancerigene (benz(a)piren: 3-
20 g/m
3
, dei n unele situaii poate depi 100 g/m
3
). Ca exemplu de calcul se pot utiliza relaiile:
/s] ,[m
p
p
T
T
W A D
K,[,[g c D M
3
a
0
0
g
g
b g b

(2.59.
)
n care D
g
este debitul de gaze evacuat n atmosfer, [m
3
/s], A - aria seciunii faclei (de regul,
pentru o celul este de cca 0,75m
2
), W - viteza de evacuare a gazelor (3-4 m/s), k - coeficient innd
cont de viteza de rotaie a celulelor ntr-o zi (1,15-1,20), p
0
- presiunea locului de msurare, p
a

presiunea atmosferic.
n fabricile de produse refractare, cantitile de substane cancerigene sunt de asemenea
mici, cu excepia locurilor unde se fabric produse cu componeni carbonici.
La furnale devine important, ca purttor de componeni cancerigeni, gazul de furnal evacuat
din spaiul interconuri la operaia de ncrcare (25-30 g/m
3
). Produsele arderii gazului natural
folosit la prenclzitoarele de aer conin sub 0,10 g/m
3
.
Operaiile principale de la coovertizoare genereaz de regul 0,1 - 0,5 g/m
3
, iar cele
auxiliare - (2-4) g/m
3
.
n sectoarele de lamioare, sursele cancerigene sunt reprezentate de emisiile date de
cuptoarele de nclzire. Concentraia de benz(a)-piren atinge 8 g/m
3
la arderea gazului de
cocserie, (0,2 - 0,4) g/m
3
- la arderea bigazului cu gaz de furnal i sub 0,1 g/m
3
la folosirea gazului
natural.
La nivelul de flux integrat ntr-un combinat rus (furnal - cuptoare Martin - convertizoare) cu
o producie de cca 6 mil.t/an s-au msurat urmtoarele cantiti de ben(a)-piren:
104
Tabel 2.17.
Cantiti de ben(a)-piren msurate ntr-un combinat rus
[t/an] [%]
Uzina cocso-chimic 0,770 7,22
Aglomerare 0,040 3,7
Furnale 0,002 0,2
Oelrii 0,187 17,5
Laminoare 0,041 3,8
Refractare i var 0,003 0,3
Reparaii 0,003 0,3
Centrala termo-electric 0,021 2,0
Total 1,067 100,0
2.3.4. MECANISMUL I CINETICA GENERRII DE CO I CO
2
CO i CO
2
intereseaz att prin prisma afectrii strii de sntate, ct i prin influenarea
fenomenelor de poluare termic (efectul de ser).
2.3.4.1. FORMAREA CO
Dup cum este cunoscut impactul negativ al CO este legat de proprietile sale de a se
combina cu moleculele de hemoglobin, fiind de 210 ori mai activ dect oxigenul (formarea
compusului letal numit carboxihemoglobin).
2.3.4.1.1. SURSE NEMETALURGICE DE FORMARE A CO
Principala surs de emisie a CO este arderea incomplet a carbonului i hidrocarburilor din
combustibili. Pentru preevaluarea cantitilor de CO emise n atmosfer se pot folosi relaiile
de calcul:
cazul combustibililor gazoi:
]; mr r k[r v
CmHn CH CO CO
4
+ +

comb m
CO m
3
N
3
N (2.60.
)
unde prin r am notat participaiile volumetrice ale componentelor combustibililor, iar prin k - gradul
arderii incomplete;
cazul combustibililor lichizi i solizi:
k[C];
12
22,4
v
CO

kgcomb
CO m
3
N
(2.61.
)
relaie n care [C] este procentul de carbon n compoziia combustibilului.
Formaldehida rezultat prin oxidarea CH
4
se oxideaz n continuare cu radicalul OH
formnd CO. Aceast cale de poluare secundar a atmosferei cu oxid de carbon este
comparabil cu emisia CO n urma arderii incomplete a combustibilului fosil:
CO; HO O
, HCO O H O CH OH
2 2
2 2
+
+ +

(2.62.
)
Formaldehida se poate descompune uor sub aciunea razelor UV:
CH
2
O + h(330nm) CO + H
2,
(2.63.
)
sau
CH
2
O + h HCO+H, (2.64.
)
cu formarea ulterioar a radicalului HO
2
;
105
Oxidarea CO la CO
2
reprezint stadiul final de oxidare a hidrocarburilor i a derivailor lor
n troposfer:
2.3.4.1.2. FORMAREA CO N CONTNURUL PROCESELOR TEHNOLOGICO-
METALURGICE. ASPECTE TEORETICE FUNDAMENTALE.
Se poate afirma c, practic toate procesele siderurgice sunt generatoare de oxid de carbon.
Aglomerarea minereurilor de fier, nseamn, n prezena cocsului mrunt din ncrctura,
la temperaturi ridicate (aproape de 1400C) procese fundamentate pe reacii de genul:
3Fe
2
O
3
+ C = 2Fe
3
O
4
+ CO
Fe
3
O
4
+ C = 3FeO + CO
(2.65.
)
Elaborarea fontelor n furnale aduce n atenie urmtoarele fenomene: arderea cocsului cu
formare de oxid de carbon, ndeprtarea materialelor volatile ale cocsului, eliminarea umiditii,
procesele de reducere direct i carburarea topiturii metalice.
Arderea combustibilului are loc ntr-o zon limitat din partea superioar a creuzetului, n
faa gurilor de vnt, prin care se sufl aer cald la temperaturi cuprinse ntre 900C. n zona de ardere
au loc urmtoarele reacii:
2C+O
2
= 2CO
C + O
2
=CO
2
2CO + O
2
=2CO
2
CO
2
+ C = 2CO
CH
4
+ 1/2O
2
=CO + 2H
2
H
2
O+C=CO+H
2
(2.66.
)
Cantitatea de oxid de carbon rezultat n urma arderii cocsului este funcie de reactivitatea
acestuia, R, care msoar capacitatea carbonului din cocs de a reduce gazele oxidante la temperaturi
ridicate, sau, altfel spus, capacitatea cocsului de a arde n strat cu formare de oxid de carbon. Pentru
condiiile din cuptoarele verticale reactivitatea R reprezint raportul dintre coninutul de carbon din
produsele de ardere i oxigenul acestora, astfel nct, n funcie de compoziia gazelor de ardere,
relaia de calcul este:
2
2
2
2
32CO 16CO
) CO 12(CO
CO
22,4
32
CO
22,4
16
CO) (CO
22,4
12
R
+
+
+
+
(2.67.
)
relaie care, dup unele transformri, devine:
2
2CO CO
CO
R
+
(2.68.
)
ndeprtarea apei higroscopice i de constituie a materialelor ncepe s se nregistreze chiar
dup ncrcare, cnd ele se nclzesc la temperaturi de peste 100C. Umiditatea din interiorul
bucilor mai mari este eliminat n zona cu temperaturi de cca 180C. Apa de constituie (exemplu
apa din limonit) se elimin ntre 150 i 500C.
Vaporii de ap interacioneaz cu carbonul dup urmtoarele reacii:
H
2
O + C = CO + H
2
2H
2
O + C = CO
2
+ H
2
(2.69.
)
Materialele volatile ale cocsului se degaj la temperaturi superioare celor de cocsificare
(900C) sau mangalizare (cca 600C). n urma acestui fenomen n gazul de furnal trec cantiti mici
de H
2
, CO, CO
2
i CH
4
.
Reducerea direct a oxizilor de fier are loc n ntreaga zon inferioar a furnalului la
temperaturi mai ridicate de 900C (pntece, etalaj, creuzet) dup urmtoarele reacii:
* la t > 570C:
6Fe
2
O
3
+ 2C =4Fe
3
O
4
+ 2CO
2Fe
3
O
4
+ 2C = 6FeO+2CO
2FeO + 2C = 2Fe + 2CO
(2.70.
)
* la t < 572C:
106
2Fe
2
O
3
+2C =4Fe
3
O
4
+ 2CO
1/2Fe
3
O
4
+2C=3/2Fe+2CO
(2.71.
)
La temepraturi peste 900 - 950C, CO
2
reacioneaz intens cu carbonul din cocs dup reacia
(3.21), influennd reaciile de reducere direct, care pot fi obinute din nsumarea acestei reacii cu
reacia de reducere indirect a oxidului respectiv, ca de exemplu:
2FeO + 2CO =2Fe + 2CO
2
CO
2
+C=2CO

2FeO + 2C = 2Fe + 2CO
Analiza condiiilor de echilibru al reaciilor de reducere direct arat c la presiunea de 1
bar, Fe
3
O
4
se reduce la 650C, iar FeO la 713C; rezult c la aceast presiune reducerea oxizilor de
fier cu carbon se produce astfel: la temperaturi mai mari de 713C, carbonul reduce Fe
2
O
3
pn la
fier; la temperaturi ntre 713 - 650C carbonul reduce Fe
2
O
3
pn la FeO; la temperaturi sub 650C
pn la Fe
3
O
4
. Se constat c la creterea presiunii crete temperatura la care au loc reducerile
Fe
3
O
4
i FeO.
Reaciile de reducere direct fiind endoterme, duc la creterea consumului de cocs, motiv
pentru care se urmrete limitarea lor. Proporia reducerii directe a fierului variaz ntre 40 i 50%.
Fiind un oxid foarte stabil, SiO
2
se reduce numai pe cale direct, pe baza reaciei:
SiO
2
+ 2C =Si + 2CO (2.72.
)
care ncepe la temperaturi de 1537C.
n condiiile din furnal, reducerea silicei este uurat de prezena fierului, n care siliciul are
solubilitate nelimitat n stare lichid. Reacia de reducere a SiO
2
cu dizolvarea siliciului n fier este:
SiO
2
+ 2C =[Si]
Fe
+ 2CO (2.73.
)
care poate fi obinut prin nsumarea algebric a reaciei (2.87.) i a reaciei de dizolvare a siliciului
n fier:
Si =[Si]
Fe
(2.74.
)
Mai poate avea loc i reacia:
SiO
2
+ 3C =SiC + 2CO (2.75.
)
care poate fi obinut prin nsumarea reaciei (3.26) cu reacia de formare a SiC:
Si + C =SiC (2.76.
)
Reaciile de reducere a SiO
2
, fiind puternic endoterme, se desfoar mai ales n creuzetul
furnalului.
Reducerea oxizilor de mangan se face respectndu-se principiul transformrilor succesive:
MnO
2
Mn
2
O
3
Mn
3
O
4
MnO Mn (2.77.
)
Oxizii superiori sunt redui cu CO i H
2
pn la MnO, iar acesta, fiind un oxid foarte stabil
se reduce numai pe cale direct. Readucerea cu CO are loc dup urmtoarele reacii:
4MnO
2
+ 2CO =2Mn
2
O
3
+ 2CO
2
6Mn
2
O
3
+ 2CO =4Mn
3
O
4
+ 2CO
2
2Mn
3
O
4
+ 2CO =6MnO + 2CO
2
(2.78.
)
Reducerea MnO are loc dup reacia:
2MnO + 2C =2Mn + 2CO (2.79.
)
care ncepe la temperaturi de 1423C.
Prin formarea carburii de mangan Mn
3
C, reducerea are loc conform reaciei:
2CO C Mn
3
2
C
3
8
2MnO
3
+ +
(2.80.
)
Reaciile de reducere a oxizilor de mangan pn la MnO fiind exoterme au loc n zonele cu
temperatur mai sczut (cuv), iar reacia de reducere direct a MnO fiind puternic endoterm nu
107
se poate desfura dect n zonele cu temperatur ridicat (etalaj, creuzet). n afar de temperatur,
reducerea MnO este influenat i de bazicitatea zgurei: (MnO avnd un caracter bazic, pentru a-l
elibera din combinaiile cu SiO
2
este necesar ca zgura s fie bazic).
Carburarea fierului are loc n cursul reducerii fierului metalic din oxizii si cu ajutorul
carbonului. El se poate carbura pe dou ci:
* formarea carburii de fier:
3Fe + C =Fe
3
C (2.81.
)
Reacia de reducere direct a FeO cu formarea cementitei:
2CO C Fe
2
3
C
3
8
2FeO
3
+ +
(2.82.
)
* dizolvarea carbonului pe baza reaciei:
2CO =[C]
Fe
+ CO
2
(2.83.
)
n afara celor de mai sus, se tie c la evacuarea i turnarea fontei cantitatea de CO poate
atinge 1 kg/t font, iar n cldirea prenclzitoarelor de aer - 0,06 kg/t font. Monoxidul de carbon se
degaj i n zona de ncrcare a furnalului, la fel ca i formarea prafului. Astfel, de pe transportor
(eventual, din schip) ncrctura cade n conul superior, aflat n poziia de nchis. n acest interval se
elimin praf i CO formate la impactul ncrctura-carcasa conului. n timpul cderii ncrcturii n
conul inferior cantitatea de praf format nu este mare. Concomitent se poate evacua i CO din
spaiul de lucru al furnalului dac nu se asigur etaneitatea suprafeelor de contact. naintea
coborrii conului inferior pentru echilibrarea presiunii n furnal i n spaiul inter-conic, n acesta
poate ptrunde gaz de furnal necurat cu cca 30% CO. Dup coborrea conului inferior, datorit
diferenelor de presiune pot ptrunde n spaiul interior gaz de furnal cu coninut mare de praf (25 -
400 g/m
3
). Dup nchiderea conului inferior prin deschiderea clapelor de evacuare, cantiti mari de
praf i gaze sunt proiectate n afar la nlimi de peste 70 m.
La elaborarea feroaliajelor, oxidul de carbon este rezultatul reducerii directe (cu carbonul
din agentul carbonic aflat n ncrctur) a oxizilor metalici dup urmtoarea schem procesual:
xMeO + xC = xMe+ xCO
zMe+ yC=Me
x
Cy

xMeO+(x+ y)C=Me
x
Cy+xCO
n seciile de fabricare a oelului principala surs de oxid de carbon este oxidarea
carbonului (decarburarea). Proces complex, decarburarea se bazeaz pe reaciile:
[C]+(FeO) ={CO} + [Fe]
[C]+[O]={CO}
(2.84.
)
Pentru ca bula de oxid de carbon s se poat degaja este necesar ca presiunea din interiorul
ei, P
CO
, s fie mai mare dect presiunea total care acioneaz asupra bulei, adic:
r
2
h h p P
z z 0 0 at CO
+ + +
(2.85.
)
unde: p
at
este presiunea atmosferic, N / m
2
;
0
,
z
- densitatea oelului, respectiv a zgurei, n kg/m
3
;
h
0
,h
z
- adncimea bii metalice, respectiv grosimea stratului de zgur, m; tensiunea superficial
a oelului, J /m
2
; r raza bulei, m.
Dintre presiunile de mai sus cea care are ponderea cea mai mare este presiunea capilar (2 /
r); de aceea bulele de gaz trebuie s aib de la nceput o raz mai mare dect o mrime critic, r
c
pentru ca presiunea capilar s nu fie prea mare; bulele care au o raz mai mic nu pot nvinge
presiunile capilare mari i se redizolv n oel.
Formarea bulelor are loc printr-o germinare heterogen, pe suprafee interfazice, care
servesc drept centru de germinare: suprafaa de separaie dintre topitura metalic i vatra cuptorului,
suprafaa interfazic oel-zgur, suprafaa de contact dintre topitura metalic i incluziunile
nemetalice solide sau cu particole solide de var i minereu care nu s-au dizolvat n zgur.
Condiiile cele mai favorabile pentru germinarea bulelor de CO sunt ndeplinite de vatra
cuptorului, ale crei pori i fisuri, ajut formarea bulelor cu raz mai mare dect cea critic, r
cr
.
Bulele formate astfel pe asperitile vetrei, se desprind i, strbtnd baia metalic, cresc ca urmare
108
a difuziunii n interiorul lor a hidrogenului i azotului care sunt antrenate n afara topiturii metalice,
realizndu-se i degazarea oelului.
Fierberea de la vatr este favorizat de o temperatur ridicat a topiturii de oel.
La temperaturi mai sczute, formarea bulelor se produce la suprafaa de contact oel-zgur
unde tensiunea superficial interfazic i valoarea presiunii metalostatice sunt mici. ns bulele,
neavnd condiii de cretere, rmn prinse n zgur i produc spumarea natural (de intensitate
sczut i nedorit).
Cantitatea de oxid de carbon generat n cuptoarele pentru elaborarea oelurilor depinde de
intensitatea cu care trebuie s aib loc fierberea topituii metalice, redat prin viteza de decarburare,
care se exprim prin cantitatea de carbon oxidat timp de o or din 100 kg de oel (% C/h).
Meninerea unei viteze de decarburare mari la concentraii mici de carbon se realizeaz
mrind coninutul de oxigen din topitur prin adaos de minereu de fier n zgur sau prin suflare de
oxigen tehnic n baia metalic.
Cantiti mici de CO pot fi generate n urma proceselor de regenerare a metalelor nsoitoare
pe baza unor reacii de genul:
(MnO)+[C] =[Mn] + {CO}
(SiO
2
) + 2[C]=[Si]+ 2{CO}
(2.86.)
Volume relativ importante de CO pot fi eliberate i la nclzirea substanelor organice aflate
n ncrctura solid a cuptoarelor (intr n discuie fierul vechi).
La cuptoarele cu arc electric (CAE) se nregistreaz n ultimul timp o surs important de
oxid de carbon datorit tehnologiei de lucru cu zgura spumat. n acest caz este vorba despre o
spumare artificial de mare intensitate i intenionat, avnd n vedere unele avantaje:
intensificarea proceselor de transfer n sistemul topitur metalic-zgur;
ecranarea termic a arcului ("arc acoperit"), fapt care determin scderea solicitrilor
termice pentru zidrie i mrirea eficienei radiaiei termice arc-topitur.
Generarea oxidului de carbon (ale crui bule, alturi de cele de CO
2
, provoac spumarea) se
explic prin faptul c procesul se bazeaz pe gazificarea n zgur a unui jet de crbune (purttor de
carbon) concomitent cu jet de oxigen.
n seciile de laminare, n condiii de exploatare raional a instalaiilor, nu se pune
problema monitorizrii CO. Pot apare disfuncionaliti din acest punct de vedere n cazul arderii
combustibililor la cuptoarele de nclzire cu un coeficient de aer subunitar (
a
< 1), n scopul
reducerii pierderilor de metal prin oxidarea suprafeei semifabricatelor supuse nclzirii.
La modul general, n sectoarele siderurgice, o alt surs de CO este arderea
combustibililor pentru diverse operaii tehnologice, lucru explicat prin faptul c n asemenea
situaii arderea este incomplet, n aa fel nct pierderile prin ardere incomplet apreciate prin
gradul arderii incomplete pot atinge 20%. Astfel, la uscarea deschis a oalelor, jghiaburilor, etc.,
dac se utilizeaz gaz de cocserie (cu max. 10% CO) sau gaz natural, cantitatea de CO format este
mic, lucru care nu se mai constat la folosirea gazului de furnal cu cca 30% CO.
2.3.4.2. FORMAREA CO
2
n industrie, segmentele cu adevrat importante n generarea cantitilor de CO
2
evacuate n
atmosfer sunt: instalaiile de ardere cu putere termic de peste 20 MW, rafinriile, cocseriile,
siderurgia, industriile cimentului, sticlei, ceramicii i lianilor.
n metalurgie sursele de CO
2
sunt reprezentate n principal de:
arderea combustibulului n instalaiile termotehnologice (n particular, cuptoarele
metalurgice);
procese metalurgice specifice pentru producerea de CO
2
.
Pn n prezent au fost lansate deja diverse programe de calculator de calculare a cantitilor
de CO
2
emise la nivel industrial (printre acestea remarcam programul romnesc ICEM),
proiectate pe baza recomandrilor Comitetului Interguvemamental pentru Schimbri Climatice
109
(Lange - IPCC). Scopul principal n siderurgie al aplicrii acestor programe este calcularea
factorului de emisie a CO
2
, f.e.
CO2
[kgCO
2
/tprodus].
La nivelul unui combinat metalurgic, cantitatea total de CO
2
, E
CO2
[t
CO2
/an] se calculeaz
prin nsumarea cantitilor rezultate din cele dou situaii (arderea combustibililor i procesele
tehnologice.
a) cantitatea de CO
2
emis de arderea combustibililor:

kl
comb l CO2.comb
f.e. Q E
[t
CO2
/an]
i l l
H p)M (1 Q
(2.87.)
n relaiile de mai sus:
Q
l
,- cantitatea de cldur obinut la arderea combustibilului [GJ/an]
M
l
- cantitatea de combustibil ars [t
comb
/an]
H
i
- puterea caloric a combustibilului [GJ/t.comb]
P - pierderi n conturul spaiului de ardere
f.e.
CO2.comb
- factorul de emisie al CO
2
[t
CO2
/GJ]
b) Emisia datorat proceselor tehnologice este dat de ecuaia:
.. j .
2 2
..
[t
CO2
/an] (2.88.)
n care: P
j
- producia procesat n cadrul procesului tehnologic analizat [t.produs/an], f.e.
CO2p.t

factorul de emisie la procesul respectiv [t
CO2
/t
produs
]
Factorii de emisie utilizai sunt cei din Best Available Technique (BAT) Reference
Document on the Production of Iron and Steel (2001) exprimai n kg CO
2
/t oel lichid.
Cu aceast metod pentru o anumit producie (de oel lichid de exemplu) realizat P (t oel
lichid) pe un interval de timp (de exemplu un an) se pot calcula emisiile totale E
BAT
de CO
2
(tone) pe
acest interval de rimp, corespunztoare valorilor minime i maxime ale factorilor de emisie f.e.
BAT
recomandai de BAT (t CO
2
/t oel lichid).
Relaia utilizat este:
E
BAT
= P x f.e
BAT
(2.89.)
Tabel 2.18.
Valori minime i maxime ale factorilor de emisie
Sector Factori de emisie
t CO
2
/t oel lichid t CO
2
/t pelete
min max min max
Cocserie 0,175 0,20 - -
Aglomerare 0,205 0,24 - -
Elaborare font 0,280 0,50 - -
Elaborare oel (inclusiv turnare continu) 0,0112 0,14 - -
Pelete - - 0,0156 0,0318
Informaiile existente n prezent arat c pentru anul de baza 1989 factorul de emisie mediu
a fost de 2,46 t CO
2
/t oel lichid. Pentru perioada 2002-2006 se consider un factor de emisie global
de 2 t CO
2
/t oel lichid pentru flux integrat de 0,556 t CO
2
/t oel lichid pentru oelrii electrice.
Pentru perioada 2007-2010 este luat n calcul o dinamic a reducerii valorilor factorilor de emisie
n corelaie cu modernizrile impuse de aplicarea IPPC la instalaiile siderurgice (1,9 t CO
2
/t oel
lichid n 2007, respectiv 1,6 t CO
2
/t oel lichid n 2010) pentru flux integrat. Pentru celelalte uniti
(cu oelrii electrice) se consider un factor de emisie mediu de 0,520 t CO
2
/t oel lichid, valoare
constant pentru perioada 2007-2010 (s-a considerat c stadiul actual al modernizrii cuptoarelor
electrice cu arc n majoritatea acestor uniti este la un nivel ridicat i nu vor interveni modificri
substaniale).
Proiectarea programelor menionate pornete de la aprecieri logice i simple care scot n
eviden urmtoarele:
Emisia de CO
2
la arderea combustibililor
Admind c arderea are loc fr disocierea gazelor arse, se pot folosi urmtoarele relaii de
calcul:
la arderea combustibililor gazoi:
110
[ ] [ ] [ ] [ ] { }
2 m n 4 CO
CO H C m CH CO
22,4
44
m
2
+ + +

1
]
1
comb m
kgCO
3
N
2
(2.90.)
unde [ ] nseamn participrile volumetrice ale componentelor combustibililui;
la arderea combustibililor solizi
[ ] [ ] C 3,66 C
22,4
44
m
2
CO

1
]
1
kgcomb
kgCO
2
(2.91.)
unde [C] este paritcipaia masic a carbonului n compoziia combustibilului.
Emisia direct de CO
2
n oelrii
Cantitatea de carbon participant n procesele de oxidare, [C]
OX
este:
[C]
OX
= [C]
ncrctur
- [C]
sfrsitul afnarii
(2.92.)
n procesele fr post-combustie se apreciaz c:
la convertizoarele LD, 10% din [C]
OX
trece n CO
2
,
la cuptoarele cu arc electric, 50% din [C]
OX
se oxideaz la CO
2
.
Emisia direct de CO
2
la disociere
n cazul disocierii calcarului se poate ntrebuina formula:
1
]
1
calcar kg
CO m
0,244,24 m
2
3
N
CO
2
(2.93.)
unde este continuul de CaCO
3
din calcar.
2.3.5. PROCESE DE FORMARE N SISTEMUL S-O-H
Cunotinele fundamentale tiinifice privind interaciile compuilor sulfului cu
componentele atmosferice sunt furnizate n principal de ecochimia sistemului S-O-H.
2.3.5.1. CUNOTINE GENERALE DESPRE TRANSFORMRILE N SISTEMUL S-O-H
Cei mai raspndii compui ai sulfului, evacuai n atmosfer, sunt: dioxidul de sulf SO
2
,
carbonilsulfura - COS, sulfura de carbon - CS
2
, sulfura de hidrogen - H
2
S i dimetilsulfura -
(CH
3
)
2
S;
La formarea natural, oxidarea fotochimic a substanelor organice care conin sulf joac un
rol de frunte la formarea SO
2
n regiunile nesupuse polurii antropogene;
Sub aciunea
OH n atmosfer are loc oxidarea compuilor simpli ai sulfului, n special a

H
2
S i (CH
3
)
2
S;
n acelai timp, carbonil sulfura este rezistent la transformri i se infiltreaz n stratosfer;
n troposfer, dioxidul de sulf este supus transformrilor fotochimice deoarece prin absorbia
luminii din regiunea 340 - 400 nm se formeaz molecule excitate de
2
SO cu durata vieii
de 8 ms;
Oxidarea n continuare a
2
SO cu oxigenul din aer duce la formarea
*
3
SO
:
( )
O SO O SO
SO 400nm h SO
3 2
*
2
*
2 2
+ +
< +
(2.94.)
La formarea SO
3
contribuie i oxidarea SO
2
sub aciunea radicalilor
2
HO :

+ + OH SO SO HO
3 2 2
(2.95.)
sau reaciile de fotooxidare cu participarea oxigenului singlet:
SO
2
+ O
2
(
1
D) SO
4
SO
4
+ O
2
SO
3
+ O
3
(2.96.)
Dintre procesele fotochimice n stratosfer poate fi menionat distrugerea carbonil
sulfurilor (COS), gazul principal ce conine sulf din straturile superioare ale atmosferei;
Acest compus este stabil n troposfer, ns se descompune n stratosfer, sub aciunea
razelor UV dure, formnd sulf atomic;
111
Prin procese termice ulterioare se ajunge la formarea acidului sulfuric:
COS + h CO + S
S + O
2
O + SO
SO + O
2
SO
2
+ O
4 2 2 3
3 2 2 3
3 2
SO H O H SO
SO HO O HSO
HSO OH SO
+
+ +
+

(2.97.)
n stratosfer are loc nghearea acidului sulfuric gazos rezultat, urmat de formarea unui
sloi de particule de tipul norilor de acid sulfuric din jurul lui Venus;
Mrirea treptat a particulelor, hidratarea lor, depunerea i interaciunea cu umiditatea din
atmosfer, apoi rentoarcerea cu precipitaiile la suprafaa pamntului (sub form de SO
4
2-
)
reprezint una din cile principale a circuitului global al sulfului.
2.3.5.2. MECANISMUL PROCESELOR DE IMPACT AL SO
2
ASUPRA CORPURILOR
DISPUSE N MEDIUL METALURGIC
La nivel ingineresc, pentru mediul metalurgic, impactul compuilor sulfului este analizat pe
baza interaciei ntre anhidridele SO
2
i SO
3
i obiectele mediului.
n conturul activitilor antropogene principalele surse de anhidrid sulfuroas sunt:
procesarea minereurilor cu coninut ridicat de sulf; astfel, de exemplu n metalurgia
neferoas, prjirea minereurilor presupune reacia:
2ZnS(s) + 3O
2
(g) 2ZnO(s) + 2SO
2
(g) (2.98.)
arderea combustibililor cu sulf mrit;
desulfurarea topiturilor metalice
Procesul fundamental de formare a SO
2
se bazeaz pe reaciile
S + O
2
SO
2
H
2
S + O
2
H
2
O + SO
2
;
(2.99.)
Un aspect important al modului n care gazele arse influeneaz calitatea procesului
tehnologic este reprezentat de interaciunea dintre produsele date de arderea sulfului din
combustibil i ncrctura din oel sau fonta aflat n cuptoarele de elaborare sau nclzire. Aceast
interaciune, produs principial dup reaciile:
FeO+H
2
S FeS+H
2
O
Fe+H
2
S FeS+H
2
(3.71)
3Fe + SO
2
FeS + 2FeO
(2.100.
)
duce la apariia n interiorul ncrcturii a lui FeS, a crei prezen, dup cum se tie, influeneaz
negativ proprietile aliajelor Fe-C. Pentru prevenirea sau diminuarea unor astfel de neajunsuri se
pot lua msuri, fie de natur tehnologic (intensificarea operailor de desulfurare la cuptoarele de
elaborare), fie msuri innd de arderea combustibililor, ca de exemplu:
prepararea combustibililor, astfel nct s se evite folosirea la cuptoare a combustibililor ce
conin peste 1% S;
recircularea gazelor arse, n care caz se acioneaz prin reducerea temperaturii flcrii;
introducerea de adaosuri n pcur prin care se previne formarea compuilor pe baz de sulf
corozivi.
n ceea ce privete interaciunea dintre gazele arse i construcia cuptorului, n ultimul
timp se acord o tot mai mare atenie coroziunii chimice a instalaiilor tehnologice (schimbtoare de
cldur, instalaii de tiraj etc.) datorate aciunii produselor arderii sulfului din combustibil. Spre
deosebire de cazul artat mai sus, acum este vorba de interaciunea gazelor ce conin sulf cu
materiale metalice aflate la temperatur cobort, proces desfurat dup un mecanism care
cuprinde urmtoarele faze:
oxidarea lui SO
2
din gazele arse la SO
3
n cantiti ce depind de coninutul de sulf,
coeficientul de aer, temperatur i aciunea catalitic a altor substane;
mrirea punctului de rou la gazele arse datorit lui SO
3
la valori de aproape 200C;
112
condensarea pe suprafeele metalice aflate la sub 200C a picturilor de acid sulfuric:
( )
4 2 2 3
SO H O H SO
g.a
+ (2.101.
)
coroziunea chimic propriu-zis desfurat dup una dintre reaciile:
Fe + H
2
SO
4
FeSO
4
+ H
2
2Fe + 3H
2
SO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+ 3H
2
(2.102.
)
Pentru prevenirea acestui fenomen, n afara folosirii de adaosuri n pcur i a acoperirii
suprafeelor conductelor cu straturi protectoare se mai recomand, mai ales la schimbtoarele de
cldur cu surs proprie de energie, arderea pcurii cu coeficient de aer redus
a
= 1,02-1,03.
Un al treilea aspect l reprezint interacia dintre anhidrida sulfuric i umiditatea din
atmosfer:
(SO
3
)
gazele arse
+ (H
2
O) (H
2
SO
4
)
atm
. (2.103.
)
proces puternic poluant cunoscut sub numele de ploi acide.
2.3.6. PROCESE DE GENERARE A POLUANILOR N SISTEMUL N-O-H
Preocuprile referitoare la importana oxizilor de azot n poluarea atmosferei au fost
nregistrate relativ recent (ncepnd cu anii 1960), dei efectul lor nociv, aa dup cum se admite
astzi, este de cca 6 ori mai mare dect al anhidridei sulfuroase i de cca 60 ori dect cel al oxidului
de carbon.
2.3.6.1. INFORMAII DESPRE ECOCHIMIA SISTEMULUI N-O-H N INTERACIE CU
COMPONENTELE ATMOSFEREI
Geneza natural a oxizilor de azot depinde de restructurarea electric a atomilor, n urma
creia se formeaz NO, care ulterior se oxideaz la NO
2
. n anumite cantiti NO
2
poate fi
emis i prin fermentarea nutreurilor nsilozate. Principala parte a oxizilor de azot este
procesat n sol de ctre diverse microorganisme, proces care genereaz NO
2
. Activitatea
acestor microorganisme este intens n special n solurile cu pH > 4,5 i slab penetrat de aer.
Oxizii de azot antropogeni sunt reprezentai n special de NO, rezultat preponderent n urma
arderii combustibililor (la temperaturi de peste 1000C), dar i datorit unor operaii
tehnologice, precum: nitrurare, fabricarea superfosfailor, curirea metalelor cu oxid azotic,
prepararea substanelor explozibile etc.
Sursele generale obinuite de oxizi de azot pot fi cuantificate astfel:
arderea combustibililor;
procese tehnologice (metalurgice) specifice pentru formarea compuilor de azot.
n contur industrial, cnd este vorba de oxizi de azot interesul se concentreaz asupra
monoxidului NO, principalul compus format la nivelul solului de sursele poluante. Acesta se
transform n NO
2
n mediu. Protoxidul N
2
O a devenit subiect de interes n ultimii ani cnd
s-a demonstrat poziia important n mecanismul de distrugere a stratului de ozon sub
cataliza oxizilor de azot. Prin NO
x
se nelege n general suma (NO+NO
2
). Factorul de
emisie f.e
NOx
se exprim preponderent n mg/m
3
gaz purttor. n cazul NO
x
generat de
arderea unui combustibil, factorul de emisie se poate da i n mgNOx/MJ. Calculele i
evalurile se fac ndeosebi n (NO
2
) echivalent.
n condiii de laborator, protoxidul de azot poate fi obinut prin nclzirea atent a nitratului
de amoniu pn la 200C:
O(g); 2H O N (s) NO NH
2 2
C 200
3 4
+

(2.104.
)
Distrugerea N
2
O n stratosfer are loc conform reaciilor:
N
2
O + h(250nm) N
2
+ O(
3
P),
N
2
O + O(
3
P) N
2
+ O
2
;
(2.105.
)
113
Monoxidul de azot, NO, se formeaz prin oxidarea amoniacului n prezena platinei drept
catalizator:
O 6H 4NO 5O 4NH
2
C Pt;1000
2 3
+ +

;
(2.106.
)
Acest proces de oxidare catalitic a NH
3
la NO st la baza metodei industriale de obinere a
compuilor oxigenai ai azotului i este o etap a procesului de obinere a acidului azotic din
amoniac;
ntr-un motor cu ardere intern temperatura se ridic att de mult nct din oxigenul
atmosferic i azot se formeaz NO:
N
2
+ O
2
2NO; (2.107.
)
Drept surs de NO servete i N
2
O care este stabil n atmosfer, dar n stratosfer se
descompune sub aciunea razelor ultraviolete dure:
N
2
O + h(230nm) N
2
+ O(
1
D),
N
2
O + O(
1
D) 2NO;
(2.108.
)
Una din proprietile NO este capacitatea lui de a reaciona cu O
2
, formnd NO
2
:
2NO + O
2
2NO
2
; (2.109.
)
Ca urmare a acestei reacii, n gazele de eapament ale motoarelor cu ardere intern exist i
o cantitate oarecare de NO
2
;
Dioxidul de azot este un gaz brun rocat, toxic i cu un miros specific;
La temperaturi joase dioxidul de azot se transform de la sine ntr-un gaz incolor, N
2
O
4
:
2NO
2
N
2
O
4
; (2.110.
)
La dizolvarea NO
2
n ap se formeaz acid azotic HNO
3
:
3NO
2
+ H
2
O 2NO
3
-
+ 2H
+
+ NO; (2.111.
)
n aceast reacie azotul este att oxidant, ct i reductor;
De regul, oxizii de azot sunt oxidani puternici;
Ozonul particip la oxidarea NO
2
:
O
3
+ NO
2
NO
3
+ O
2
; (2.112.
)
Trioxidul de azot rezultat se descompune la lumina zilei, fiind nestabil, dar n timpul nopii
el reacioneaz cu NO
2
formnd N
2
OS care este solubil n ap:
NO
3
+ NO
2
NO
2
O5 ; (2.113.
)
Reacionnd cu umiditatea din aer, N
2
O
5
se transform n acid azotic:
N
2
O
5
+ H
2
O 2HNO
3
; (2.114.
)
Amoniacul joac un rol important n procesele de poluare atmosferic; datorit caracterului
su bazic n soluii apoase el este capabil s neutralizeze componenii acizi din atmosfer:
NH
3
+H
2
SO
4
NH
4
HSO
4
,
NH
3
+NH
4
HSO
4
(NH
4
)
2
SO
4
,
NH
3
+ HNO
3
NH
4
NO
3
,
(2.115.
)
Aceste reacii duc la formarea sulfatului i nitratului de amoniu;
Surse principale de amoniac:
solul; substanele organice din sol sunt supuse destruciei microbiologice care genereaz i
amoniacul;
urina animalelor domestice; n Europa, aceast surs este mai nsemnat dect degajrile de
amoniac din sol;
fabricarea i utilizarea ngrmintelor cu azot.
114
2.3.6.2. ASPECTE PRIVIND MECANISMUL I CINETICA FORMRII OXIZILOR DE
AZOT
Stadiul cunoaterii formrii NO
x
arat c sursa fundamental de poluare cu oxizi de azot este
arderea combustibililor. ntr-un astfel de context, inginerii tehnologi metalurgi trebuie s abordeze
chestiunea pus n discuie pornind de la faptul c exist dou domenii diferite de ardere a
combustibililor industriali:
arderea energetic a combustibililor destinat practic n totalitate obinerii de cldur, la
care conturul arderii nu se interfereaz cu contururile altor materiale sau procese; este cazul
arderii combustibililor energetici (fosili sau artificiali) majoritar n instalaii
termotehnologice (de exemplu focarele cuptoarelor), dar i n unele agregate metalurgice (de
exemplu cuptoarele de nclzire din seciile de laminare, forj i tratamente termice);
arderea energotehnologic a combustibililor la care conturul arderii se interfereaz cu
contururile altor procese tehnologice; este cazul n majoritatea situaiilor de arderea n strat
tehnologic, cum este aglomerarea minereurilor pe benzile de aglomerare sau elaborarea
fontei n furnal, unde combustibilul (carbonul din cocsul metalurgic) particip la ardere
pentru obinerea cldurii, dar i la procesul tehnologic de reducere dup reacia FeO + C
(CO) Fe + CO (CO
2
).
Lund n consideraie informaiile din literatur, dar i observaiile de mai sus, propunem
urmtoarea clasificare a proceselor de generare a NO
x
, care implicit nseamn i o clasificare a
mecanismelor de formare:
Fig. 2.20. Clasificarea mecanismelor de formare
2.3.6.2.1. GENERAREA NO
X
LA ARDEREA ENERGETIC A COMBUSTIBILILOR
Este vorba despre formarea NO
x
(prin oxidarea azotului) n zona flcrii, dar i pe
segmentul post-flacr reprezentat de mediul produselor arderii, numite i gaze arse (g.a.).
Mecanismul formrii oxizilor de azot n flacr demonstreaz n mod esenial rolul cineticii
chimice, adic concentraia de oxid de azot prezent n gazele de ardere depinde nainte de toate de
viteza de formare a acestuia i apoi de fenomenele termodinamice. Se constat c n majoritatea
cazurilor concentraia de NO n gazele de ardere este, de regul, inferioar valorii ei de echilibru.
Chiar n cazul extrem n care concentraia efectiv depete pe cea de echilibru (pentru unii
compui ai azotului) tot cinetica (reacia direct de formare i reacia invers - de descompunere)
este factorul esenial ce permite analiza fenomenelor.
n analiza mecanismului i cineticii formrii NO
x
trebuie avut n vedere i natura sursei de
azot, care poate fi:
azotul din aerul de combustie, N
a.c.
;
azotul din combustibil, N
c
.
Mecanismul procesului de oxidare a azotului este practic acelai n ambele cazuri.
115
Formarea NO
x
La arderea
energetic a
combustibililor
La arderea
energo-
tehnologic a
combustibililor
Formarea n zona
flcrii
Formarea n zona
postflcrii (zona
produselor arderii
gazelor arse)
Formarea n zona
flcrii de
temperatur
ridicat (NO
x

termic)
Formarea n zona
flcrii de
temperatur
relativ sczut
(NO
x
prompi)
Ponderea cea mai mare n procesul de apariie a NO
x
revine oxidrii N
a.c.
. Este motivul
pentru care n continuare ne vom referi la mecanismul formrii NO
x
pe baza N
a.c.
, nu nainte ns de
a face unele referiri la sursa N
C
.
Compuii azotului N
C
posibili de oxidare la temperaturile de ardere, sunt componente ale
volatilelor care se degaj la nclzirea combustibililor n procesul de ardere.
Primele componente gazoase ale substanelor volatile sunt cele cu oxigen n legtura lor,
oxid i dioxid de carbon, vapori de ap. Odat cu creterea temperaturii ncep s predomine n
compoziia substanelor volatile (dar nti la valori sczute) hidrocarburile saturate C
n
H
2n+2
i
nesaturate C
n
H
2m
. Astfel de ruperi sunt posibile i datorit faptului c energia de legare n molecula
de azot (950kJ/mol) este mai mare dect cea aferent legturii C = N (615-750kJ/mol) i mult mai
mare ca n cazul C-N (260-460kJ/mol). Apar n acest fel substane organice uoare de tipul
cianurilor (HCN) i amoniac (NH
3
) care dau reacii de genul:
HCN+O NCO+H
HCN+OH NCO+H
2
NCO+O NO+CO
(2.116.
)
Dup cum arat cercetri efectuate n Japonia, cinetica procesului este descris de ecuaia:
a= 100(1 - 4,58n +9,50n
2
-6,67n
3
) (2.141.
)
unde: a - cota azotului din combustibil convertit n oxid; n - coninutul n azot al combustibilului.
a) Pentru zona de temperatur nalt a flcrii, unde se formeaz aa numiii "oxizi termici",
mecanismul de generare este descris de mai multe modele, dintre care cel mai cunoscut este
modelul Zeldovici, propus de savantul sovietic n anii 1940. Acest model se bazeaz pe urmtoarele
reacii fundamentale:
N
2
+O NO+N
O
2
+N NO+O
(2.117.
)
Conform modelului Zeldovici, cinetica fenomenului este descris de ecuaia:
( ) ( ) ( ) t O N e k NO
1/2
2 2
T
k
1
2

(2.118.
)
n care ( ) reprezint fracia molar, T este temperatura absolut [K], t nseamn durata staionrii n
zona de reacie [s], k
1
i k
2
sunt constante de proces.
b) Procesul derulat n segmentul ngust de temperatur relativ sczut (sub 1600K) al flcrii
genereaz "oxizii promi". Conform modelului Fenimore, procesele au loc cu participarea unor
componente active existente n frontul de flac`ra (radicali liberi) conform reaciilor:
CH+N
2
HCN+N
N+OH NO+H
(2.119.
)
c) n cazul fenomenelor din zona post-flcrii (gazele arse) concentrarea radicalilor n exces
descrete prin reacia de recombinare apropiindu-se de valoarea de echilibru. Radicalii de "mas
mare" i poliatomii pot eventual s se recombine prin ciocniri bimoleculare sau, nc, s se
transforme rapid i ireversibil n radicali mai mici de O, H si OH.
Pentru toate cele trei cazuri analizate mai sus cinetica proceselor este influenat de o serie
de factori, dintre care cei mai importani vor fi caracterizati n continuare.
a) Gradul de preamestecare a combustibilului cu aerul de combustie, k
am
, dat de raportul
dintre aerul primar introdus direct la amestecare D
a.p
=k
am
BL
r
(unde B este consumul de combustibil
n
3
N
m
; kg comb/s, iar L
r
- consumul specific de aer de combustie n
3
N
m
aer/
3
N
m
; kg comb), i
aerul total necesar D
a
= BL
r
, influeneaz direct cinetica proceselor, prin probabilitatea ciocnirilor
moleculelor sau atomilor de oxigen (formai prin disociere) cu moleculele de azot. Este de ateptat
deci ca la arzatoarele cu preamestecare total (k
am
= 1), cantitatea de oxizi de azot s tind ctre
maxim.
b) Temperatura de ardere real a combustibilului determin, la creterea sa, mrirea
vitezelor de reacie dintre oxigen i azot. Concomitent, temperatura de ardere ridicat provoac
procesul de atomizare a moleculelor de oxigen prin disociere termic i n consecin, intensificarea
reaciilor de generare a NO
x
.
116
c) Valoarea coeficientului de aer
a
definit ca raportul ntre cantitatea de aer de combustibie
real suflat n spaiul de ardere, L
r
i volumul aerului teoretic necesar, L
o
a
= L
r
/ L
o
, (2.120.
)
influeneaz dup modul prezentat n figura 2.21.
0.04
0.08
0.12
0.16
1 1.2 1.4 1.6
a
Fig. 2.21. Variaia cantitii de NO
x
n funcie de excesul de aer la combustie.
d) Gradul de recirculare intern a gazelor arse - g.a.,
g.arec.
g.a
V
V
g
, (unde V
g.a
= Bv
g.a
n
3
N
m
g.a/s este debitul de gaze arse calculat n funcie de volumul specific al gazelor arse v
g.a
n
3
N
m
g.a/
3
N
m
; kg comb., iar V
g.arec
este debitul de gaze arse recirculate n spaiul de ardere)
determin la creterea sau diminuarea procesului de formare a NO
x
, deoarece ntr-un astfel de caz
se constat:
micorarea temperaturii reale de ardere (se nregistreaz diluia termic datorat amestecrii
gazelor arse iniiale cu gazele arse recirculate, mai reci);
micorarea concentraiei celor doi reactani, O
2
i N
2
la mrirea volumului de gaze n zona
de ardere.
e) Recircularea de ardere a gazelor arse, prin readucerea gazelor arse din zona terminal a
flcrii la baza flcrii conduce, datorit acelorai factori enumerai la punctul precedent, la
micorarea cantitii de NO
x
.
f) Arderea n dou stadii, dup schema prezentat n figura 2.22. este de fapt o consecin a
divizrii aerului n primar i secundar (cu influene asupra preamestecrii k
am
) i a recirculrii.
Fig. 2.22. Schema arderii n dou stadii (I i II).
g) Forma flcrii (jet conic sau pelicular) poate de asemenea influena procesul de formare
a NO
x
n special prin suprafaa de contact cu mediul coninnd azot i oxigen.
h) Gradul de pulverizare a combustibililor lichizi sau solizi la arderea pulverulent a
acestora provoac, prin mrirea sa, posibilitatea intensificrii fenomenelor de generare a NO
x
.
2.3.6.2.2. FORMAREA NO
X
LA ARDEREA ENERGO-TEHNOLOGIC
117
flacr
II
I aer
comb.
aer
x
NO
m
[g/m
3
]
Acest caz ridic problema cercetrii formrii NO
x
n condiiile concret tehnologice oferite de
industria siderurgic. Cercetri realizate la un combinat integrat din Frana au dus la bilantul de NO
x
prezentat n figura 2.23.
Tabel 2.24.
Sursele formrii NO
x
Secia g NO
x
/t oel
Aglomerare 1064
Cocserie 441
Furnal 30
Oelrie 22
Cuptoare de nclzire n laminoare 166
Termocentral proprie 110
Total 1833
Cercetrile generrii de NO
x
, la arderile energo-tehnologic i energetic ntr-un combinat
siderurgic sunt la nceput. Se pot face ns unele aprecieri:
n gazul de cocserie compuii de azot sunt NH
3
i HCN al cror coninut poate ajunge la
cteva sute de mg/m
3
gaz de cocserie;
La coninuturi de peste 600 mg NH
3
/m
3
cota din N
C
care se oxideaz este cuprins ntre 30-
50%.
La aglomerare factorii care influeneaz cinetica proceselor pot fi:
umiditatea ncrcturii;
grosimea stratului pe band;
viteza de naintare a benzii;
gradul de tasare a ncrcturii;
gradul de omogenizare a ncrcturii;
viteza de ardere a carbonului n strat; s-a constatat c dac aceast vitez este redus, crete
ponderea CO n zona de ardere a carbonului fiind astfel posibil reacia:
CO+NO0,5N
2
+CO
2
(2.121.
)
fapt care se traduce prin micorarea NO
x
.
118
Ali
combustibili
Gazometru
Central
termoelectric
proprie
110 g/t
Total 1833 g NO
x
(echiv. NO
2
)/t laminat
1064 g/t 386 g/t 55 g/t
Subproduse
cocserie
Aglomerare
Cocserie
Gaz de cocserie
30 g/t
Furnal
Gaz de furnal
22 g/t
Oelrie
convertizoare
Gaz de convertizor
166 g/t
Cuptoare de
nclzire n
laminoare
Gaz natural
Fig. 2.23. Bilan de NO
x
ntr-un combinat siderurgic integrat
La cuptoarele de nclzire din laminoare parametrii importani de influenare sunt:
recircularea gazelor arse;
valoarea coeficientului de aer de combustie;
forma flcrii;
crearea de zone cu atmosfer reductoare, dac procesul metalurgic admite aa ceva.
La cuptoarele cu arc electric (CAE) importan preznit gradul de etanare a spaiului de
lucru:
pe de o parte, creterea etaneitii micoreaz cantitatea de aer fals aspirat, fapt ce
determin reducerea NO
x
;
pe de alt parte, la mrirea etaneitii crete temperatura n spaiul de lucru i deci i NO
x
;
n baza celor de mai sus se poate prediciona c exist o valoare optim a gradului de
etaneizare (g.e.) al CAE din punctul de vedere al formrii NO
x
, aa cum se propune n
figura 2.24.
Fig. 2.24. Predicie privind variaia emisiei de NO
x
n funcie de gradul de etanare al CAE
2.3.7. POLUAREA TERMIC. EFECTUL DE SER
nclzirea destul de accelerat a mediului n ultimii ani ridic problema existenei unui
impact ecologic serios care poate fi catalogat drept "poluare termic" materializat prin modificri
climatice importante. Inginerul metalurg trebuie s fac distincie ntre dou categorii fundamentale
de cauze cu impact asupra mediului planetar:
cauze naturale (activitatea vulcanilor, alternana anotimpurilor, periodicitatea aerelor
glaciare etc.);
cauze artificiale datorate activitii antropogene n urma creia n mediu sunt emii eflueni
cu impact termic negativ asupra posibilitilor de meninere constant a temperaturii
ncojurtoare.
Ultima categorie este cea care intereseaz n mod deosebit tiinele tehnice, n conturul ei
aflndu-se fenomenul cunoscut sub numele "efect de ser" care contribuie majoritar la creterea
temperaturii globale.
Apariia efectului de ser are la baz fenomenele prezentate n continuare:
nclzirea mediului este un proces care pornete de la schimburile de cldur prin radiaie
(transferul termic Soare-Pmnt);
Att n sistemul global SAP (Soare-Atmosfer-Pmnt), ct i n sistemele industriale
transmiterea de cldur prin radiaie are loc pe benzile de lungime de und electromagnetice
reprezentate de "ultraviolet-spectru vizibil-infrarou", cu observaia c banda de infrarou
poate transporta cantiti nsemnate de cldur;
Emisia radiant i absorbia, sunt dou procese reversibile, n funcie de temperatura (mai
mare sau mai mic) pe care o are corpul analizat fa de cel cu care se afl n schimb termo-
radiant;
Corpurile solide particip la radiaii (emisie sau absorbie) pe ntreg spectrul de radiaii;
119
g.e
f.e
NOx
optim
Corpurile gazoase nu au proprietatea de mai sus; ele prezint un spectru selectiv, n sensul
c nu pot emite (respectiv, absorbi) pe anumite lungimi de und; astfel, ca regul
satisfctoare, se poate afirma c:
Gazele cu moleculele monoatomice sau biatomice (de exemplu N
2
, O
2
) sunt transparente
pentru majoritatea lungimilor de und;
gazele cu molecule cel puin triatomice (de exemplu CO
2
, vapori H
2
O, CH
4
) particip la
radiaia n infrarou;
Efectul de ser la scar planetar apare n sistemul generat din dou corpuri solide, soarele,
S, i pmntul P, ntre care este dispus al treilea ca o sfer gazoas, A format n stare uscat
din gazele biatomice O
2
, N
2
i gazul triatomic CO
2
(figura 2.25.).
Fig. 2.25. Schia pentru explicarea efectului de ser.
n timpul zilei, corpul solid S radiaz energia q
1
preponderent n zona vizibil a spectrului.
Pentru aceast radiaie gazele din atmosfer sunt transparente, motiv pentru care energia
ajunge la suprafaa pmntului P pe care l nclzete.
Puterea termic incident pe Terra la limita superioar a atmosferei, numit i constanta
solar este de 1,35 kW/m. Atmosfera absoarbe o buna parte din aceast energie prin gazele,
vaporii de ap i particulele solide pe care le conine, astfel ca la suprafaa solului la
latitudini mijlocii, cu clim temperat continental, ca n cazul rii noastre, energia ce ajunge
la suprafaa solului este n medie de doar 0,17 kw/m
2
. ntr-un astfel de cadru inginerii
trebuie s tie c pe plan mondial producia industrial de energie este de cca. 24310
18
J/an
(adic 7,710
9
kW), n timp ce energia sintetizat de biosfer prin fotosintez este de cca.
287010
18
J/an (adic 9110
9
kW), astfel de informaii demonstreaz c energia produs
industrial de ingineri reprezint doar 8,5% din energia stocat de plante.
n timpul nopii, corpul solid P transmite n mediul nconjurtor radiaia q
2
, preponderent n
zona infrarou a spectrului. Aceast radiaie se afl n spectrul selectiv al CO
2
, din care
cauz este absorbit de ctre moleculele triatomice ale bioxidului de carbon. Cum, n
conformitate cu relaiile cunoscute termotehnice, radiaia (respectiv, absorbia) cresc cu
concentraia i presiunea parial a gazului n amestec, este evident ca n msura n care
volumul de CO
2
din atmosfer crete, se mrete i cantitatea de energie nmagazinat
deasupra Pmntului;
La "proiectarea originar" a Naturii s-a prevzut s existe un echilibru ntre cantitatea de
caldur, absorbit de Pmnt n timpul zilei i cea emis ctre spaiul cosmic, astfel nct
temperatura sistemului s rmn constant. Proiectul prevedea ca acest lucru se va ntmpla
la 0,03% CO
2
n atmosfer;
120
q
2
................................................................................
................................................................................
................................................................................
................................................................................
................................................................................
................................................................................
................................................................................
...............................................................................
CO
2
q
1
S
P
A
[N
2
, O
2
, CO
2
]
Creterea coninutului de CO
2
(chiar cu sutimi de procent peste cele optime de 0,03%)
conduce la anularea echilibrului amintit, i deci la creterea temperaturii globale a
Pmntului;
Efectul de ser datorat industriei rezult n urma impactului sinergic exercitat de CO
2
vaporii
H
2
O, oxizii de azot i CH
4
, numite gaze cu efect de ser (GES).
2.3.8. POLUAREA INDIRECT
Intensificarea proceselor de nclzire global datorit n principal emisiilor de CO
2
a dus la
definirea i operaionalizarea unui nou instrument de management al mediului numit poluare
indirect. Aplicarea lui n mediu economic presupune c un anumit segment al lanului de producie
industrial trebuie s i asume responsabilitatea polurii produse de un segment aflat n amonte n
msura n care este consumator al produselor acestuia.
Pn n prezent acest principiu se aplic doar n zona polurii termice datorate creterii
concentraiilor de CO
2
admise la valori reglementate prin Protocolul de la Kyoto.
Emisia (poluarea) indirect nu-i are originea n procesele metalurgice. n calitate de
principal utilizator de energie electric, metalurgia contribuie indirect la emisia de CO
2
("produs" de
centralele electrice). "Intervenia" siderurgiei este dat de mrimea consumului specific de energie
electric pe tona de produs.
Factorul de conversie kg CO
2
/Mwh este funcie de sursa de producere a energiei electrice
(crbune, gaze naturale, hidraulic, nuclear etc.). Pentru energia electric produs pe baz de
crbune, IISI (International Iron and Steel Istitut) folosete un factor de conversie de 900 kg
CO
2
/Mwh. Valoarea zero sau apropiat se ntlnete n cazul centralelor nucleare sau al
hidrocentralelor.
n Romnia, pornind de la structura resurselor folosite n prezent la obinerea energiei
electrice (anul 2003) care implic termocentrale clasice 67,2% (preponderent pe crbune, cca.62%),
hidrocentrale nucleare-electrice 8,7%, rezult c valoarea factorului de conversie ar trebui s fie n
jur de 650 kg CO
2
/Mwh. Acest nivel, ar trebui stabilit anual, de organismul central al statului
responsabil cu problemele de protecie a mediului, funcie de structura surselor utilizate n
producerea energiei electrice.
Referitor la emisia global (integral) de CO
2
trebuie analizat fiecare caz n parte. La modul
general pot fi utilizate datele din tabelul 2.19.
Tabel 2.19.
Emisia global de CO
2
[kg CO
2
/t.laminat]
Flux tehnologic Furnal + LD (inclusiv
cocserie)
Corex
*)
+ Reducere
direct + CAE
Fier vechi + CAE
Emisie direct,
kgCO
2
/t
1900 1400 140
Emisie indirect
**)
100 770 520
Emisie total 2000 2170 660
*)
implic inclusiv sechestrarea CO
2
din gazele de proces.
**)
energia electric doar din surse curate (hidro, nuclear etc.)
n acest context sunt foarte importante eforturile depuse de EUROFER (Uniunea
Productorilor de Oel din Europa) n vederea racordrii siderurgiilor naionale la preteniile UE.
Plecnd de la faptul c UE este hotart s aplice protocolul de la Kyoto, n timp ce alte
state, de exemplu SUA, evit/ntrzie ratificarea acestui protocol, Eurofer este ngrijorat de
faptul c abordarea unilateral a acestuia poate avea impact negativ asupra competivitii
membrilor Eurofer.
Rapoartele Eurofer subliniaz c principala responsabilitate pentru realizarea "intelor" din
protocolul de la Kyoto, revine statelor prin aa numitul concept de "co-participare la
sarcina de mediu (burden sharing)". Fiecare stat trebuie s-i realizeze propriul program
"int".
121
Eurofer susine ideea c diferitele msuri i politici n vederea implementrii protocolului de
la Kyoto trebuie s fie considerate la nivel naional i european, pe baza unor acorduri
negociate ntre ri.
n raportul anului 2000 se sublinia faptul c prin "recenta strategie a VE pentru dezvoltarea
durabil", n anul 2004 va fi adoptat "regimul de taxe pe energie". De reinut c taxa pe energie
electric (provenit din crbune, produse petroliere, gaze) este pe agenda CE, din anul 1997. Mai
este cunoscut i sub denumirea de "taxa pe carbon".
Eurofer consider c aceast tax este inoportun pentru siderurgie, deoarece:
procesele de producie din siderurgia UE, sunt deja optimizate energetic, iar viitoare
perfecionri implic costuri foarte mari;
conduce la creterea costurilor de producie (deci slbirea competivitii siderurgiei din UE)
cu consecine economico-sociale mari (reducerea exporturilor, creterea importurilor i
diminuarea locurilor de munc);
scderea fondurilor de investiii pentru C&D n siderurgie cu posibilitatea probabil de
realocare a produciei siderurgice n afara UE, fr ca prin aceast masur - pe global s
avem o reducere a emisiilor de CO
2
, dar s asistm la agravarea problemelor sociale n UE.
Evoluia consumului de energie i a emisiei de CO
2
pe tona de produs siderurgic finit, a avut
n raport cu anul 1975, un trend continuu descresctor, atingnd n anul 2000 reducerile artate n
tabelul 2.20.
Tabel 2.20.
Evoluia consumului de energie i a emisiei de CO
2
pe tona de produs siderurgic finit
Indicatori 1975 1999 2000
Energie 100 54,1 53,1
Emisie de CO
2
100 51,4 50,0
Eurofer apreciaz c nivelurile atinse sunt aproape de limitele teoretice.
Eurofer ridic unele probleme n cea ce privete schemele dezvoltate de unele state n
vederea realizrii propriilor "inte", n aa definitul principiu al ,,participrii la sarcina de mediu"
(burden sharing), n baza a ceea ce este demult "administrarea emisiilor poluante" (emission
trading - ET).
2.4. FORMAREA POLUANILOR CU INTERACII IMPORTANTE N
CONTURUL SOLURILOR INDUSTRIALE
Solul industrial, component a factorului de mediu global numit sol, reprezint zona care
servete drept suport mecanic pentru amplasarea obiectivelor industriale i depozitarea materialelor
i produselor rezultate n urma activitilor industriale.
2.4.1. SCURT CARACTERIZARE A SOLULUI CA FACTOR DE MEDIU N
INTERACIE CU IMISIILE POLUANTE
Poluarea solului nseamn orice aciune care produce dereglarea funcionrii normale a
solului ca suport i mediu de via (mai ales pentru plantele terestre superioare), n cadrul
diferitelor ecosisteme sau create de om (antropice), dereglare manifestat prin degradarea fizic,
chimic sau biologic a solului, ori apariia n sol a unor caracteristici care reflect deprecierea
fertilitii sale, respectiv reducerea capacitii bioproductive, att din punct de vedere calitativ, ct
i/sau cantitativ.
Cu toate acestea, noiunea de poluare a solului trebuie altfel neleas dect poluarea aerului
sau a apelor. n cazul aerului i apelor, componente mai simple i omogene, poluarea nseamn
ptrunderea n masa lor a unor substane sau elemente cu influen nociv (poluant) care le fac
improprii sntii omului, mediului nconjurtor. Pe baza nlturrii poluantului sau prin msuri de
epurare i curire, compoziia aerului i apei revine mai repede la starea iniial, natural. Nu
aceeai situaie se ntlnete n cazul solului, care este o component complex, unde factorii
constitueni se afl ntr-un echilibru realizat i ajuns la un anumit grad, ntr-o perioad ndelungat
122
de timp. Dac prin poluare se deregleaz acest echilibru, el nu se poate reface aa repede (ca n
cazul apei i aerului) prin nlturarea cauzei. Pe lng aceasta, prin noiunea de poluare a solului se
ntelege nu numai ptrunderea unor elemente din afar, cum se ntmpl la aer i ap, ci i
deranjarea unui component al solului care provoac afectarea fertilitii solului, funcionarea
normal a acestuia. Astfel, solul poate fi supus unor fenomene ce afecteaz toate funciile sale:
fizice, fizico-chimice, biologice i biochimice. Un exemplu concludent este eroziunea, care este ns
considerat o consecin a mai multor cauze care au preceda-o.
De asemenea, multe alte cazuri duc la scderea fertilitii, respectiv la poluarea solului:
aciditatea pronunat, srturarea, distrugerea structurii, compactarea cu mainile i tractoarele,
excesul de umiditate, reducerea humusului, dereglarea regimului nutritiv etc.
Pentru cunoaterea mecanismelor proceselor de interacie sol-poluani trebuie pornit de la
complexitatea structurii solului care poate fi redat astfel:
Fig. 2.26. Mecanismele proceselor de interacie sol-poluani
Citind schema de mai sus devine evident c solul este poluat i prin intermediul celorlali
doi factori de mediu: apa i aerul (atmosfera). Din aceast cauz n capitolul de fa nu vom mai
relua geneza poluanilor analizai n capitolele precedente, adic a celor care penetreaz
preponderent i iniial apa i aerul. Ne vom referi practic la cei care vizeaz n primul rnd solul,
i dup cum vom vedea, acetia sunt, majoritar, poluanii solizi depozitai pe sol.
n contextul celor artate anterior, remarcm faptul c exist autori pentru care solul
nseamn un nod de comunicare ntre atmosfer, hidrosfer i organismele vii i joac un rol
important n procesele schimbului de substane i energie dintre componenii biosferei.
Pentru analiza sistemului format de cele dou componente faz solid faz lichid,
fundamentale pentru interaciile sol-imisii poluante, trebuie inut cont c:
Pentru sol este caracteristic neomogenitatea proprietilor hidromecanice (anizotropia),
prezena porilor, canalelor, fisurilor, cilor de rdcini
n profilul solului se pot deosebi patru straturi purttoare de umezeal:
stratul superficial
controleaz infiltrarea apei n urma precipitaiilor i topirii zpezilor, evaporarea umezelii pe
timp secetos, scurgerile de ap de pe suprafaa solului
stratul superior
purttor de ap, coincide cu zona racinar a plantelor
stratul inferior
este umezeala din urma filtrrii
apele subterane
Principalele tipuri de procese fizico-chimice i reaciile chimice care au loc la interfaa
sedimente ap pot fi clasificate astfel:
reacii de dizolvare a unor specii chimice;
reacii de precipitare;
procese de adsorbie / absorbie / chemosorbie;
procese de schimb ionic;
procese de oxido-reducere;
reacii biochimice.
De exemplu: .
schimbul de cationi
123
Solul (sistem eterogen
multifazic)
Faza solid (scheletul mineral,
componenii chimici, biologici)
Faza lichid (soluia solului)
Faza gazoas (aerul din sol)
Schimb de cationi are loc ntre partea solid a solului (care absoarbe cationi) i cea lichid
(soluie de electrolit);
La adugarea KCl:
ca, Mg + 4KCl PK + CaCl + MgCl,
(2.122.
)
unde - sol;
n astfel de procese pot lua parte diferite cationi: Ca
2+
, Mg
2+
, K
+
, Al
3+
, H
+
;
influenarea proceselor de oxido-reducere
Precipitaiile cu coninut de substane reductoare sub form de H
2
SO
3
duc la dereglarea
echilibrului proceselor de oxido-reducere din sol, n primul rnd n circuitul azotului
procese oxidante de nitrificare
n locul proceselor oxidante de nitrificare, care sunt tradiionale pentru sol, se pot intensifica
procesele reductoare de denitrificare, ceea ce duce la eroziunea solului, dup mecanismul:
Fig. 2.27. Mecanismul eroziunii solului
Principalele tipuri de poluare (cauze de poluare) n legtur cu activitile industriale
metalurgice sunt:
poluare prin lucrri de excavare la zi (exploatri miniere la zi, balastiere, cariere etc.);
poluare prin acoperirea solului cu deponii, halde, iazuri de decantare, depozite de gunoaie,
depozite de steril de la flotare etc.;
poluare cu deeuri i reziduuri anorganice (minerale, materii anorganice, inclusiv metale,
sruri, acizi, baze) de la industrie (inclusiv industria extractiv);
poluare cu substane purtate de aer (hidrocarburi, etilen, amoniac, bioxid de sulf, cloruri,
fluoruri, oxizi de azot, compui cu plumb etc.).
2.4.2. DESPRE APARIlA POLUANILOR CU IMPACT ASUPRA SOLURILOR
INDUSTRIALE
Aa dup cum s-a artat, poluarea solurilor se datoreaz n bun msura interaciilor cu
poluanii purtai de ape i aer, motiv pentru care n subcapitolul de fa se vor considera poluani
specifici pentru sol deeurile (materialele i produsele secundare) solide sau pstoase (sub form de
buci sau pulverulente) care fac obiectul operaiilor de depozitare i depunere. Deeul care ar
putea afecta solul cel mai mult este reprezentat de zgurile metalurgice.
Generarea zgurilor metalurgice se bazeaz pe faptul c n mai toate procesele metalurgice
apar dou faze lichide, topitur metalic i zgur, care sunt nemiscibile din cauza diferenei mari de
124
HNO
3
(NO
3
)
{2H} {O}
HNO
2
(NO
2
-
)
{2H} {O}
HNO
NH
2
(CH
2
)
x
COOH
{2OH}
N
2
O
{2H}
N
2
{N
2
H
4
}
NH
2
OH
NH
3
(NH
4
+
)
{2OH}
densitate. De regul, topitura metalic reprezint principalul produs, iar zgura produsul secundar,
format dintr-o topitur de oxizi provenii din sterilul minereurilor, din fondani, din oxidarea
topiturii metalice etc. n multe cazuri zgura reprezint un deeu de fabricaie i se depoziteaz pe
halde. n procedeele metalurgice, zgura are ns un rol tehnologic de prim importan, influennd
desfurarea tuturor proceselor fizico-chimice, influen ce trebuie folosit pentru conducerea
proceselor tehnologice. n acest scop, zgura trebuie s favorizeze desfurarea ct mai complet a
principalului proces fizico-chimic. Astfel, n furnale sau n alte agregate de reducere zgura trebuie
s contribuie la reducerea pn la capat a oxizilor de fier, respectiv a principalului oxid metalic.
Pentru aceasta ea trebuie sa aib o capacitate minim de oxidare. Dimpotriv, la elaborarea oelului
sau n alte procese de afnare, zgura trebuie s permit oxidarea elementelor ncoitoare (carbon,
siliciu, mangan, fosfor etc.), pentru care procese, zgura trebuie s aib o mare capacitate de oxidare.
n perioadele de dezoxidare a oelului sau altor aliaje, zgura trebuie s nu fie oxidant i s frneze
oxidarea topiturii metalice de ctre oxigenul din atmosfera cuptorului.
Zgura trebuie s favorizeze ndeprtarea i captarea elementelor duntoare calitii
metalului sau aliajului produs (cum sunt sulful, fosforul, arseniul etc.). Zgura trebuie s mpiedice
ptrunderea gazelor (hidrogen i azot) n topitura metalic, dar s favorizeze evacuarea lor n
atmosfer, precum i ndeprtarea incluziunilor nemetalice. Cu att mai mult, zgura nu trebuie s se
amestece cu metalul produs, ci trebuie s se separe uor de acesta, mpiedicnd formarea unor
incluziuni de zgur. n acelai timp, zgura nu trebuie s antreneze mecanic pictura de metal,
deoarece aceasta duce la pierderi nsemnate i la micorarea scoaterii de oel.
Zgura are de asemenea rolul de a regla transmisia cldurii spre sau dinspre topitura metalic,
trebuind uneori s fie bun conductoare; iar alteori ru conductoare de cldur.
Zgura trebuie s nu uzeze exagerat captueala refractar a cuptoarelor, n care scop se
recomand s se foloseasca zgure cu acelai caracter chimic (acid sau bazic) ca i captueala
refractar a cuptorului, reducnd astfel ct mai mult intensitatea procesului de corodare a cptuelii
refractare.
n cazul n care materialul auxiliar prsete procesul sub form de deeu, adic sub forma
unei substane ce nu mai poate fi utilizat, aceasta devine obiectul a dou tehnologii importante de
protecie i prevenire a polurii:
tehnologia de neutralizare, care reprezint totalitatea operaiilor prin care se diminueaz ori
elimin potenialul nociv sau toxic al reziduului;
tehnologia de depozitare, care cuprinde normele n baza crora reziduul este depus n spaii
special amenajate n afara proceselor tehnologice cu respectarea standardelor de protecie i
prevenire a polurii; n metalurgie deeurile se depoziteaz ntr-un spaiu special amenajat,
care poart denumirea de hald; dei este dispus n afara uzinelor metalurgice, halda
reprezint pentru inginerul metalurg contur tehnologic.
Poluarea solului datorit depozitrii deeurilor n halde, depozite, lacuri (iazuri)
tampon nseamn o consecin a activitilor industriale tot mai extinse.
Efectele depozitrii deeurilor sub cerul liber se reflect prin impactul acestora asupra apelor
de suprafa i subterane, stabilitii terenului, calitii solului, aerului, florei, faunei i aezrilor
umane.
n depozitele descoperite, aciunea apelor meteorice i curenilor de aer influeneaz n cea
mai mare msur calitatea factorilor de mediu. Deeurile pot conine anumite substane care prin
contactul direct cu apa de ploaie pot fi solubilizate i antrenate n sol i ape subterane i de suprafa
(fenomen cunoscut i sub numele de lixifiere). Astfel, aceste substane pot ptrunde n lanurile
trofice, ajungnd n toate formele de via. Impactul pe care l pot prezenta aceste tipuri de deeuri
poate fi analizat prin intermediul testului de lixifiere, efectuat n laborator.
Curenii de aer (n special cnd vremea este uscat) pot transporta la distane mari praful
format prin dezagregarea mecanic sau chimic a deeurilor depozitate pe hald. De asemenea, din
gudroane, pe lng mirosul dezagreabil pe care acestea l degaj n timp, se pot antrena valori ai
compuilor organic uor volatili (naftalin, fenoli etc.).
Anumite elemente din deeuri (preponderent calciu i magneziu i ntr-o proporie mai mic,
metale grele) pot fi antrenate prin lixifiere natural a apelor subterane i n cele de suprafa, dar n
concentraii mai sczute dect cele existente n efluenii evacuai direct n mediu.
125
Un risc l poate reprezenta i depozitarea temporar a nmolurilor ce conin gudron n zonele
neamenajate, expuse direct precipitaiilor care pot antrena compuii solubili sau emulsionai n
pnza freatic.
Temperatura i radiaiile solare favorizeaz dezagregarea mecanic i cea chimic, n
compoziia gudroanelor existnd unele combinaii organice ce prezint reactivitate fotochimic.
Radiaiile solare, prin proprietile catalizatoare, pot determina modificri n structura chimic a
deeurilor prezente n compoziia acestora.
Un alt risc l poate reprezenta volumul mare de deeuri acumulate n timp care poate
conduce la instabilitatea terenului n zona de depozitare.
Siderurgia romneasc nregistreaz n medie 900 kg deeuri pe tona de oel produs, din care
doar 40% sunt valorificate, restul fiind evacuate la halde (deeuri solide) sau n iazurile de decantare
aferente combinatelor (lamuri).
Dispunerea pe halde se face necontrolat, deeurile amestecndu-se din diverse surse. Lipsa
unei evidene calitative i cantitative a deeurilor depozitate reduce posibilitatea unei valorificri
ulterioare a acestora.
Haldele sunt neamenajate, au taluz natural i se auto-consolideaz prin cimentare natural
(cu oxiul de calciu, existent n majoritatea deeurilor, sub aciunea apei).
Depozitarea n aer liber expune deeurile aciunii agenilor fizici i chimici din mediu
(temperatur, precipitaii, curenii de aer, radiaii solare) care au efect distructiv asupra acestora, ca
i asupra factorilor de mediu.
Astfel, apa de precipitaii, venind n contact cu substanele solubile din compoziia
deeurilor, le dizolv i le antreneaz n sol, ape de suprafa sau subterane, ptrunznd mai departe
n lanurile trofice i ajungnd, n cele din urm, n toate formele de via. De asemenea, lipsa
instalaiilor de umezire a suprafeei haldei favorizeaz antrenarea pulberilor n atmosfer,
depozitndu-se apoi pe solul din vecintatea haldelor.
n majoritatea cazurilor, aceste halde se afl n vecintatea terenurilor agricole sau a unor
gospodrii particulare, crend probleme permanente datorit impactului lor negativ asupra mediului.
n prezent, haldele din industria siderurgic romneasc ocup circa 300 ha, care risc s fie
n curnd epuizate, dac nu se vor lua msuri pentru valorificarea deeurilor, ca i pentru aplicarea
unor standarde de depozitare.
Halda a fost denumit n mod curent "hald de zgur", denumire care nu acoper toate
valenele acestei zone de depozitare deoarece aceasta a preluat toate tipurile de deeuri crora nu li
s-a gsit o valorificare.
Astfel, n hald au fost depuse:
zguri i scoare de furnal;
zgur granulat de furnal;
zguri de oelrie;
resturi de zidrie refractar;
molozuri i gudroane;
reziduuri de gudroane;
alte tipuri de deeuri.
Deoarece deeurile au un efect negativ asupra mediului, riscul pe care-l prezint depozitele
de a-i pierde stabilitatea, prin suprafeele de teren ocupate, prin poluarea apelor de suprafa i
subterane, se ncearc definitivarea unor obiective ce pot avea impact imediat n soluionarea
problemelor de mediu.
Printre acestea se pot enumera:
amenajarea unor spaii corespunzatoare haldrii deeurilor (platforme betonate, acoperiuri,
mprejmuiri care s confere protecie fa de condiiile de mediu, nconjurarea depozitelor cu
baraje de zon verde, utilizarea unor paravane mpotriva vntului, amplasarea axului
longitudinal al stivei paralel cu direcia principal a vntului);
refacerea suprafeelor folosite drept halde i reamenajarea acestora n alte scopuri;
ncercarea reducerii la surs a cantitii de deeuri i creterea gradului de valorificare a
acestora.
126
Depozitarea nu reprezint o soluie raional ecologic, ea doar creaz n principiu sarcini
vechi pentru viitor.
Conceptul de "hald zero" reprezint un scop abstract, scopul realist fiind minimizarea
continu a haldelor prin gsirea unor tehnologii de valorificare a deeurilor neprelucrate n prezent
precum i reducerea permanent la surs a acestora.
Depozitarea deeurilor trebuie s se realizeze n condiiile unui control riguros pentru a se
ncerca reducerea impactului negativ al acestora asupra mediului (solului). Soluia cea mai utilizat
i acceptat, care n prezent confer o protecie maxim privind impurificarea solului, o constituie
depozitul de tip "landfill", unde deeurile, att cele periculoase ct i cele nepericuloase sunt plasate
n/pe pmnt definitiv.
Poluarea solului n urma depunerii mecanice a pulberilor se refer la fenomenul de
sedimentare pe sol a pulberilor de praf rezultate n urma activitilor industriale, dintre care cele mai
periculoase sunt cele coninnd particule de metale toxice.
Depunerile de pulberi determin:
scderea intensitii de asimilare clorofilian prin reducerea radiaiei luminoase ce ptrunde
pn la pigmenii implicai n acest proces;
apariia esuturilor de necroz pe frunze n care nu mai are loc asimilarea clorofilian.
Efectul mecanic al depunerilor de suspensii afecteaz regimul schimbrilor de gaze ale
plantelor, conducnd la reducerea ritmului de dezvoltare a plantelor, scderea produciei sau
obinerea uneia de calitate inferioar.
De asemenea, acumularea metalelor grele n sol peste limitele normale are un efect
nefavorabil asupra activitatii microbiologice i implicit asupra unor plante de cultur care sunt
destinate consumului, fiind astfel posibil transferarea metalelor grele n organismele vii. n
general, datorit reaciei alcaline, metalele grele n exces se afl prezente n sol sub form de
precipitate, n acest caz pericolul translocrii fiind redus.
III. TEHNICI DE PREVENIRE A POLURII
3.1. EPURAREA MECANIC
Bazat pe procese fizico-mecanice, epurarea cunoscut n metalurgie sub numele de epurare
mecanic, vizeaz n special decantarea particulelor din prafurile metalurgice.
n prezent sunt cunoscute dou ci principale de operaionalizare a epurrii mecanice:
epurarea uscat i epurarea umed.
3.1.1. EPURAREA USCAT
Epurarea uscat se bazeaz pe generarea i utilizarea unor fore speciale productiv-active
mari, care acionnd asupra particulelor, provoac decantarea (separarea) acestora de curentul
central de poluant gazos.
Exist dou categorii de fore productiv-active ce pot fi utilizate: forele gravitaionale i
forele inerial- centrifugale.
3.1.1.1. DECANTAREA FOLOSIND FORELE GRAVITAIONALE
127
Epurarea pe baza forelor gravitaionale constituie principiul de funcionare a camerelor i
conductelor de desprfuire folosite, de regul, la procesarea poluanilor cu particule solide mari
(100-200 m).
Analiza teoretic trebuie s porneasc de la faptul c n realitate micarea particulei ce
trebuie s decanteze este rezultanta a dou viteze: viteza de coborre-plutire (w
c
) dat de fore
precum greutatea particulei, fora arhimedic i rezistena mediului i viteza (w
g
) a curentului de gaz
(fig. 3.l.).
Aplicnd legea Stokes particulei solide din mediul gazos, se obin relaiile cunoscute:
( )
g p
c
p
p
2
p
c
g
18w
d
18
g d
w
(3.1.)
unde d
p
este diametrul particulei ce poate decanta,
p
densitatea particulei, g acceleraia
gravitaional,
g
- densitatea mediului (gazului) care poate fi neglijat, iar este viscozitatea
dinamic a mediului, care n funcie de viscozitatea cinematic este
g
.
Pentru decantare, particula trebuie s ating fundul camerei nainte de a prsi incinta. Cel
mai lung drum este parcurs de particula care ptrunde la partea superioar a camerei.
Fig. 3.1. Schema funcional a camerei de desprfuire.
n funcie de nlimea h a camerei, timpul de cdere t
c
este h/w
c
, iar n funcie de lungimea
L, timpul de traversare t
p
este L/w
g
.
Condiia limit pentru ca particul aflat la partea superioar s decanteze este dat de:
g c
w
L
w
h
(3.2.)
Dac debitul de poluant este D
g
[m
3
/s] iar b este limea camerei, atunci viteza de deplasare
a curentului gazos este:
b h
d
w
p
g
(3.3.)
La fel se poate admite c:
S
D
w
g
c
(3.4.)
relaie n care S = Lb este aria seciunii longitudinale orizontale.
Apelnd la expresia (6.2) i neglijnd
g
, rezult dimensiunea minim (teoretic) a particulei
ptrunse la partea superioar care poate decanta:
g S
188
d
p
g
p

(3.5.)
Particulele care penetreaz camera la nivelele inferioare pot avea dimesiuni mai mici, date
de relaia:
128
h
Gaz epurat Poluant gazos
Buncre cu
particule decantate
w
c
w
g
h
a
g S
188
d
p
g
p

(3.6.)
n care a este nlimea fa de fund la care se afl particula.
Calculele de mai sus demonstreaz c pentru eficientizarea procedeului se poate recurge la:
- mrirea ariei fundului camerei;
- montarea de icane plane orizontale.
n vederea proiectrii camerelor, analiza procesului pornete de la unele aproximri:
- particulele sunt omogene n ce privete structura granulometric i concentraia
- ele sunt sferice i se supun legii Stokes
- viteza curentului de gaz este constant
- particulele decantate nu se evacueaz
- aciunea curenilor convectivi i de turbulen este nul.
3.1.1.2. EPURAREA PE BAZA FORELOR INERIAL CENTRIFUGALE
La micarea circular (de rotaie) sau curbilinie a curentului de gaz, n afar de forele
menionate la cazul anterior, apar i fore de natur inerial, cum este, de exemplu, fora
centrifugal. Sub aciunea acesteia, particula din praf tinde s se mite rectiliniu (asemntor
micrii ineriale, precedente celei de rotaie), prsind curentul iniial de poluant. Pe un astfel de
proces se bazeaz funcionarea unor instalaii de epurare uscat a prafurilor metalurgice
caracterizat n cele ce urmeaz.
3.1.1.2.1. UTILIZAREA FORELOR GENERATE LA SUFLAREA VERTICAL A
CURENILOR GAZOI
Un asemenea proces este ntlnit la instalaia cunoscut sub numele de sac de praf (fig.3.2).
Fig. 3.2. Schema funcional a sacului de praf.
Curentul iniial de gaz poluant se introduce suflat
vertical printr-o conduct central cilindric sau
tronconic de nclinaie 12 (soluia prezentat prin
linie ntrerupt). Decantarea se datoreaz ntoarcerii
curentului cu 180 fa de direcia iniial, care,
inerial, este continuat de particula solid. Gazul
129
gaz epurat
particule de praf
curent iniial poluant
12
epurat este evacuat la partea superioar, iar particulele decanteaz n buncrul dispus la partea de
jos.
Procedura, i implicit instalaia, sunt folosite n metalurgie pentru separarea particulelor
grosiere (peste 25 m) la un randament al epurrii de 65-80%.
3.1.1.2.2. GENERAREA FORELOR INERIALE CU AJUTORUL DEFLECTOARELOR
Funcionarea instalaiei numite
epurator cu deflectoare (fig. 3.3.) se
bazeaz pe urmtorul mecanism:
partea gazoas a prafului, ntlnind o
suprafa solid o ocolete, n timp ce
particula (solid sau sub form de
pictur), avnd o inerie mai mare, se
izbete de aceasta i decanteaz prin
prelingere n jos.
Fig. 3.3. Schema funcional a
epuratorului cu deflectoare:
1 umplutur de deflectoare; 2
supori; 3 corpul cilindric al
epuratorului.
3.1.1.2.3. FOLOSIREA
JALUZELELOR PENTRU
OBINEREA DE FORE
INERIALE
O alt posibilitate de obinere a forelor ineriale se aplic la instalaia numit epurator cu
jaluzele (fig. 3.4.), unde mecanismul epurrii const n faptul c gazul iniial ntlnete reeaua de
jaluzele. Apoi, componenta gazoas (cu inerie mic) poate ocoli obstacolele i se evacueaz ca gaz
epurat. Particulele (solide sau lichide), avnd inerie mai mare, i continu traiectoria, formnd un
amestec mbogit n componen solid. Acesta din urm este evacuat n direcie ascendent ctre
un epurator secundar.
130
gaz epurat
curent iniial
particule
1
2
3
1
3
spre epurare secundar curent poluant mbogit n
particule
curent iniial poluant
jaluzele
corpul aparatului gaz epurat
Fig. 3.4. Schema funcional a epuratorului cu jaluzele.
3.1.1.2.4. PRODUCEREA FORELOR CENTRlFUGALE IN INSTALAII DE TIP
CICLON
Cu ajutorul cicloanelor (fig. 3.5.) n care se pot decanta particule (solide sau lichide) de la 5
m, se produc fore centrifugale sub aciunea crora particulele cu inerie mare se pot separa.
Mecanismul dup care are loc separarea particulelor n cicloane sub influena forelor
centrifugale este descris n continuare.
Poluantul gazos este introdus n partea cilindric a ciclonului de raz R
2
printr-o conduct
orizontal tangenial la circumferina cilindrului. Partea inferioar a ciclonului are forma
tronconic. Conducta de acces a poluantului are seciune dreptunghiular. Gazul epurat este evacuat
pe la partea superioar printr-o conduct cilindric de raz R
1
montat coaxial cu cilindrul
ciclonului. Dup intrare n aparat, poluantul se mica de sus n jos, nti n spaiul dintre corpul
ciclonului i eava de evacuare a gazului i apoi n spaiul corpului instalaiei. Sub aciunea forelor
centrifugale provocate de introducerea tangenial a poluantului se formeaz aa numitele vrtejuri
exterioare, prin care particulele de praf sunt proiectate pe pereii aparatului, de pe care se preling n
jos. n urma ciocnirii de perei, gazul, degajat de particule, este supus unei micri turbionare
ascendente spre conducta de evacuare, formndu-se aa numitele vrtejuri interioare.
Trebuie fcut meniunea c la ciclon separarea este rezultanta a trei fore:
- forele gravitaionale (poluantul i, implicit, particulele se mic n jos spre colectorul de
praf);
- forele centrifugale care asigur micarea ascensional a vrtejelor interioare de gaz epurat;
- forele de rezisten a mediului care favorizeaz deplasarea ascensional a gazului epurat.
Fig. 3.5. Schema funcional a ciclonului:
1 conducta de evacuare a gazului epurat; 2 conducta
tangenial de introducere a poluantului; 3 partea
cilindric a aparatului; 4 partea tronconic; 5
colectorul de particule decantate; 6 vrtej interior; 7
vrtej exterior.
Mecanismele proceselor care au loc n ciclon sunt
destul de complexe. Prin simplificare, se consider c
particulele evolueaz sub influena a dou fore:
- fora centrifugal:
R
mw
F
2
g
c
(3.7.)
- fora de rezisten a mediului:
3 F
p p r

(3.8.)
131
gaz epurat
1
poluant
particule decantate
2
3
4
5
6
7
n ecuaiile de mai sus, (w
g
)- viteza curentului de poluant egal cu viteza tangenial la
intrarea n corpul cilindric, [m/s]; w
p
- viteza particulei pe direcia orizontal ntre ax i peretele
aparatului, adic pe raz [m/s]; R distana dintre particul i ax, [m], m - masa particulei [kg],
egal la forma sferic cu d
3
p
/6; d
p
- diametrul particulei, [m];
p
- densitatea particulei [kg/m
3
], -
viscozitatea mediului [Ns/m
2
].
La intrarea n ciclon w
p
= 0, dar pe masura ce gazul circula, aceasta viteza creste n cteva
sutimi de secunda la valoarea maxima data de egalitatea F
c
= F
r
. n continuare ea se misca inertial
cu o viteza constanta.
18R
w d
R33
mw
w
p
2
g
2
p
p
2
g
p

(3.9.)
Drumul maxim (R
2
R
1
) este parcurs de particula aflata n apropierea conductei centrale de
evacuare. Timpul de parcurgere a acestei distante este:
p
1 2
w
R R
(3.10.
)
ntruct pentru diverse particule, R este variabila, se ia n calcule valoarea medie (R
2
+ R
1
)/2.
Se obtine:
( ) ( ) ( )
p
2
g
2
p
2
1
2
2
p
2
p
2
g
1 2 1 2
p
1 2
w d
R R 9
d 2w
R R R R 18
w
R R
(3.11.
)
Se poate astfel gsi dimensiunea minim a particulei care poate strbate distana (R
2
R
1
) pe
perioada traversrii ciclonului:
( ) ( ) ( )
g p
2
1
2
2
p
2
1
2
2
p
2
g
2
1
2
2
p.min
nw
R R 9
Rn 2
R R 9
w
R R 9
d

(3.12.
)
n relaia de mai sus n este numrul rotaiilor svrite de curentul gazos (de regul este
considerat egal cu 2).
Cele de mai sus i observaiile practice fcute pe instalaii aflate n exploatare scot n
eviden unii factori care influeneaz mecanismul i cinetica epurrii ciclonare, cum ar fi:
ntr-un grad mai mic sau mai mare particulele fine pot coagula n aerosoli (conglomerate)
nc de la intrarea n ciclon, fenomen care determin mrirea dimensiunilor particulelor
concomitent cu micorarea densitii. Aceast observaie face referire la faptul c rezult
particule mai mari, dar mai afnate. n afar de aceasta, vitezele mari ale curentului de
poluant pot determina sfrmarea conglomeratelor formate.
Cu creterea vitezei w
g
, randamentul epurrii scade la aceleai condiii constructive i
funcionale.
Particulele mari decanteaza mai repede. Fenomenul este favorizat i de valorile ridicate ale
lui
p
.
Vscozitatea gazului crete cu temperatura, fapt care micoreaz randamentul epurrii.
Complexitatea proceselor impune ca la proiectarea cicloanelor s se adopte unele
aproximri:
nu se ia n considerare neregularitatea micrii ascensional a vrtejurilor interioare;
se consider c particulele au forma sferic, form pe care nu i-o modific (prin coagulare
sau sfrmare) n timpul procesului;
dup lovirea peretelui particulele sunt supuse procesului de prelingere, nefiind antrenate din
nou n vrtejurile de gaz;
nu se ia n calcul influena formei tronconice a ciclonului;
se admite repartiia omogen a particulelor n atmosfera ciclonului.
3.1.1.3. DESPRE EFICACITATEA EPURRII USCATE
132
Eficacitatea epuratoarelor poate fi abordat din dou puncte de vedere:
a) Din punct de vedere ecologic
n acest caz intereseaz concentraia particulelor remanent, c
p.r
, transportate n mediu de
gazul tehnic epurat. Msurat n [g/m
3
] sau [%], acest indicator trebuie evaluat n funcie de posibilul
impact al particulelor remanente asupra mediului. Este evident c valoarea lui c
p.r
trebuie comparat
cu valorile admisibile pentru evacuarea poluanilor n mediu.
b) Din punct de vedere tehnico - economic
La o astfel de analiz prezint interes indicatorul numit randamentul epurrii,
e
, a crui
definiie se poate da folosind una dintre relaiile:
( )
( ) initial curentul in particule de cantitatea
aparat in decantate particule de cantitatea
( ) ( )
( ) initial curentul in particule de cantitatea
evacuat gazul in part. de cant. initial curentul in part. de cant.
( )
( ) ( ) evacuat gazul in part. de cant. aparat in decantate part. de cant.
aparat in decantate part. de cant.
+
Folosirea uneia sau a alteia dintre definiii depinde de posibilitile de msurare a

parametrilor procesului. Datorit impreciziilor care nsoesc msurtorile este posibil ca cei trei
parametri s nu aib valori absolut egale. De regul este utilizat cea de a doua definiie.
Se poate calcula, de asemenea, i coeficientul de abatere teoretic,
at
.
at
= 100
e
(3.13.
)
pe baza cruia se pot prediciona msurile ce trebuie luate pentru mbuntirea parametrilor
constructivo funcionali ai instalaiei de epurare. Un asemenea coeficient reprezint, n fond,
raportul dintre cantitatea de particule remanente evacuate n mediu i cantitatea de particule aduse
n instalaie de curentul iniial.
n cazul n care este vorba de epurare n trepte prin folosirea n serie (cascad) a mai multor
aparate trebuie cunoscut randamentul global,
e.g
:
e.g
= 1 (1
e.1
)(1
e.2
)(1
e
.n) (3.14.
)
n ecuaia de mai sus
e.1
e.n
nseamn randamentul de epurare al fiecrei trepte.
De multe ori se pune problema cunoaterii aa numitului randament al epurrii fracionale,
e.f
, care arat ponderea epurat din fiecare fracie granulometric (de exemplu clasa 0 - 5 m)
introdus n aparat. Este evident c pentru a rezolva o astfel de chestiune trebuie cunoscut
e
i
structura granulometric a particulelor introduse i evacuate din instalaie.
3.1.2. EPURAREA UMED
La modul general, epurarea umed se bazeaz pe faptul c la contactul dintre particula din
poluant i picturi sau suprafee de ap, sub aciunea unuia sau mai multor factori fizici (ocuri date
de fore ineriale, micarea brownian, difuzia turbulent, .a), particulele se umecteaz, "se
scufund" prin absorbie n masa lichid, cu care se separ (decanteaz) de (din) curentul gazos
iniial.
Un asemenea mecanism, pe care l putem numi drept clasic, desfurat n instalaii
convenionale, fundamenteaz epurarea umed a particulelor relativ mari (peste 3 m). Decantarea
particulelor mai mici (i mai cu seam a celor rezultate prin condensarea produselor reaciilor
chimice) se deruleaz cu eficien sczut, deoarece:
particulele mici (solide sau lichide), avnd inerie mic, sunt transportate de curentul gazos
prin ocolirea picturilor sau suprafeelor de ap epuratoare, fr ciocnire ntre ele;
ntre particule i suprafaa de ap epuratoare exist permanent un interstrat gazos care nu
poate fi penetrat de particul.
133
Pentru a elimina astfel de neajunsuri, n ultimul timp au fost puse la punct proceduri
neconvenionale de epurare umed bazate pe folosirea curenilor turbionari de ap, care asigur
pulverizarea acesteia i, implicit, contactul particul ap epuratoare.
Se apeleaza la epurarea umed, deoarece n comparaie cu cea uscat, ea prezint unele
avantaje:
posibilitatea epurrii gazelor de temperatur ridicat;
dimensiuni relativ mici ale instalaiilor;
reducerea pericolelor de explozie i incendii, induse de posibila aprindere a amestecurilor
uscate;
posibilitatea epurrii de particule solide a poluanilor coninnd umiditate sau substane cu
capacitate mare de lipire (adeziune);
De asemenea, exist i dezavantaje, chiar majore:
nrutirea condiiilor de dispersare n atmosfer a gazului evacuat;
devine necesar procesarea n continuare a unor cantiti mari de nmoluri;
la epurarea gazelor agresiv - chimice devine necesar utilizarea la construcia instalaiilor de
materiale speciale (anticorozive, scumpe i deficitare);
se nregistreaz consumuri mari de ap.
3.1.2.1. INFORMAII CU PRIVIRE LA MECANISMUL DECANTRII PARTICULELOR
CU AGENI DE EPURARE UMED
Procedeele i tipurile de instalaii folosite la epurarea umed, n metalurgie sunt
urmtoarele:
Curentul iniial de poluant ptrunde n aparat. La ciocnirea cu suprafaa de ap creat pentru
epurare, particulele sunt antrenate de ap i prsesc sistemul poluant. Pe o astfel de schem
lucreaz instalaii precum scruberele i epuratoarele (scruberele) cu turbulen sau cu oc.
La instalaiile cu suprafa umed sau umplutur umed, curentul iniial vine n contact cu
asemenea suprafee. Particulele sunt captate de umnezeala suprafeei i prsesc mpreun spaiul
de lucru. Un asemenea mecanism este caracteristic pentru cicloanele umede i scruberele cu
umplutur.
n conturul volumului de ap, curentul de poluant este divizat n minibule, n interiorul
crora se afl particulele de decantat. Aceste bule, sunt antrenate apoi de jetul de ap care este
evacuat n exterior. ntr-o astfel de situaie se afl instalaiile cu barbotare i instalaiile cu spumare.
Nu necesit comentarii afirmaia conform creia este posibil combinarea procedeelor
menionate anterior.
n cele ce urmeaz, mecanismele prezentate mai sus vor fi explicate mai n amnunt pe baza
fenomenelor fizice (mai ales) care stau la baza derulrii lor.
Rezultatul epurrii umede este formarea nmolurilor.
Cunoscute i sub denumirea de lamuri, nmoluriie rezult n principal n urma operaiei de
hidro-desprfuire (epurare) a emisiilor ce conin materiale pulverulente.
Reprezentnd o stare de trecere ntre starea lichid i solid (materiale emulsionate sau
pstoase), nmolurile pot aprea i n urma fenomenelor de decantare din apele industriale
impurificate. n cele ce se urmeaz se va insista asupra mecanismului de epurare umed, ca surs
principal de nmoluri la epurarea gazelor.
Influena fenomenelor de umectare asupra generrii nmolurilor
Prin umectare se nelege fenomenul de rspndire a lichidului pe o suprafa solid.
n figura 3.6. este prezentat schema procesului de umectare a suprafeei de ctre o pictura
de lichid. Msura capacitii de umectare este cos - unghiul de umectare format ntre suprafa i
tangenta la pictur. La umectarea total, 0. Exist proporionalitate direct ntre unghiul i
tensiunea superficial a lichidului, .
134
Fig. 3.6. Schia fenomenulul de umectare:
1 - pictur; 2 - gaz; 3 - plac solid.
n funcie de capacitatea de umectare, solidele se mpart n hidrofile (umectare maxim) i
hidrofobe.
Randamentul proceselor de generare a nmolurilor este influenat de introducerea n lichid
de adaosuri tensio-active care micoreaz tensiunea superficial.
Pentru a se atinge faza de interaciune particul-pictur trebuie ca acestea s fie aduse n
stare de contact. Acesteia i se opun gazul (aerul) absorbit la suprafaa particulei precum i stratul
laminar de gaz format n apropierea picturii. Aceste rezistene sunt diminuate prin deplasarea
transversal la amestecarea turbulent sau prin difuzie molar. Totui, n practic, rezultatul acestor
msuri nu este semnificativ, din care cauz epurarea particulelor disperse (sub 1 m) este puin
influenat de adaosurile superficial-active.
Epurarea sub aciunea forelor ineriale (centrifuge)
Esena unui astfel de proces const n faptul c la ciocnirea unui jet de gaz impurificat de
ctre o particul de fluid cu diametrul d
k
, linia curentului se bifurc (fig. 3.7.). Particulele mari de
praf sub aciunea forelor iniiale se desprind de curentul primar i sedimenteaz n pictura de fluid.
Particulele de dimensiuni mici nu dobndesc fora necesar pentru a prsi curentul, motiv pentru
care sunt evacuate fr a participa la procesul de epurare. Dac la un astfel de proces (contact
particul de praf - pictur) particip poluantul dintr-un jet gazos cilindric de diametru 1, atunci
eficiena epurrii depinde de:
=f(l/d
k
)
Fig. 3.7. Micarea curentului de gaz la
contactul cu pictura.
Prin deducie logic se poate afirma c eficiena crete cu mrimea particulei de praf i a
vitezei de deplasare a curentului, dar scade cu creterea diametrului picturii i a rezistenei
hidraulice a mediului:
,
_
k
kd
mw
f
(3.15.
)
unde m este masa particulei [kg]; w - viteza de deplasare relativ particul-pictur; k coeficientul
de rezisten hidraulic; d
k
- diametrul particulei [m].
Deoarece:
St
d
w d
18
1
d k
mw
k g
p
k

(3.16.
)
se poate afirma c:
( ) St f (3.17.
)
Calculele efectuate pe baza relaiilor de mai sus arat c un astfel de procedeu este eficient
la particule cu d
p
> 1 m. Se constat, de asemenea, c aceeai eficien este influenat
preponderent de d
k
.
Epurarea pe baza micrii (agitrii) termice
135
Particulele sub 1 m care nu fac obiectul precedentului principiu, pot, totui, ca n
apropierea picturii, s se "depun" n aceasta la contactul datorat micrii termice de natur
brownian. Eficiena procedeului este determinat de mrimea duratei contactului jet gazos
pictur, ceea ce nseamn practic, micorarea vitezei jetului i mrirea suprafeei de contact.
Epurarea determinat de difuzia turbulent
n curenii de gaz cu viteze mari (cca 50 m/s) i cu un grad ridicat de turbulen, apare
difuzia turbulent, datorit creia se micoreaz grosimea stratului laminar de contact, iar particula
se poate "lipi" mult mai usor de pictura de ap.
Epurarea datorat forelor electrice
Praful industrial dispers este format din particule care de regul sunt ncrcate electric,
sarcina electric formndu-se fie n momentul generrii particulei, fie datorit frecrii particul -
gaz. Decantarea particulelor pe pictur poate fi mbuntit pe seama faptului c pictura are de
obicei o ncrcare de semn opus. Cercetrile arat c forele electrostatice acioneaz doar la
distane foarte mici particul pictur i la viteze reduse de deplasare, motiv pentru care procedeul
este puin utilizat la epurarea umed.
Influena difuziei polarizate (dirijate) asupra epurrii
La procesarea gazelor impurificate fierbini i coninnd vapori de ap, pot aprea i alte
oportuniti de epurare umed.
Astfel, n primul rnd, rcirea curentului de gaz induce condensarea vaporilor pe particula
solid, care devine centru de condensare ulterioar, ce "atrage" celelalte particule. n acest mod
crete dimensiunea particulei, fapt care favorizeaz decantarea. n al doilea rnd, este posibil
condensarea vaporilor preexisteni pe pictura de ap rece. Deplasarea moleculelor de vapori ctre
pictur poate antrena i particulele de praf. Fenomene ca cele de mai sus sunt cunoscute n
literatur sub denumirea de difuzie polarizat (dirijat). Rolul acestora este ns redus la epurarea
umed n condiii reale industriale.
3.1.2.2. EFICACITATEA EPURRII UMEDE
Cel mai utilizat indicator pentru eficiena desprfuirii umede (generrii nmolurilor) este
consumul specific energetic raportat la 100 m
3
degaz. Practic ntreaga energie este consumat
pentru nvingerea rezistenei hidraulice din interiorul instalaiei. Aceasta nseamn c la unul i
acelasi consum energetic se obine acelai grad de epurare, indiferent de construcia instalaiei.
Mrirea acestui grad se constat cnd aparatele de epurare lucreaz la o diferen de presiune de
peste 2500 Pa.
Literatura de specialitate semnaleaz c gradul de epurare, , poate fi dat de formula:
( )
n
k
AW exp 1
(3.18.
)
unde W
k
este energia de contact [kJ/1000m
3
gaz]; A, n parametri dependeni de caracteristicile
prafului. De exemplu, pentru praful de oxizi de zinc acetia sunt 0,0234, respectiv 0,5317, iar pentru
praful generat de cuptoarelede var: 0,00065 i 1,053.
3.1.2.3. PARTICULARITI ALE PROCESELOR N FUNCIE DE PROCEDEUL I
INSTALAIA AFERENT FOLOSITE N METALURGIE
Scruberele goale i scruberele cu umplutur funcioneaz dup schema prezentat n figura
3.8.
Scruberele goale sunt mai mult folosite pentru rcirea poluanilor primari pentru trecerea
acestora n epuratoare secundare (cum ar fi, de exemplu, electrofiltrele). Se realizeaz totui o
epurare grosier prin contactul ntre picturile de ap epuratoare i particulele prafului metalurgic.
Astfel, la epurarea prafului de plumb ntr-un scruber gol cu stropire [(2,5 - 5)m
3
apa
/1000m
3
gaz
poluant
], se poate obine un randament al epurrii de (25 - 60)% pentru particulele de (1-2 m) i de
70% la cele de peste 5 m.
136
Construcia scruberului cu umplutur se deosebete de cea a precedentului prin faptul c n
interiorul su se afl straturi de materiale granulare (cocs, cuar, discuri de ceramic, lemn) care au
rolul de a intensifica procesele de contact particul ap i de rcire.
La ambele categorii de scrubere, se poate afirma c mecanismul epurrii depinde esenial de
ceea ce s-ar putea numi procesul de captare a particulei poluante de ctre filmul sau pictura de
ap epuratoare. Un astfel de proces poate fi influenat astfel:
Gradul de epurare crete la intensificarea stropirii i cu mrirea concentraiei de particule n
curentul iniial introdus n aparat.
Dispersitatea particulelor intervine i ea: cu ct particulele sunt mai fine, cu att captarea
este mai dificil. Astfel, la particule de (2 - 5) m, randamentul epurrii este de max 70%, n
timp ce la particule mai mari de 5 m el poate atinge (80 - 90)%.
Influena pozitiv poate avea posibilitatea condensrii vaporilor de ap pe particula
poluant.
Un alt factor prin intermediul cruia se poate aciona este viteza relativ (w
g
- w
apa
). La
creterea acesteia, forele ineriale se mresc i, n special la particulele grosiere, se
intensific procesul de captare.
Fig. 3.8. Schia funcional a scruberelor:
a) scruber gol; b) scruber cu umplutur.
Scruberele fr umplutur prezint rezisten hidraulic minim, dar datorit suprafeei de
contact particule ap foarte mici, ele au un randament al epurrii mai sczut. Acesta poate
fi mbuntit dac apa este pulverizat n picturi de mrimi optime (0,5 - 2 mm). O valoare
optim pentru dimensiunea picturii de apa este necesar, deoarece: picturile mici
coaguleaz repede cu gazul i dau minibule cu un coeficient de aderen redus, n timp ce la
picturi mari rezult o arie sczut a suprafeelor de contact particule ap.
Trebuie acordat atenie stratului de particule depuse pe elementele de umplutur, acest
fenomen avnd un dublu efect negativ:
induce dificulti n exploatare (componentele umpluturii trebuie curate des);
crete rezistena hidraulic a aparatului la deplasarea fluidelor.
Din cauza deficienelor de mai sus, n ultimul timp se renun tot mai mult la scruberele cu
umplutur. Se nlocuiesc cu scrubere goale la care intensificarea proceselor se face prin mrirea
vitezelor (funcionare n regim turbulent).
137
Ap pentru epurare
(stropire)
Ap cu particule
Curent iniial de
poluant
b)
Gaz epurat i rcit
Umplutur
a)
Curent iniial de poluant
Ap pentru epurare
(stropire)
Ap cu particule
Gaz epurat i rcit
Epuratoarele cu barbotare i spumare funcioneaz utiliznd avantajul suprafeei mari de
contact obinute ntre gazul purttor de particule poluante i un lichid barbobat sau un strat de
spum. De regul instalaia asigur concomitent i barbotarea i spumarea (fig. 3.9.).
Mecanismul procesului const n:
Peste grtar se asigur permanent un strat curgtor de lichid epurator cu o grosime de (20 -
50) mm.
n spaiul de lucru se formeaz de jos n sus trei straturi: un strat de lichid barbotat, un strat
de spum i un strat de bule gazoase epurate.
Viteza de suflare a gazului poluant prin grtar trebuie s aib valori optime: la viteze mici
este posibil ca o mare cantitate de lichid s cad n buncr, iar la viteze mari, din contr, este
mpiedicat decantarea amestecului lichid - particule poluante.
Procesele de captare a particulelor n zona spumat sunt mai intense dect n stratul de
barbotare, datorit ariei mult mai mari a suprafeelor de contact i substanelor tensio -
active care pot fi adugate.
Epurarea la aparatele fr spumare (doar cu barbotare) devine eficient numai la particule
grosiere (peste 5 m). Aceast stare se explic prin faptul c la barbotare, particulele fine aflate n
interiorul bulelor de gaz nu dispun de timpul necesar pentru traversarea bulei pn la suprafaa de
lichid n perioada n care bula penetreaz stratul de lichid. n plus, chiar dac ajunge n apropierea
suprafeei de lichid, particula nu posed ineria necesar pentru a strpunge filmul gazos interpus la
grania particul - lichid.
Fig. 3.9. Schema funcional a instalaiei cu barbotare i spumare:
1 grtar, 2 prag; 3 conduct de descarcare; 4 buncr descrcare.
3.2. TEORIA UNOR PROCESE NECONVENIONALE DE EPURARE
n afara procedeelor analizate anterior, necesitatea eficientizrii crescnde a tehnologiilor de
depoluare a indus apariia a doua noi preocupri:
intensificarea proceselor cunoscute apelnd la proceduri neconvenionale, i
cercetarea unor noi tehnologii de epurare bazate pe fenomene atipice
3.2.1. INTENSIFICAREA FENOMENELOR DE COAGULARE COALESCEN LA
STRIPAREA PARTICULELOR DIN EFLUENTUL GAZOS
138
Gaz epurat
1
2
3
4
Lichid cu particule
(nmol)
Curentul iniial de gaz
poluant
Gaz
Lichid Lichid
3.2.1.1. OBSERVAII PRIVIND COAGULAREA COALESCENA LA EPURAREA
CONVENIONAL
Viteza procesului de coagulare-coalescen poate fi marit prin creterea gradului de
amestecare n efluent pe baza creterii turbulenei la curgere, fapt care determin creterea
numrului de ciocniri. Nu este lipsit de interes, ca n prealabil, s prezentm anumite aspecte legate
de cinetica coagulrii coalescenei n condiii convenionale determinat n primul rnd de
micarea brownian.
n majoritatea cazurilor aerosolii nu sunt stabili ca numr i dimensiuni ale particulelor.
Aceasta se explic prin faptul c particulele mari, sub aciunea forelor gravitaionale au tendine de
a se depune pe fundul instalaiei tehnologice sau de epurare. Particulele fine particip i la micri
molecularo-termico-browniene, astfel nct se poate afirma c n aparatele industriale praful devine
subiect att de micare molecular-laminar, ct i de micare turbulent. n acest mod particulele nu
"copiaz" de regul direcia principal de deplasare a curentului gazos. n consecin moleculele se
pot lovi ntre ele sau s ciocneasc pereii instalaiei. Pe baza forelor de aderen (la ciocnirea ntre
particule) sau de lipire (la ciocnirea de perei) particulele fine genereaz miniconglomerate
("minibulgri" sau "minicocoloae") ntr-un proces numit coalescen.
Particulele solide de dimensiuni mai mari genereaz miniconglomerate poroase (afnate) n
cadrul procesului numit coagulare.
Coagularea particulelor este fenomen desfurat drept component principal a procesului
de generare a prafului n instalaiile tehnologice metalurgice.
Capacitatea de coagulare a particulelor este o caracteristic foarte complex. nc nu s-a
identificat o metodologie de cuantificare direct a sa.
Ea poate fi evaluat cu ajutorul vitezei de coagulare (determinat la rndul ei de constanta
vitezei de coagulare), gradul de compactare i ali parametri de proces specifici.
Viteza procesului de coagulare.
Gradul de compactare la coalescen - coagulare poate constitui o caracteristic de evaluare
a capacitii de coagulare a particuiei. El este apreciat prin raportul
p.a
/
p.r
dintre densitatea
aparent i cea real. Cu ct particulele iniiale sunt mai mici, cu att conglomeratele de coagulare
sunt mai dense, deci gradul de compactare, mai mare.
Se consider spaiul care conine un numr c de cteva particule repartizate neuniform i
sfera de interacie cu diametrul d' n interiorul spaiului iniial. De fiecare dat cnd particula
ptrunde n sfera de interacie la intergrani se formeaz imediat o zon fr particule. Acest fapt
determin apariia unui gradient de concentraie ntre sfera de interacie i restul spaiului supus
analizei. Din aceast cauz particula va difuza ctre sfer cu coeficientul de difuzie D, modificndu-
se concentraia c. n cazul n care calculele se fac pe baza legii lui Fick (n coordonate sferice),
atunci numrul particulelor ce se coaguleaz este funcie de suprafaa ariei sferei, (d)
2
modificat
n unitatea de timp, adic 2dDc. n continuare toate particulele pot fi considerate centre ale
zonelor de influen (atragere) a decantrii altor particule. ntr-o astfel de situaie viteza coagulrii
este:
2
c D d' c D 2d
2
c
dt
dc

(3.19.
)
Se poate admite c D =(D
1
+D
2
), iar
2
'
'
2
'
1
d d
d
+
, unde D
1
i D
2
sunt coeficienii de difuzie
a dou particule tinznd a se coagula, iar
'
1
d i
'
2
d sunt diametrele sferelor de influen. Prin
nlocuiri, rezult:
( )( )
2 '
2
'
1 2 1
c d d D D
2
dt
dc
+ +
(3.20.
)
Apelnd la noiuni de teoria difuziei se poate obine expresia:
( )
2
2 1
2
2 1
c
d d
d d
6
CkTS
dt
dc
+

(3.21.
)
139
n care C i k sunt corecia Kunningham i constante definite n teoria difuziei, T temperatura n
mediul de proces de vscozitate , iar S este raportul ntre diametrul sferei de influen i diametrul
particulei. Relaia (10.6) a fost obinut n condiiile n care dac particulele coaguleaz prin contact
direct, atunci diametrele sferelor de influen
'
1
d i
'
2
d pot fi aproximate cu diametrele particulelor
d
1
i d
2
.
Dac toate particulele au acelai diametru, d
1
= d
2
= d
3
== d
n
(aerosol monodispers),
atunci ecuaia de mai sus devine:
2
c
3
2CkTS
dt
dc

(3.22.
)
fapt care arat c viteza procesului de coagulare coalescen nu depinde teoretic de dimensiunea
particulei. Prin integrare se obine:
t
CkTS
3
2
c
1
c
1
0
+
(3.23.
)
unde c
0
este concentraia n particule la timpul t
0
.
Complexul
CkTS
3
2
poart denumirea de constant de coagulare , care poate avea valori

precum cele de mai jos:
Tabel 3.1.
Valori ale constantei de coagulare
Situaia 10
9
[m
3
/s]
Pulbere de silice n cmp electrostatic 2,8 3,7
Oxid de zinc obinut electrolitic 1,9
Oxid de magneziu 0,83
Oxid de cadmiu 0,80
Oxid de fier 0,66
Clorur de amoniu 0,43 0,51
Parafin 0,50
Smoal 0,49
Stearin 0,51
Calcul teoretic al constantei (25C i presiune 1 bar) pentru aer d valoarea 0,51 x 10
-9
m
3
/s, foarte apropiat de aerosolul generat pe baz de stearin (monodispers i fr sarcini electrice.
3.2.1.2. IMPORTANA INTENSIFICRII PRIN CURGERE TURBULENT
Revenind la posibilitile de identificare a coagulrii pe seama mririi turbulenei de
curgere, trebuie artat c pentru particule sferice de diametru d, aflate ntr-un efluent cu curgere
laminar de gradient al vitezei perpendicular pe linia de curent dy/dx, viteza de aglomerare este:
dx
dy
c d
3
4
dt
dc
2 3

(3.24.
)
Semnul (-) din aceast relaie demonstreaz influena negativ a gradientului transversal de
vitez de curgere asupra vitezei de coagulare. Aceast afirmaie arat de fapt c pentru
intensificarea coagularii devine necesar trecerea din regim laminar n regim turbulent, care are ca
efect micorarea brusc a gradientului dy/dx.
n cazul n care pentru trecerea de la curgerea laminar la curgerea turbulent se apeleaz, de
exemplu, la un ventilator (turbulen artificial), trebuie avut n vedere c elementele constructive
ale acestuia (paletele rotitoare, carcasa) induc pierderi suplimentare de vitez evaluate prin
coeficientul de pierderi
. ntr-o astfel de abordare, difereniala vitezei de coagulare devine:

c nc
dt
dc
2
+
(3.25.
)
S-a stabilit experimental c mrimea se poate modifica n timp cu pn la 50%, pe msura
ce
crete liniar cu timpul. Se recomand ca amestecarea turbulent artificial s fie folosit numai
n cazul n care sunt cunoscute pe cale de experiment valorile i
.
140
n afara celor de mai sus, trebuie reinut ns c mrirea vitezei de curgere nu determin, n
cazul epurrii prin coagulare coalescen, numai mrirea turbulenei; ci i posibilitatea formrii de
noi suprafee pe care pot decanta particulele. Astfel de suprafee pot fi reprezentate de paletele
ventilatorului, astfel nct se poate afirma c n final, creterea vitezei de rotatie a paletelor poate
intensifica procesul de coagulare.
Un raionament asemntor se poate face i n situaia cnd efluentul gazos este trecut printr-
un strat de material poros cu canale sinuoase. ntr-un asemenea caz concur dou avantaje: creterea
turbulenei i mrirea suprafeei de decantare prin coagulare.
3.2.2. EPURAREA PRIN COAGULARE COALESCEN N CMP SONOR
O metod eficient de intensificare a proceselor de coagulare coalescen la epurare este
supunerea curentului de poluant sub aciunea presiunii sonore P
s
exercitate de o und sonor
vertical.
Dup cum se tie, difuzia spaial a unei unde sonore poate fi reprezentat grafic ca o
succesiune de zone de umflatur, urmate de zone nodale (fig. 3.10.).
Fig. 3.10. Variaia spaial a presiunii sonore:
1 - sursa sonor (poziia generatorului acustic); 2 - zona de umfltur;
3 - zona nodal; - lungimea de und.
Pe scurt, mecanismul const n: dac ntr-un curent de efluent gazos ce strbate o conduct
ngust se induc unde sonore verticale de joas frecven, la nceput se vizualizeaz o micare
circular (inelar) a poluantului, deoarece particulele migreaz spre zonele de umfltur ale undei.
Dup aceea devine observabil depunerea de conglomerate, care fie decanteaz pe peretele
conductei, fie se concentreaz n zonele nodale ale undei, formnd o depunere stratificat. Din
punct de vedere fizic esena fenomenului este vibrarea concomitent particul - gaz. Un astfel de
fenomen, ca de altfel i procedeul de epurare specific, este cunoscut n literatur sub denumirea de
coagulare coalescen ortocinetic. n continuare vor fi prezentate unele aprecieri despre acest
proces.
ntr-un curent de efluent poluant gazos (gaz + particule) traversat de o und sonor vertical
se pot ntmpla dou lucruri n funcie de dimensiunea particulei i frecvena undei:
particulele pot vibra mpreun (intrare n rezonan) cu gazul, dac frecvena undelor sonore
nu este mare;
dac frecvena sonor se mrete, particulele pot retarda fa de und.
La frecvene foarte mari, particulele grosiere rmn practic imobile, n timp ce particulele
mici intr n micare vibratorie (oscilatorie).
Cercetarea procesului pornete de la ipoteza c interacia und particul nu genereaz fore
de respingere i c de fapt micarea particulelor respect totui legea Stockes. Aceast ipotez este
141
1
2 3
l
confirmat pentru numere Reynolds mai mici de 0,2 i anumite valori ale coeficientului de corecie
C, astfel:
Diametrul particulei, m 1 2 4 10
Coeficientul C 1,3 1,15 - -
Viteza particuiei, m/s 6 3 1,5 0,6
Datele de mai sus conduc la concluziile:
ntruct n aer n zona de umfltur viteza undei sonore la 10 kHz este de circa 2,5 m/s,
atunci ipoteza despre respectarea legii Stockes este adevarat pentru particule mai mici de 3
m;
la frecvene mai mari, ipoteza este corect doar pentru particule mai mici.
Veridicitatea decantrii dup legea lui Stockes este susinut de un anumit raport A
p
/A
g
ntre
amplitudinea oscilaiei particulei i amplitudinea oscilaiei gazului, raport care este funcie de
diametrul particuiei, vscozitatea mediului gazos, densitatea particulei i frecven.
Dup cum se vede n figura 3.11., ncepnd cu anumite dimensiuni, particulele intr n
rezonan (covibrare) cu oscilaiile gazului. Aceast dimensiune poate fi denumit dimensiunea
critic a particulei pentru o frecven dat. Pe grafic, dimensiunea critic este reflectat de punctul
de inflexiune, care, de regul, corespunde la A
p
/A
g
0,8. innd cont de frecvena a undelor
sonore, s-a gsit urmtoarea expresie pentru dimensiunea critic:
8 2
cr
10 4 d

[m
2
/s]
sau
2,16
C
d
cr
g
p
2
cr
1
1
]
1

Fig. 3.11. Influena frecvenei undei sonore din aer asupra ponderii particulelor de densitate
unitar i de diferite mrimi intrate in covibraie cu gazul (deasupra liniei punctate, practic toate
particulele covibreaz cu gazul).
Expresiile de mai sus demonstreaz ntr-o prim aproximare, c ntre dimensiunea critic a
particulei i frecvena undei sonore gazoase este o corelaie mic, n sensul c pentru particule de
sub 7 m este nevoie pentru covibrare de frecvene mai mari de 1 kHz.
Pentru o anumit dimensiune a particulei, relaiile de mai sus pot fi folosite pentru
calcularea i a ceea ce s-ar putea numi frecven critic.
Tot pe consideraii teoretice se poate dimensiona volumul n interiorul cruia o particul
poate ntlni o alt particul (condiia de coagulare). Amplitudinea necesar a oscilaiei gazului este:
A
g
= A
u
sin(2a/) (3.26.
)
n relaia de mai sus A
u
este amplitudinea maxim (zona de umflatur), a distana de la
punctul nodal, lungimea de und.
Pentru ca probabilitatea coagulrii s fie mare, particula trebuie s baleieze (sub influena
presiunii acustice) spaiul ntre zona nodal i zona de umflatur, n aceasta din urm fiind posibil
ntlnirea unei alte particule. n acest context se poate aprecia eficiena epurrii n cmp sonor prin
raportul V
b
/V
l
, n care V
b
este volumul baleiat de particul ntre cele dou zone, iar V
l
este volumul
de lucru al instalaiei.
142
Viteza de deplasare a particulei ctre zona de umflatur poate fi calculat pe baza
cunoaterii presiunii sonore P
s
[P
a
] i a intensitii sonore a cmpului sonor E
s
[J/m
3
]. Dac diametrul
particulei (aproximat de acum egal cu cel al sferei de influen) este mic n comparaie cu lungimea
de und , atunci se poate folosi formula:
,
_
2
sin E
d
12
5
P
s
3 2
s
(3.27.
)
Maximul acestei valori se poate atinge la a = /4, adic la jumtatea distanei dintre zona
nodal i zona de umfltur. Pentru aceast marime se recomand relaia:
s
2
s.max
E
d
12
5
P
(3.28.
)
Viteza de deplasare a particulei ctre zona de umflatur este dat de difereniala:
3
2
Csin
P
dt
dl
s.max
(3.29.
)
a crei soluie este:
,
_
Bt
e
2
tg arctg
2
C
l
(3.30.
)
unde

E d
9
5
B
2
s
2 2
.
Dac pentru punctul iniial de deplasare a particulei n cmp sonor, amplitudinea undei este
2a/=/6, iar pentru cel final 2a/=/3 , atunci calculele dau t =(ln3)/B. n cazul unei particule de
2 mm la 0C n aer, o frecven de 10 kHz i o intensitate sonora de 1 J/m
3
, se obine t = 10s. Astfel
de calcule (evident pentru particule reale de ordinul m) sunt recomandate pentru a cunoate timpul
necesar de staionare a particulei n cmpul sonor.
Trecnd la aspectele practice de epurare n instalaii industriale se ajunge la urmtoarele
concluzii:
ntruct n condiiile reale poluantul conine particule de diverse mrimi va fi necesar
utilizarea unei game de frecvene, recomandabil n plaja (1-4) kHz. La frecvene mai mari
este greu de obinut intensiti sonore optime. Pentru obinerea unor astfel de frecvene,
generatorii acustici trebuie s dea puteri sonore specifice mari. Coagularea vizibil devine
posibil la puteri sonore ale generatorului acustic de peste 11 W/m
2
.
Pentru particule de (1-10) m, concentraia optim la intensificarea n cmp sonor este n
jurul valorii de 5g/m
3
. La concentraii mari (200 g/m
3
) se nregistreaz atenuarea sonora.
Cele mai utilizate generatoare acustice sunt cele de tip siren (generatoare dinamice), la care
se nregistreaz valori mari ale randamentului transformrii diverselor tipuri de energie n
energie acustic.
Epurarea n cmp sonor este recomandabil n cazul poluantilor emii la temperaturi
ridicate.
3.2.3. EPURAREA PE BAZA FORELOR TERMICE. IMPORTANA EFECTULUI DE
TERMOFOREZ
Cercetri experimentale au artat c este posibil separarea particulelor solide dintr-un
curent gazos aflat n contact nconjurator cu un corp cald. S-a lansat ipoteza c ntr-o astfel de
situaie decantarea nu se datoreaz forelor analizate pn acum (gravitaionale, centrifugale,
electrostatice), ci c este vorba de fore de un tip nou, numite fore termice, nscute ntr-un spaiu
cu gradient termic, sub aciunea crora particulele se pot deplasa de la suprafaa cald ctre
suprafaa rece.
Trecndu-se la analiza teoretic s-a artat c aceste fore depind de raportul dintre
dimensiunea particulei, d i drumul liber mijlociu al moleculelor de gaz, l
m
. Dac dimensiunea
particulei este mai mic dect l
m
, atunci datele experimentale se suprapun peste cele calculate.
143
Iniial forele termice au fost calculate pentru un curent de gaz aflat n micare ascedent, care
transport entalpie dintr-o zon cald ctre una rece. A fost folosit observaia c moleculele de gaz
ciocnesc cu vitez mai mare particulele expuse ctre zona cald, dect pe cele orientate ctre zona
rece.
Fora termic F
t
, a fost definit ca fiind diferena dintre fora de ciocnire molecular gaz
particul zona cald i fora de ciocnire molecul gaz particul zona rece. Apelndu-se la teoria
cinetic a gazelor, a fost propus urmtoarea formul:
dx
dT
4
d
P l
2
1
F
2
g m t

(3.31.
)
n care P
g
este presiunea gazului, dT/dx - gradientul termic n gaz T/x; T diferena de
temperatur la distana x (semnul minus semnific faptul c fora acioneaz n direcie opus
creterii gradientului).
Folosind valoarea lui l
m
din teoria cinetic a gazelor se obine:
dx
dT
2RT
M
d P
8
F
g
2
g g
t

(3.32.
)
unde sunt folosite valorile vscozitii dinamice a gazului
g
i densitii acestuia,
g
.
Dac se ntrebuineaz conductibilitatea termic a gazului
g
, formula devine:
dx
dT
2RT
M
d
15
4
F
g
2
t

(3.33.
)
cu
g
=2,5c
v.g
g
=
g
M
R

4
15
, cu c
v.g
este cldura specific a gazului la volum constant.
Fcnd i alte nlocuiri se ajunge la:
dx
dT
2RT
M
d F
g
2
t

(3.34.
)
Pentru determinarea vitezei de circulaie a particulelor u
p
, trebuie avut n vedere rezistena
hidraulic a mediului gazos ascendent la deplasarea particulei (rezistena, F
r
), care este egal cu:
p g
2
r
u a
8
1
2R
M
P d
4
3
F
,
_
+
(3.35.
)
n formula de mai sus u
p
este viteza de deplasare a particulei, iar a este coeficientul
respingerii difuzive sau constanta de acomodare. La a=0, toate ciocnirile sunt elastice, iar la a=1,
ciocnirile devin difuzive.
Viteza de deplasare a particulei este egal cu:
dx
dT
P
a
8
1 5
1
u
g
g
p

,
_
+

(3.36.
)
Pentru particule de ordinul l
m
/35 i pentru a = (0,8 - 1,0) (de regul, valoarea lui este 0,81),
valorile calculate coincid cu cele experimentale (fig. 3.12.).
n cazul particulelor de dimensiuni comparabile cu l
m
(sau chiar mai mari) devine operabil
teoria fluajului termic (efectul de termoforez).
n aceast situaie teoria epurrii pornete de la faptul constatat experimental, conform
cruia forele termice pot fi induse pe suprafaa de separaie corp solid cald - gaz cu particule ca
mediu nconjurtor. Dac temperatura gazului la contactul cu suprafaa corpului cald crete, atunci
componenta vitezei moleculelor n direcia creterii temperaturii gazului (care se ndeprteaz de
suprafa) este mai mare dect componenta n direcia apropierii de corpul cald. Ca rezultat apare un
proces de lunecare n jos a stratului vertical mai rece. La rndul lor, particulele cad sub aciunea
unor fore care le mping spre zonele reci.
144
Fig. 3.12. Legtura ntre drumul liber mijlociu al moleculelor de gaz i viteza de deplasare a
particulelor:
1 - date calculate; 2 - date experimentale.
Admitnd c particulele au dimensiune comparabil cu l
m
i c gradientul de temperatur
este constant, fora termic generat n fenomenul de termoforez este:
( ) dx
dT
/ 2 T 2
9
F
g p g
2
g p
t

+

(3.37.
)
unde
p
este coeficientul de conductibilitate termic a particulei. innd cont de rezistena hidraulic
a mediului la deplasarea particulei, se poate obine viteza de decantare prin termoforez:
( ) dx
dT
/ 2 T 2
3C
u
g p g
g
p

+

(3.38.
)
Particulele pentru care exist concordan ntre datele experimentale i cele teoretice sunt
cele care au termoconductibilitate sczut (10
-12
W/m.grd), comparabil cu cea a aerului. Pentru
particule de clorur de sodiu i mai ales, de fier concordana este mic. Aceste particule se apropie
de zona rece cu o for de cca 40 ori mai mare dect cea dat de calcule.
Dei aspectele prezentate mai sus sunt destul de interesante, trebuie artat c pn n
prezent, epurarea pe baza forelor termice (inclusiv a termoforezei), nu a dobndit n industrie o
utilizare larg.
3.2.4. EPURAREA N STRAT FLUIDIZAT
Dei nici acest procedeu nu a cptat o mare rspndire, exist destul de multe
experimentri care arat unele avantaje ale suflrii curentului de poluant gazos n condiiile formrii
unui strat fluidizat. n ceea ce privete mecanismul procesului se pot face urmtoarele aprecieri:
ntr-un strat fluidizat format dintr-un aerosol umed i mici sfere din diverse materiale (silice,
argil, silicogel) neporoase, suflat n condiii de fluidizare, se pot crea condiiile pentru
intensificarea coagulrii picturilor de aerosol;
ciocnirile care determin coagularea sunt provocate de fore ineriale ntr-un mediu n care
importan mare are difuzia brownian;
cercetri experimentale au condus la obinerea de modele, precum:
n
t
s 1 2
4,88
m
0,455u /c lnc
,
_

(3.39.
)
unde c
1
i c
2
sunt concentraiile iniial i final ale particulelor poluante n gazul purttor, u
s
-
viteza superficial a gazului, [m/s], m
t
- masa de ncrcare a aparatului [kg poluant/m
2
], iar n - o
constanta empiric de valori (0,16 - 0,34);
epurarea pe strat fluidizat ntr-o uzin de elaborare a aluminiului (Alcoa) a poluantului
coninnd fluorur de argil, trecut apoi printr-un filtru clasic, nu a depit o eficien a
epurrii 90%.
3.2.5. COMPORTAREA PARTICULEI POLUANTE N CMP MAGNETIC
145
Dac o particul fr proprieti magnetice, dar ncrcat electric (prin iradiere sau ionizare,
de exemplu) cu sarcina q [C], este plasat ntr-un cmp de intensitate magnetic H, atunci asupra ei
va aciona o for ndreptat sub un unghi drept fa de linia cmpului i de direcia de deplasare a
particulei aflate n curentul gazos. Efectul acestui fenomen este ndeprtarea particulei de la
traiectoria sa iniial. El este descris de ecuaia:
R mu Hqeu
2
p p
(3.40.
)
unde m este masa particulei, e - sarcina electric elementar, u
p
- viteza de deplasare a particulei, iar
R - raza curentului de gaz.
S analizm cazul cnd particula, ce se deplaseaz cu un curent gazos de vitez u
g
,
dobndete o component a vitezei perpendicular pe direcia curentului i egal cu viteza final de
deriv magnetic (traversnd cmpul n apropierea magnetului). Viteza final de deriv magnetic,
u
t
, poate fi dedus din ecuaia de egalitate ntre fora magnetic i fora de rezisten hidraulic a
mediului la deplasarea particulei, calculate pe baza teoriei Stockes-Kunningham. Rezult:
p g
g
t
d 3
CHqeu
u
(3.41.
)
ntr-o astfel de relaie u
t
este funcie de u
g
. La mrirea vitezei de deplasare a gazului viteza
de decantare a particulei din el crete.
Fenomene ca cele de mai sus nu i-au gsit nc aplicarea practic. Dac n cmpul magnetic
se afl mici particule magnetizate, fenomenele se pot modifica. ntruct particulele pot roti liber n
curentul de gaz, se poate presupune c ele se orienteaz n aa fel n cmpul magnetic nct
extremitile lor se nvrtesc contrar polilor magnetului. Fora rezultant care acioneaz asupra
particulei poate fi calculat pe seama nsumrii algebrice a forelor de atracie i respingere. Dac
particula se afl pe axa curentului, aceste fore sunt egale i atunci particula va urma o traiectorie
rectilinie. Calcularea traiectoriei particulei nu este un lucru simplu, deoarece trebuie luate n
considerare repartiia cmpului magnetic, configuraia geometric a magnetului i spectrul
curentului gazos.
3.2.6. EPURAREA PRIN ARDERE DE COMPONENTE GAZOASE POLUANTE
n cazul n care efluentul gazos poluant conine componente gazoase precum vapori de
hidrocarburi, sulfuri organice, tiofosfai, CO, SO
2
, H
2
S, etc, se poate apela la neutralizarea acestora
prin combustie. Studierea proceselor care au loc se bazeaz pe teoria arderii combustibililor gazoi.
Se menioneaz faptul c este bine a se avea n vedere dou aspecte:
- posibilitatea intensificrii proceselor, apelnd la ceea ce se numete arderea catalitic,
proces derulat n prezena catalizatorilor;
- ntruct gazele arse rezultate n urma arderii poluantului (avnd temperaturi ridicate) conin
cantiti mari de entalpie, ele pot fi folosite ca agent cald n schimbtoarele de cldur.
3.2.7. EPURARE PRIN OXIDARE SAU DISOCIERE CATALITICE
Astfel de procese pot fi exploatate n special cnd se pune problema neutralizrii SO
2
sau a
oxizilor de azot.
Neutralizarea SO
2
se poate face prin oxidarea sa catalitic la SO
3
. Pot aprea unele
dificulti legate de temperatura ridicat la care are loc oxidarea catalitic, de necesitatea preepurrii
de cenu volatil a gazelor arse nainte de intrarea acestora n reactorul de contact catalitic, precum
i de obligativitatea reinerii aerosolului de acid sulfuric la evacuarea gazelor n atmosfer.
Constanta reaciei de oxidare SO
2
+ 1/2O
2
= SO
3
este:
( )
0,5
O SO
SO
p
2 2
3
p p
p
k
(3.42.
)
i are valori descresctoare de la 4780 la 600 K la 0,114 la 1500K. Aceste valori demonstreaz c la
temperaturi sczute, echilibrul se deplaseaz spre formarea SO
3
, n timp ce la temperaturi ridicate
146
(cum sunt cele din flacra de ardere a combustibilului) este favorizat stabilitatea SO
2
. Rezult din
aceste constatri c la temperaturi joase, nregistrate n gazele arse aflate pe traseele de evacuare din
cuptoare, este posibil conversia SO
2
n SO
3
. Procesul poate fi ntreinut i chiar intensificat, n
prezena catalizatorilor. Oxidarea catalitic a SO
2
n SO
3
trebuie avut n vedere ca posibilitate
practic de epurare neutralizant a gazelor arse, deoarece gradul de conversie poate depi 90%.
Folosindu-se un catalizator bazic de vanadiu, avnd n compozitie SiO
2
, K
2
O i V
2
O
5
la 430C
pentru compoziii curente de gaze arse, s-a obinut un grad de conversie de 97%.
Una dintre schemele tehnologice dup care se poate lucra este prezentat n figura 3.13.
Fig. 3.13. Schema tehnologic pentru conversie catalitic SO
2
SO
3
:
1 - ciclon; 2 - electrofiltru; 3 - reactor de contact catalitic;
4 - schimbtor de clduri; 5 - separator de cea acid.
La cuptoarele metalurgice, la 400 - 600C pe traseele de evacuare a gazelor arse, cu exces de
aer absorbit, rolul de catalizator poate fi jucat chiar de oelul conductelor de evacuare.
n metalurgia neferoas, la cuptoarele de prjire a piritelor, concentraia optim a SO
2
n
gazele arse pentru conversia catalitic este de cca 7%. La concentraii mai mici, devine necesar
aportul de cldur din exterior.
Din schema prezentat n figura 10.4 se deduce necesitatea preepurrii n ciclon i
electrofiltru de componente care ar putea otrvi catalizatorul.
Disocierea i reducerea oxizilor de azot ca procedeu de neutralizare a gazelor arse pot fi, de
asemenea, ntreinute cu ajutorul catalizatorilor.
Disocierea oxizilor de azot la azot i oxigen a fost studiat n prezent doar n laborator. Au
fost evideniate rezultate ncurajatoare de disociere n prezena catalizatorului de platin sau aliaje
de platin - rodiu. Reaciile sunt ncetinite de prezena oxigenului.
La scar industrial sunt mai cunoscute procedeele de reducere la oxizi de azot inferiori,
ntrebuinnd drept catalizatori platina sau paladiul.
Rezultate dintre cele mai bune s-au obinut la utilizarea drept catalizator a paladiului depus
pe o structur tip fagure de oxid de aluminiu sau de mulit.
ntruct procesul este endoterm, se recurge i la arderea unui combustibil ca aport
suplimentar de cldur din exterior. Se poate arde pcur, gaz natural sau gaz de furnal. Arderea
combustibilului devine necesar, n plus, pentru eventuala consumare a oxigenului care s-ar putea
afla n sistem.
Oxidarea catalitic a CO devine i ea uneori necesar. Astfel, la fabricarea amoniacului,
pentru prevenirea deteriorrii catalizatorului de vanadiu se pune problema conversiei CO CO
2
.
Un astfel de proces poate fi susinut folosind drept catalizator platina la o temperatur de cca 160C.
IV. STUDIU DE CAZ: ACTIVITI DE MEDIU N
CADRUL NIPPON STEEL
4.1. INTRODUCERE
147
4
Gaze arse neutralizate
95C
250C
De la focar
1
2
3
5
480C
470C
aer
Acid sulfuric
Nippon Steel Corporation a fost nfiinat n anul 1970 prin unirea a doi gigani, Yawata
Iron & Steel i Fuji Iron & Steel. Nippon Steel Corporation este al doilea productor mondial de
oel n ceea ce privete volumul i a doua companie productoare de oel n ceea ce privete profitul.
Compania opereaz n ase segmente de afaceri.
Segmentul Steel Manufacturing este implicat n fabricarea
i vnzarea de bare de oel, plci i evi, oeluri speciale,
produse secundare din oel i alte produse, precum i
activitile conexe. Segmentul Engineering este implicat n
construirea de centrale de producie a oelui, utilaje
industriale i furnale, precum i faciliti de mediu, printre
altele. Segmentul Urban Developement dezvolt complexe
de locuine i alte proprieti imobiliare. Segmentul
Chemical ofer cocs de smoal, naftalin, anhidrid ftalic,
cocs i materiale pentru afisaje cu cristale lichide (LCD),
printre altele. Segmentul New Material ofer ceramic
fin, plci laminate din metal, materiale din fibre de carbon
compozit i cabluri lipite pentru semiconductori.
Segmentul System Solution ofer servicii de consultan
inginereasc pe sistemele computerizate.
La nceputul anului 1981 producia companiei a
fost ntrerupt i am vazut o scdere brusc a profitului n
anul fiscal respectiv. Fig. 4.1. Sediul Nippon Steel
Obligat s nchid cuptoare, compania a prezentat o aversiune economic tipic japonez
privind disponibilizrile, optnd n schimb pentru a oferi posibilitatea pensionrii anticipate, dar, de
asemenea, sisteme mai puin convenionale, cum ar fi cultivarea ciupercilor folosind surplusul de
cldur generat de cuptoarele de oel.
Nippon Steel este o societate a crei activitate exercit o mare influen asupra mediului.
Acest lucru este susinut de faptul c acetia consum aproximativ 3% din totalul de energie al
Japoniei. Din acest motiv vom vedea un management de mediu complet n tot grupul de firme.
Acetia au drept scop efectuarea unui management care reduce impactul asupra mediului n toate
etapele, de la achiziionarea de materii prime i echipamente, fabricaie, dezvoltare tehnologic,
transportul produselor, pn la utilizarea, reciclarea i eliminarea lor.
n 2005, Nippon Steel a conceput un plan pentru a intensifica cu 30% capacitatea de
reciclare a deeurilor din mase plastice n cocs. Cocsul este resursa principal n producia de oel.
Pentru a avea succes cu acest plan, au investit 4 miliarde de yeni (aproximativ 38.2 milioane de
dolari) i au instalat echipamente la Oita Mill i au nfiinat al doilea cuptor la facilitatea de la
Kyushu.
n 2006, mpreun cu Mitsubishi Heavy Industries, au creat oel de nalt rezisten la
traciune. Prima ntrebuinare a acestui oel a fost la corpurile navelor portcontainere. Acest oel
permite navelor s fie la fel de rezistente fr oelul gros din cauza cruia acestea erau foarte mari n
dimensiuni. Grosimea mai mic permite navelor s realizeze un consum redus de combustibil i
astfel scade impactul asupra mediului nconjurtor.
Nippon Steel a anunat un proiect pilot de transformare a resturilor alimentare n etanol. Au
nsrcinat oraul Kitakyushu cu colectarea i sortarea deeurilor alimentare i societatea de colectare
a deeurilor Nishihara, cu dezvoltarea de noi tehnologii pentru a pune n aplicare sistemul de
colectare i sortare. Pentru a minimiza costurile vor utiliza cldura rezidual de la o instalaie de
incinerare existent, precum i rezidurile rmase n urma recuperrii etanolului.
4.2. CEI TREI ECO PE CARE NIPPON STEEL I CONSIDER ESENIALI
PENTRU A CREA UN MEDIU NCONJURTOR MAI BUN
148
Tabla de oel de nalt traciune pentru
automobile
ine de cale ferat pentru transport cu
sarcin mare
Rezervoare de combustibil uoare
Ecokote-S
Foi de oel cu proprieti electrice ridicate
Foi de oel cu amortizare a vibraiilor
Vibeless
Metoda Nittetsu Super Frame, etc.
Eficien energetic ridicat
Rate de reciclare a resurselor ridicat
Rat de reciclare a resurselor de ap ridicat
Echipament de clire uscat a cocsului (CDQ)
Cuptoare cu vatr rotitoare (RHF)
Echipament de separare i recuperare a CO
2
, etc.
Reciclarea plasticului
Reciclarea cauciucului
Reciclarea oelului
Crearea de orae cu un mediu
nconjurtor armonios
Crearea de pduri locale
4.2.1. MSURI PENTRU PREVENIREA NCLZIRII GLOBALE I ECO
Nippon Steel dezvolt msuri pentru prevenirea nclzirii globale i pentru conservarea
energiei din punctul de vedere al celor trei ECO, n industrie, transport i sectoarele civile.
n sectorul industrial se folosesc eco-procese pentru a utiliza ntreaga cantitate de gaze
secundare pe durata fabricrii produselor din oel, ca o surs de energie, i pentru a genera energie
din cldura rezultat n urma reciclrii deeurilor. n plus, se ofer eco-produse pentru realizarea
unor produse uoare, durabile i cu o mbuntit eficien energetic, aceasta contribuind la
prevenirea nclzirii globale. n sectorul transportului Nippon Steel se concentreaz s mreasc
procentul transportului maritim i s mreasc eficiena logisticii, iar n sectorul civil se dorete, de
asemenea, creterea activitilor pentru protejarea mediului la birou i acasa.
n plus, Nippon Steel promoveaz dezvoltarea de contramsuri pentru nclzirea global, la nivel
mondial, dezvoltnd tehnologii revoluionare precum separarea CO
2
i recuperarea hidrogenului din
siderurgie, i transferndu-le i celorlate ri din lume.
4.2.2. BIODIVERSITATEA, PROTECIA MEDIULUI I ECO
Biodiversitatea este o tem important atunci cnd este vorba de nclzirea global i despre
crearea unei societi durabile. Nippon Steel contribuie la protejarea ecologiei prin proiecte de
nfiinare de pduri locale, i promovnd msuri pentru calitatea aerului, pentru calitatea apei i
pentru calitatea solului, contribuind prin aceasta la pstrarea biodiversitii i protejarea mediului. n
plus, dezvolt i ofer eco-produse care nu folosesc substane duntoare.
4.2.3. RECICLAREA RESURSELOR I ECO
149
Nippon Steel promoveaz reciclarea resurselor folosind combinatele din ntreaga Japonie
drept centre de reciclare, contribuind prin aceasta la realizarea unei societi orientate ctre
reciclare. De exemplu, se ocup de reciclarea complet a recipienilor i ambalajelor din plastic
generate de societate i alte industrii, i de asemenea, de reciclarea anvelopelor uzate din ntreaga
Japonie, i prin asemenea activiti se dezvolt eco-soluii pentru problemele de mediu.
4.3. PLANUL DE MANAGEMENT DE MEDIU
De la fondarea sa, Nippon Steel a inut cont ntotdeauna de problemele de mediu,
integrndu-le n managementul su general. n 1970, Nippon Steel instituie un comitet de prevenire
a polurii menit s urmreasc un sistem de producie cu o sarcin de mediu sczut, prin adoptarea
de msuri corective mpotriva surselor de polaure i a altor probleme. Nippon Steel are acum stabilit
un management care lucreaz la conservarea mediului, care repet toate ciclurile PDCA la fiecare
trei ani, n baza politicilor de mediu i a legturilor companiei, innd cont de planul de afaceri. n
conformitate cu acest plan de afaceri, planul pe trei ani pentru protecia mediului este acum n
execuie, 2009-2011.
4.3.1. POLITICI DE BAZ PRIVIND MEDIUL NCONJURTOR
4.3.1.1. Contribuia la crearea unei societi angajate s conserve mediul
Recunoscnd conservarea mediului ca fiind unul dintre principiile de baz ale
managementului companiei i afacerii, Nippon Steel va combate agresiv astfel de probleme ca
nclzirea global, reducerea i reciclarea deeurilor pentru realizarea unei societi bazate pe
reciclare, i ntreprinde msuri pentru materialele noi care au efecte negative asupra mediului. n
cadrul operaiunilor sale, Nippon Steel ia n considerare necesitatea de a menine armonia cu
ecosistemele naturale, conservarea i mbuntirea mediilor de via, i pentru conservarea
mediului la scar mondial, contribuind astfel la crearea unei societi bazat pe reciclare.
4.3.1.2. Reducerea impactului asupra mediului n fiecare etap a operaiunilor
La fiecare etap a operaiunilor, de la achiziii publice de materii prime i echipamente,
transport, utilizarea i eliminarea produselor, Nippon Steel va depune eforturi pentru a reduce
impactul asupra mediului n primul rnd prin eforturile voluntare, n colaborare cu clienii i alte
industrii, i, de asemenea, n comunicarea cu societatea n general. n timp ce Nippo Steel face toate
eforturile pentru a reduce impactul asupra mediului prin producerea i mbuntirea produselor,
angajaii companiei recunosc importana probelemelor de mediu i se implic activ n activitile de
protecie a mediului pentru comuniti i regiuni.
4.3.1.3. Iniiative de protecie a mediului la o scar global, dintr-o perspectiv
internaional
Nippon Steel va aduce contribuii internaionale prin transferul de tehnologii pentru
conservarea mediului, economisirea energiei i conservarea resurselor cu scopul de a ajuta
conservarea mediului la scar global, folosind experiena bogat a companiei n domeniul
cooperrii tehnice n oelrii de construcii i alte proiecte n afara Japoniei. La punerea n aplicare a
activitilor lor de afaceri de peste mri, Nippon Steel va face toate eforturile pentru a conserva
mediul ncojurtor, lund n considerare natura i mediile sociale din rile n care compania
desfoar afaceri.
150
Planul de
management
de mediu pe
termen
mediu 2009-
2011
Promovarea relaiilor de
mediu
Dezvoltarea pozitiv a diferitelor
dialoguri de mediu att internaionale
ct i ale societii locale
Promovarea contramsurilor pentru
nclzirea global
Promovarea echilibrat a planului de aciuni de
voluntariat prin dezvoltarea tehnologic pentru
conservarea energiei, etc.
Contribuia internaional n proiectul de reducere a
gazelor pentru a preveni efectul de ser
Oferind soluii pentru
mediu i energie
Dezvoltarea de Eco-Produse
lund n considerare Evaluarea
Ciclului de Via
Contribuiile de mediu pentru
fiecare sector de afaceri
Promovarea unui
sistem de gestionare a
mediului
Promovarea configurrii
unui management de mediu
pentru realizarea gestionrii
mediului
Participarea la crearea unei
societi bazat pe reciclare
Promovarea de zero emisii la locul
de munc
Reciclarea produselor secundare
generate de societate sau de alte
industrii
Promovarea managementului
riscurilor de mediu
Promovarea n continuare a msurilor
de reducere a impactului de mediu
Depirea reglementrilor de mediu
care devin standarde la nivel global
Fig. 4.2. Planul de management de mediu pe termen mediu 2009-2011
4.3. OBIECTIVE I REALIZRI N 2009
n ceea ce privete conservarea energiei i reducerea emisiilor de CO
2
pentru prevenirea
nclzirii globale, Nippon Steel a atins obiectivele de reducere prin conservarea energiei i a
ncetinirii produciei. n plus, progresul a fost realizat n activitile destinate zero emisiilor cu
scopul crerii unei societi orientat ctre reciclare, precum i n reducerea volumelor finale
eliminate datorit reciclrii produselor secundare. Pentru viitoarele probleme, privind gestionarea
riscurilor de mediu, Nippon Steel ar dori s fac eforturi suplimentare, inclusiv efectuarea de
inspecii permanente pe baza sistemelor de management cu privire la aer, sol i cantitatea de ap,
mbuntirea contramsurilor mpotriva scurgerilor de ap din evi, efectuarea unui management al
riscurilor substanelor chimice, i dezvoltnd i furniznd Eco-Produse, lund n considerare
aspectele Evalurii Ciclului de Via (ECV).
Tabel 4.1.
Obiective i realizri n 2009
151
Planul de
management de
prevenire a mediului
pe termen mediu
Obiective prioritare Rezultate obinute n 2009
P
r
o
m
o
v
a
r
e
a

c
o
n
t
r
a
m
s
u
r
i
l
o
r

p
e
n
t
r
u

n
c
l
z
i
r
e
a

g
l
o
b
a
l
Promovarea unui plan

de aciune pe baz de
voluntariat privind
dezvoltarea unei
tehnologii de
conservare a energiei,
i aa mai departe.
Pentru a realiza o reducere a CO2
generate de consumul de energie, o
int de reducere cu 10% a consumului
de energie, comparativ cu 1990 a fost
setat pentru a fi atins pn n 2010.
Conservarea energiei este promovat
prin planul de aciune voluntar. n 2009,
o reducere de 18.7% din nivelul din 1990
a fost realizat prin eforturile de
conservare a energiei i printr-o producie
ncetinit.
Contribuia
internaional printr-un
proiect de reducere a
CO2.
Gsirea de proiecte CDM i JI care
constituie Mecanismul Kyoto.
Achiziionarea de credite de emisii a
avut loc fr probleme n cadrul
proiectului CDM de reducere a CFC, care
a fost nregistrat cu United Nations.
n plus, trei proiecte CDQ CDM sunt
promovate.
P
a
r
t
i
c
i
p
a
r
e
a

l
a

c
r
e
a
r
e
a

u
n
e
i

s
o
c
i
e
t
i

b
a
z
a
t

p
e

r
e
c
i
c
l
a
r
e
Promovarea de zero
emisii n cadrul locului
de munc.
Reducerea volumului de produse
eliminate final cu 50% pn n 2010
(reducerea de la 650.000 tone din 1997
pn la 300.000 de tone pe an).
Reducerea producerii de produse
secundare, utilizarea n mod eficient a
zgurii de oel i a prafului.
n 2009, 98% din 16.74 millioane de
produse secundare generate au fost
reciclate, iar suma eliminrilor finale a
fost 0.27 milioane de tone pe an. (Aceasta
reprezint o reducere de 59% fa de 1997
i o reducere de 7% fa de anul
precedent).
Reciclarea produselor
secundare generate de
societate sau alte
industrii.
Promovarea utilizrii eficiente a
deeurilor din plastic pentru reciclare i
reducerea emisiilor de CO2.
Consolidarea business-ului reciclrii
anvelopelor.
n 2009, aproximativ 160.000 tone de
deeuri din plastic au fost reciclate.
n 2009, aproximativ 77.000 tone de
anvelope au fost reciclate la Hirohata
Works.
Promovarea n
continuare a msurilor
pentru reducerea
sarcinilor de mediu.
Face fa noului
standard la nivel
mondial privind
reglementrile de
mediu.
Reducerea riscurilor de mediu privind
aerul, cantitatea de ap, solul, etc.
La Nagoya Works, s-a obinut ap foarte
alcalin.
Benzen: reducerea voluntar dup
executarea planului naional de
gestionare voluntar incheiat n anul
2003.
Cantitatea de emisii a sczut cu 13%
fa de anul precedent i obiectivul de
control a fost atins.
Dioxinele: reducerea voluntar
indrumat de Japan Iron i Steel
Federation.
Cantitatea de emisii a sczut cu 73%
fa de anul precedent i obiectivul de
control a fost atins.
Concentraiile emisiilor au respectat
condiiile Japan Iron i Steel Federation.
Promovarea controlului substanelor
chimice specifice n conformitate cu
legea PRTR.
Notificarea a fost necesar pentru 36 de
substane.
Cantitatea de emisii n atmosfer a fost
de 326 tone/an, n timp ce 27 tone/an au
fost evacuate n apele publice.
n 2009, emisiile de COV au fost reduse
152
P
r
o
m
o
v
a
r
e
a

m
a
n
a
g
e
m
e
n
t
u
l
u
i

r
i
s
c
u
r
i
l
o
r

d
e

m
e
d
i
u
cu 40% fa de 2000.
Conduita de management de mediu n
coordonare cu firmele Grupului
Rennoirea certificrii ISO 14001.
Au avut loc dou conferine de mediu
(mai i noiembrie), cu afiliaii, unde au
fost discutate contramsurile pentru
nclzirea global, legea controlului
polurii aerului, legea revizuit a
controlului polurii apei, controlul
deeurilor, etc.
A fost rennoit certificarea pentru
Kimitsu Works, Hikari Pipe i Tube
Division.
O
f
e
r
i
n
d

s
o
l
u
i
i

p
e
n
t
r
u

m
e
d
i
u

i

e
n
e
r
g
i
e
Dezvoltarea de produse
ecologice bazate pe
Evaluarea Ciclului de
Via.
Dezvolt i extinde vnzrile de
produse ecologice din punctul de
vedere al contramsurilor pentru
nclzirea global, construirea unei
societi orientat ctre reciclare i
managementul riscurilor de mediu.
A crescut puternic furnizarea de foi de
oel de nalt rezisten, conducte cu
rezisten crescut, foi de oel electrice, i
aa mai departe, care contribuie la
conservarea energiei i la reducerea
emisiilor de CO2.
A fost dobndit marca ecologic pentru
dou tipuri de eav de oel.
A nceput comercializarea de noi foi
negre de oel electrogalvanizate, numite
Zinkote Black.
C
o
n
t
r
i
b
u
i
a

p
r
i
n

i
n
t
e
r
m
e
d
i
u
l

b
u
s
i
n
e
s
s
-
u
r
i
l
o
r

n

f
i
e
c
a
r
e

s
e
c
t
o
r
Business-ul
ingineriei i al
construciilor.
Contribuie prin utilizarea instalaiilor
tehnologice de fabricare a oelului.
Dezvoltarea i promovarea tratrii
deeurilor i tehnologii biologice.
Promovarea sistemelor de purificare a
solurilor i a apelor subterane.
A fost deschis o instalaie de producie
a fierului cu o reciclare uscat a prafului,
n cadrul unui joint-venture ntre Nippon
Steel i South Koreas Pohang Iron and
Steel Company.
S-au efectuat teste de utilizare a
amestecurilor de benzin i bioetanol
obinut din deeurile alimentare.
Business-ul
dezvoltrii
urbane.
Promovarea dezvoltrii urbane
ecologice.
A fost extins furnizarea de locuine
ecologice simbiotice care reduc foarte
mult cantitatea de CO2 din cartierele
urbane.
Business-ul
substanelor
chimice.
Ofer materiale care reduc sarcina
asupra mediului.
Au fost dezvoltate materiale organice
EL, care reduc considerabil consumul de
energie i contribuie la realizarea unei
emisii reduse de carbon n societate.
Business-ul
sistemului de
soluii.
Ofer soluii care s reduc sarcina
asupra mediului n cadrul societii.
Calcularea norilor a furnizat o mare
reducere a emisiilor de CO2 de cel puin
50%.
Bussiness-ul
noilor materiale.
Ofer materii prime care ajut la
utilizarea energiei naturale.
Au nceput afaceri cu drepturi depline
cu siliciu policristalin pentru celulele
solare.
153
P
r
o
m
o
v
a
r
e
a

r
e
l
a
i
i
l
o
r

d
e

m
e
d
i
u
Dezvolt diferite tipuri
de comunicri de
mediu cu societatea
regional i cea
internaional.
Efectueaz comunicri active privind
mediul pentru relaii armonioase cu
diferite pri interesate.
Ample activiti de mediu ale fiecrei
instalaii de prelucrare a oelului.
n Muroran City, Kita-Kyushu City,
Oita City, Kawasaki City, etc., copiii
nva n colile primare, noiunile de baz
despre activitile ecologice.
Eco-Produsele au fost foarte aclamate la
expoziii.
P
r
o
m
o
v
a
r
e
a

u
n
u
i

s
i
s
t
e
m

d
e

g
e
s
t
i
o
n
a
r
e

a

m
e
d
i
u
l
u
i
Promovarea structurii
de management de
mediu pentru realizarea
gestionrii mediului.
Meninerea permanent a sistemului de
management de mediu.
Au fost efectuate audituri de mediu la
locul de munc (Yawata Works i Kimitsu
Works, Hikari Pipe i Tube Division).
4.4. ENERGIE I RESURSE: INTERRELAII PE BAZA RECICLRII I
IMPACTULUI ASUPRA MEDIULUI
Nippon Steel folosete minereu de fier extras de peste mri, crbune ca reductor pentru
minereul de fier, i resturi generate de societate ca materii prime pentru producia de oel.
Bigazul, cum ar fi gazul de cocserie generat prin distilarea uscat a crbunelui n procesul de
fabricaie a cocsului i gazul de furnal generat de cuptoarele de sablare, este pe deplin utilizat sub
form de combustibil gazos pentru cuptoarele de nclzire a oelului sau ca surs de energie pentru
centralele electrice din oelrii.
Electricitatea generat de energia din recuperarea deeurilor contribuie la meninerea
eficienei energetice a ntregului proces de fabricare a oelului, la o valoare aproape de 60%.
n ceea ce privete resursele de ap, peste 90% din apa pentru rcire sau pentru splarea
produselor i a instalaiilor de producie este reciclat i refolosit.
Producia unei tone de fier genereaz, de asemenea, mai mult de 600 de kg de produse
secundare, cum ar fi zgura, praful i nmolul. Aceste produse sunt folosite ca materie prim n
oelrii sau sunt utilizate de ctre societate i alte industrii pentru producia cimentului sau ca
material de terasament. Rata de reciclare a produselor secundare este de 98% din cauza eforturilor
depuse pentru reciclare.
154
CDQ recupereaz cldura rezidual din cocsul rou-
fierbinte i utilizeaz cldura pentru producerea de energie
electric.
*
Generarea de energie prin intermediul cldurii reziduale
recuperat i a gazelor secundare
Nippon Steel recupereaz cldura rezidual i gazul
secundar generate n furnale, cocserii, convertizoare, i aa mai
departe, i le utilizeaz eficient ca energie electric. Compania
folosete instalaiile aflate n facilitile de prelucrare a fierului
pentru a genera 92% din totalul de energie electric de care are
nevoie, i achziioneaz restul de 8% din afar. Un total de 85%
din totalul energiei electrice utilizat de ctre facilitile de
prelucrare a fierului este generat de recuperarea cldurii
reziduale i a gazelor secundare.
Nippon Steel a nceput reciclarea diferitor tipuri de produse generate de societate sau de alte
industrii, utiliznd temperatura ridicat din cadrul procesului de producie a oelului i a presiunilor
ridicate. n ultimii ani au reciclat mase plastice, deeuri din anvelope, i aa mai departe.
155
IEI
RE
Produse secundare generate de
societate i alte industrii
Deeuri din plastic 0.16 milioane t
Deeuri de anvelope 0.08 milioane t
Ap industrial
Ap brut:
410 milioane m
3
Combustibil
Combustibili fosili:
514 mii kl
Electricitate
Electricitate achiziionat:
1.16 miliarde kWh
ENERGIE RESURSE
Minereu de fier
39.04 milioane t
Crbune
20.34 milioane t
Furnal
Zgur de furnal
(produs secundar)
Gaz de furnal
(gaz secundar)
Minereu de fier
Calcar
Instalaii de siterizare
Gaz de cocserie
(gaz secundar)
Cocserie
Crbune
Cuptor de clire
Zgur de la
producerea fierului
(produs secundar)
Convertizor
Cuptor renclzire
Instalaii de
turnare continu
Cuptor cu arc
electric
Frontiera
format din
pdure
46.6 km
Zon verde
690 ha
Laminare la cald
Laminare la rece
Gaz de convertizor
(gaz secundar)
Cuptor fierbinte
Aer
Reciclarea energiei
Generarea de energie
prin intermediul
cldurii reziduale
recuperat i a
gazelor secundare
APROX.
80%
Recilare
a apei
90%
Aburul
generat de
recuperarea
pierderilor
de energie
90%
Generarea de
energie prin
intermediul
cldurii reziduale
recuperat i a
gazelor secundare
85%
Folosire
a gazelor
secundar
e
100%
Evaporare
prin rcire
CDQ
*
INT
RA
RE

Produse secundare 16.74 mil. t
Resturi generate
de companie
3.00 milioane
tone
Eliminare final
0.27 milioane tone
Vnzri
sau
comenzi
pentru
reciclare
63%
36%
Deeur
i
1%
Folosire
n
compani
e
36%
Industria
cimentului
sau alte
industrii
RHF
**
Reciclarea
resurselor
Rata de
reciclare
APROX.
98%
Resturi
achiziionate
Produse din oel / Oel brut
28.03 milioane tone
**
RHF recicleaz produsele secundare rezultate n
companie, n resusrse.
RHF (Rotary Hearth Furnace Cuptorul cu
vatr rotativ). Aceasta este o instalaie pentru a
recupera fier i zinc, etc., i le recicleaz n resurse. n
aceast instalaie, praful, nmolurile i alte produse
secundare bogate n oxid feric produse n timpul
procesului de fabricare a oelului, sunt amestecate cu
crbune sau alte materiale de reducere, continuu i
apoi sunt prelucrate la o temperatur ridicat.
156
IEI
RE
Sursa:
White Paper on a Recycling-based
Society, 2010 by the
Ministry of Environment
Partea Nippon Steel din totalul
de materiale de intrare din Japonia
(2007)
Sursa: 2010 Environmental White
Paper by the Ministry of the
Environment Monthly Iron and
Steel Statistic Report by the
Ministry of Economy and Industry
Partea Nippon Steel din totalul de
consum de energie din Japonia
(2008)
Sursa: General Energy Statistics
by the Agency for Natural Resources
and Energy JISF (Japan
Iron and Steel Federation)
Consumuri de materiale i energie
Consumuri de materiale i energie
Rata de recialare a
resurselor
Rata de recialare a
resurselor
Partea Nippon Steel din totalul de
eliminri finale de deeuri industriale
din Japonia (2007)
Sursa: White Paper on a Recycling-based
Society, 2010 by the Ministry of the
Environment
Emisii
Emisii
Fig. 4.3. Interrrelaii bazate pe reciclarea deeurilor i impactul asupra mediului
4.5. PROMOVAREA CONTRAMSURILOR PENTRU NCLZIREA
GLOBAL
n prezent, Nippon Steel fabric prosuse fin oel cu cel mai nalt nivel din lume al eficienei
energetice, i au ca scop mbuntirea n continuare a eficienei. Sunt angajai n reducerea
emisiilor i au drept scop eficientizarea sectoarelor de transport i cel civil, prin furnizarea de oel
de nalt calitate i pri colaborarea cu societatea. n plus, promoveaz reducerea emisiilor de CO
2
la
scar global, prin transferul tehnologiei de conservare a energiei.
4.5.1. SECTORUL INDUSTRIAL
Activiti pentru reducerea emisiilor de CO
2
i pentru conservarea energiei n timpul
produciei
Din momentul primului oc petrolier pn n jurul anului 1990, Nippon Steel a promovat
intens continuitatea proceselor, recuperarea energiei din deeuri, i aa mai departe, i ca urmare a
atins o economisire de energie de mai mult de 20%. Ulterior, Nippon Steel i alte companii din
157
industria oelului din Japonia, au ntocmit un plan de aciune voluntar n cadrul cruia se urmrete
reducerea consumului de energie cu 10% fa de nivelul anului 1990 pn n 2012, i se strduiesc
s ating acest obiectiv.
4.5.1.1. Msurile de conservare a energiei
Cea mai eficient msur potriva nclzirii globale este conservarea energiei, i, prin
urmare, Nippon Steel lucreaz la mbuntirea eficienei energetice a surselor de energie n
procesul de fabricare a oelului, cum ar fi recuperarea gazelor secundare i a cldurii reziduale
pentru generarea de energie electric, i utilizarea deeurilor din mase plastice i anvelope uzate. Ca
rezultat al acestor eforturi, n ciuda factorilor care cresc consumul de energie, cum ar fi msurile de
mediu, a crescut producia de oel de nalt calitate, consumul de energie rezultat din Nippon Steel
(Nippon Steel i cuptoarele electrice afiliate i alte companii) a fost de 709 PJ/an n 2009. n plus,
din cauza unei scderi pariale a produciei de oel brut de 12.2%, compania a realizat o reducere de
18.7% din nivelul de consum de energie din 1990 (o reducere de 7.4% n ceea ce privete consumul
de energie pe o ton de oel brut produs).
Fig. 4.4. O istorie a activitilor de reducere a consumului energetic
158
Fig. 4.5. Tendinele consumului energetic (Unitate: PJ/an)
PJ se refer la petajoules sau 10
15
Joules. O calorie nseamn cca. 4.19 J. Un PJ este
exhivalentul a cca. 2.58 kilolitri de iei.
4.5.1.2. Reducerea emisiilor de CO
2
Nippon Steel a redus cantitatea de emisii de CO
2
pe tona de oel brut produs cu 7.9% n
2009 fa de 1990. Prin acest efort, suma emisiilor de CO
2
ale Nippon Steel Group a fost de 60.5
milioane de tone n 2009, ceea ce reprezint o reducere cu 19.2% fa de 1990. n plus fa de
economiile de energie n procesele de producie, pentru a atinge scopul planului de aciune de
voluntariat i pentru a face fa situaiilor neprevzute, cum ar fi variaiile volumului de producie,
compania a aranjat achiziionarea de credite de emisii echivalente emisiilor de CO
2
, de dou
milioane de tone pe an, prin utilizarea transderului tehnologic de economisire a energiei i prin
proiecte CDM pentru descompunerea CFC.
Fig. 4.6. Tendinele emisiilor de CO
2
(Unitate: milioane tone/an)
159
4.5.2. SECTORUL TRANSPORTURILOR
Eforturi fcute n logistic
Printre contramsurile nclzirii globale, reducerea emisiilor de CO
2
n sectorul de transport
alturi de reducerea emisiilor de OC
2
n sectorul industrial, reprezint o problem. Nippon Steel se
strduiete s reduc emisiile de CO
2
n procesul de fabricare i face eforturi pentru a reduce
emisiile de CO
2
n sectorul transporturilor n lanul de aprovizionare printr-o logistic mai eficient
i reducerea greutilor transportate.
4.5.2.1. Activiti globale
n 2009, Nippon Steel a importat un total lunar de 4.95 milioane de tone de minereu de fier
i crbune metalurgic, i a livrat aproximativ 2.3 de tone de produse din oel lunar pentru clieni pe
piaa intern i n strintate. Cantitatea necesar de transport ton-kilometru (suma total dintre
greutatea de ncrcare a fiecrui transport i distana de transport) a atins aproximativ 600 milioane
tone-kilometri pe lun. n aceste condiii, Nippon Steel lucreaz la msurile pentru prevenirea
nclzirii globale utiliznd metodologia pe termen stabilit pentru mbuntirea eficienei logisticii,
cum ar fi mbuntirea eficienei transportului i consolidarea economiei de combustibil, i aa mai
departe.
Tabel 4.2.
Realizrile ton-kilometru n 2009 n sectorul logistic
Cantitate transportat: 10.000 tone/an 100 milioane ton-kilometru/an
Nave 1.261 (62.8%) 67.5 (89.7%)
Trenuri 6 (0.3%) 0.3 (0.5%)
Camioane i trailere 741 (36.9%) 7.4 (9.8%)
Total 2.008 (100%) 75.2 (100%)
n ceea ce privete mbuntirea eficienei transportului, Nippon Steel a crescut constant
procentul su de transport maritim i raportul su de transfer modal este acum de 96.6%, care a fost
mbuntit cu 2.6% fa de 2004. n ceea ce privete utilizarea de nave mai mari, un proiect de
trecere de la tipul de nav D-type la cel B-type (nave de 700 de tone la nave de 1500 tone), este
acum n desfurare.
Fig. 4.7. Transferul modal al Nippon Steel (Unitate: %)
Procentul transferului modal n industria oelului este de 96.6%.
Cantiti transportate definite de Ministry of Land, Infrastructure, Transport and Tourism (pentru 2009)
160
Camioane i trailere Camioane i trailere
Nave, trenuri Nave, trenuri
Pentru mbuntirea economiei de combustibil n ceea ce privete transportul terestru,
Nippon Steel aplic msuri uoare, inclusiv introducerea de tahometre digitale ecologice, precum
i msuri dure, inclusiv introducerea pneurilor eficiente energetic i vehicule utilitare uoare. n
plus, compania i propune s introduc i combustibili noi care s mbunteasc economisirea, ca
o soluie pentru transportul maritim.
n plus fa de punerea n aplicare a acestor msuri, Nippon Steel colaboreaz ndeaproape
cu productori specialiti n diferite domenii pentru a efectua cercetare, dezvoltare i teste
demonstrative pentru a gsi noi metode de reducere a emisiilor de CO
2
, cu scopul de a mbunti
mai mult mediul.
n ultimii ani, compania s-a strduit s
promoveze reducerea materialelor de
ambalare prin promovarea livrrilor fr
ambalaje. Nippon Steel a nfiinat depozite
exclusive la instalaiile de prelucrare a
fierului pentru depozitarea produselor
neambalate i a consolidat sistemul de
asigurare a caltii pentru expediere i
transport, rezultatul fiind aproximativ 70.000
tone de produse livrate fr ambalaj n
fiecare lun i contribuia semnificativ la
reducerea deeurilor.
Fig. 4.8. SHINWA-MARU (cisterna de materii
prime a Nippon Steel)
4.5.3. SECTORUL CIVIL
Activiti la birou i acas
Pentru a face toate eforturile s reduc emisiile de CO
2
n cadrul procesului de fabricaie,
Nippon Steel desfoar activiti de conservare a energiei n cadrul biroului afacerii, cum ar fi
asigurarea c luminile sunt stinse n timpul pauzei i c n timpul verii angajaii poart
mbrcminte uoar. Tot ei promoveaz programe de contabiliate de uz caznic n ntreaga
companie, cu scopul de a spori gradul de contientizare a angajailor cu privire la nevoia de a
economisi energie i de fapt reducerea emisiilor la domiciliu.
4.5.3.1. Cantitatea de energie pe care angajaii o folosesc n fiecare lun
Sub targetele Planului de realizare a Protocolului de la Kyoto, care a fost revizuit n martie
2008, creterea mare a emisiilor de CO
2
n sectorul principal a fost recunoscut ca o cauz a
creterii emisiilor n toat Japonia, i sunt fcute cereri pentru corporaii pentru a intensifica
activitile care vizeaz reducerea emisiilor de CO
2
n case. Din iulie 2008, angajaii Nippon Steel
au fost rugai s in evidena consumului casnic lunar folosind PC-urile companiei. La sediul
social, la birourile de vnzri i la toate instalaiile de prelucrare a oelului, peste 4000 de angajai
inclusiv membrii consiliului introduc date cu privire la energia electric, gaz, kerosen, benzin,
motorin, consumate lunar. Aceste date sunt convertite n echivalentul total al emisiilor de CO
2
i se
contabilizeaz n fiecare lun n funcie de regiunea locului de munc, n funcie de tipul de
reedin (cas pentru o singur familie sau ansamblu de locuine), n funcie de tipul de energie i
n funcie de numrul de rezideni n fiecare spaiu de locuit.
161
Fig. 4.9. Emisiile lunare de CO
2
pe angajat (Unitate: kg-CO
2
/lun-persoan)
4.5.4. DEZVOLTARE TEHNOLOGIC
Cercetarea i dezvoltarea prevenirii nclzirii globale
Strduindu-se s mbunteasc n continuare eficiena energetic, Nippon Steel dezvolt
tehnologii de economisire a energiei pentru reducerea emisiilor de CO
2
n cadrul proceselor
existente i dezvolt procesele revoluionare pentru prelucrarea oelului, reducnd drastic emisiile
de CO
2
.
4.5.4.1. Dezvoltarea proceselor tehnologice revoluionare pentru prelucrarea oelului
n 2008, cinci furnale productoare de oel ale Japan Iron and Steel Federation, incluznd
Nippon Steel Engineering, au demarat Proiectul de Dezvoltare a Proceselor Tehnologice de
Prelucrare a Oelului n Armonie cu Mediul nconjurtor (COURSE50), n care au desfurat
activiti care vizeaz dezvoltarea tehnologiei pentru realizarea unei reduceri drastice a emisiilor de
CO
2
.
n ceea ce privete reducerea emisiilor de CO
2
din furnal, Nippon Steel promoveaz
dezvoltarea tehnologiilor pentru reducerea minereului de fier pe baza hidrogenului produs de gazele
secundare i pentru separarea i recuperarea CO
2
-ului din gazul de furnal, utiliznd eficient cldura
rezidual neutilizat n propriile instalaii de prelucrare a oelului, ca tehnologii-cheie. n aprilie
2010, Nippon Steel a montat o instalaie de testare n procesul de farbicare a oelului de la Kimitsu
Works, care este capabil s separe i s recupereze CO
2
la o rat de aproximativ 30 t-CO
2
/zi, iar n
prezent compania dezvolt tehnologii pentru separarea i recuperarea CO
2
din gazul de furnal.
n ceea ce privete reducerea emisiilor de CO
2
din
furnal, Nippon Steel promoveaz dezvoltarea tehnologiilor
pentru reducerea minereului de fier pe baza hidrogenului
produs de gazele secundare i pentru separarea i recuperarea
CO
2
-ului din gazul de furnal, utiliznd eficient cldura
rezidual neutilizat n propriile instalaii de prelucrare a
oelului, ca tehnologii-cheie. n aprilie 2010, Nippon Steel a
montat o instalaie de testare n procesul de farbicare a
oelului de la Kimitsu Works, care este capabil s separe i
s recupereze CO
2
la o rat de aproximativ 30 t-CO
2
/zi, iar n
prezent compania dezvolt tehnologii pentru separarea i
recuperarea CO
2
din gazul de furnal.
Fig. 4.10. Instalaie de separare i
recuperare a CO
2
(Kimitsu Works)
162
Fig. 4.11. Privire de ansamblu asupra dezvoltrii tehnologice n procesele de fabricare a oelului
n armonie cu mediul nconjurtor
Reducerea consumului de cocs = Reducerea CO2
4.5.4.2. Noi cocserii care utilizeaz tehnologia de fabricare a cocsului de nou generaie
SCOPE 21
n luna mai 2008, cuptorul de cocsificare NR. 5 al Oita Works a fost finalizat. Acest cuptor
este prima fabric la scar larg care este ncorporat, la maximum n msura posibilului, cu
rezultatele tehnologiei de producere a cocsului de ultim generaie SCOPE 21. n prezent acest tip
de cuptor de cocs funcioneaz fr probleme.
SCOPE 21 este o tehnologie care a fost dezvoltat ca un proiect naional din cadrul
Ministerului Economiei, Comerului i Industriei, cu scopul de a consolida capacitatea de a putea
face fa problemelor legate de resurse i de energie. Aceasta conine diverse tehnologii
163
H
2
O
x
i
g
e
n
Tehnologii de amplificarea a hidrogenului
Tratarea gazelor
Cocserii
Tehnologii de
reducere
a minereului de fier
pe baz de hidrogen
Furnal
Convertizor
Gaze de cocserie
ex. CH
4
+ H
2
O 3H
2
+ CO
Cocs
Gaze de furnal
Cldur rezidual
Fier redus
F
o
n
t
Furnizare
de hidrogen
societii
Fier redus
Tehnologii de stocare a CO
2
Tehnologii de separare i recuperare a
CO
2
Metoda absorbiei chimice, etc.
Lichid absorbant Lichid absorbant/
+ CO
2
CO
2
(separat)

Cldur = Cldur rezidual
Tehnologii de separare i recuperare a
CO
2
Metoda absorbiei chimice, etc.
Lichid absorbant Lichid absorbant/
+ CO
2
CO
2
(separat)

Cldur = Cldur rezidual
Tehnologii de circulare a gazului de furnal
Tehnologii de
reducere
a minereului de fier
pe baz de hidrogen
H
2
CO
CO
2
CO 35%
H
2
H
2
65%
revoluionare, cum ar fi cele pentru reducerea timpului de fabricare a cocsului i pentru
imbuntirea calitii cocsului.
n funcie de o estimare cu privire la
cererea de energie pe termen lung raportat la
un plan de furnizare realizat de Ministerul
Economiei, Comerului i Industriei, se
anticipeaz c dac toate cuptoarele din
Japonia implementeaz tehnologia SCOPE
21 pn n 2020, s-ar ajunge la o economie
de energie de aproximativ 310.000
kilolitri/an atunci cnd sunt convertite n
iei.
Rezultatul acestei tehnologii,
dobndit la Oita Works, a fost extrem de
apreciat, i s-a decis construirea unei a doua
instalaii SCOPE 21 la Nagoya Works
(programat s fie pus n funciue n 2013).
Fig. 4.12. Istalaia SCOPE 21 (Oita Works)
4.5.5. TRANSFERUL TEHNOLOGIC
Cooperarea i transferul tehnologic promovat la scar mondial
nelegnd faptul c transfernd tehnologia superioar de economisire a energiei rilor de
peste mri, este cel mai eficient mod de a reduce emisiile de CO
2
din lume, Nippon Steel este un
participant activ n cadrele internaionale de protecie a mediului n diverse forme i n economisirea
energiei, inclusiv n organizaii multilaterale, cum ar fi World Steel Association i Asia-Pacific
Partnership (APP), precum i n relaiile bilaterale Japonia-China i Japonia-Coreea.
4.6. PARTICIPAREA LA CREAREA UNEI SOCIETI ORIENTAT
CTRE RECICLARE
n fabricarea oelului, se formeaz diferite produse secundare care sunt utilizate ca resurse n
interiorul companiei ct i n exteriorul acesteia. De asemenea, utiliznd procesul de fabricare a
oelului, este posibil realizarea zero emisiilor cu impact redus asupra mediului. Nippon Steel
recicleaz i reutilizeaz subprodusele formate n companiei, dar i pe cele care apar n societate i
alte industrii.
4.6.1. TOTALUL PRODUSELOR SECUNDARE GENERATE I ELIMINAREA FINAL
4.6.1.1. Msuri de economisire a energiei
n timpul procesului de formare a fierului, compoziii neferoase coninute n minereul de fier
i cenua crbunilor, etc, sunt dizolvate, i pentru fiecare ton de fier produs, mai mult de 600 kg
de produse sunt create, alctuite din: zgur de oel, care este separat de fier, funingine, i praful
adunat de un colector de praf, sedimente n instalaii de tratare a apei, i aa mai departe. n anul
2009, Nippon Steel a produs 16.74 milioane tone de produse secundare, cu excepia resturilor. ntre
timp, ca rezultat al promovrii reciclrii, totalul eliminrilor finale a fost de 0.27 milioane de tone n
2009, fiind redus cu 7% fa de anul precedent (i o reducere cu 59% fa de 1997).
164
Fig. 4.13. Nivelurile eliminrii finale n trecut i nivelurile int (Unitate: 10.000 tone/an)
(Obiectiv naional: reducerea cu 50% n 2010)
4.6.1.2. Reciclarea zgurii de oel
Zgura de oel, care constituie majoritatea produselor secundare, este compus n principal
din var (CaO) i dioxid de siliciu (SiO
2
); aproape toat cantitatea este utilizat ca materie prim
pentru ciment, pentru mbuntirea solului, pentru construirea de drumuri, n ideea conservrii
resurselor naturale i a conservrii energiei. Aproximativ 60% din zgura de furnal este folosit
pentru fabricarea cimentului, n timp ce zgura rezultat n urma procesului de fabricare a oelului
este folosit pentru construcia drumurilor i n ingineria civil. n plus, folosirea unui amestec de
zgur pulverizat de furnal i a unui ciment Portland, cunoscut drept blast furnace slag cement,
duce la o reducere cu pn la 40% a emisiilor de CO
2
n timpul fabricrii cimentului. Acest amestec
prezint o rezisten superioar pe termen lung.
4.6.1.3. Reciclarea prafului i nmolurilor
ncepnd din anul 2000, Nippon Steel a instalat un cuptor cu vatr rotativ (RHF) n fiecare
unitate de prelucarare a oelului n Kimitsu, Hirohata i Hikari Works (care este acum transferat la
Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation) cu scopul de a recicla praful generat i
nmolurile, convertindu-le n materii prime. n luna martie 2008, un al treilea cuptor a fost instalat
n Kimitsu Works, i o a treia main a fost pus n funciune la sfritul anului 2008 la Hirohata
Works. Prin finalizarea acestor cuptoare, Nippon Steel a stabilir un sistem care permite reciclarea
tot prafului n instalaiile sale de prelucrare a oelului. n plus, n martie 2009, Nippon Steel a fost
autorizat s utilizeze instalaiile RHF pentru reciclarea i reutilizarea deeurilor industriale care
conin metale, i a nceput s recicleze praf din afar din octombrie 2009.
Fig. 4.14. Instalaie RHF (Furnalul NR. 2 Kimitsu)
Nippon Steel a planificat
instalarea unei a patra
instalaii RHF la Hirohata
Works prin intermediul unei
societi mixte mpreun cu
Kobe Steel, i ca pune n
aplicare eficiena procesrii
prafului generat de
prelucrarea oelului din
societile alianei (Kobe
Steel i altele), ncepnd cu
octombrie 2011.
165
4.6.2. EFORTURI DEPUSE PRIN INTERMEDIUL COLABORRII CU SOCIETATEA I
ALTE INDUSTRII
Relaionnd cu alte industrii, compania contribuie semnificativ la suprimarea utilizrii
resurselor naturale i la reducerea deeurilor n societate, n ansamblul su, prin utilizarea proactiv
a produselor secundare generate de societate i alte industrii ca nlocuitori pentru materii prime i
combustibili pentru procesele de fabricare a oelului. Nippon Steel utilizeaz praful rezultat n urma
rectificrii fierului, generat de alte industrii, ca materie prim, i nmolurile din industria hrtiei.
4.6.2.1. Cooperarea inter-industrial i cooperarea inter-regional
Nippon Steel particip la cooperarea inter-industrial (conceptul complex ecoindustrial)
pentru crearea unei societi orientat spre reciclare, utiliznd potenialul companiei pentru
utilizarea eficient a resurselor cum ar fi: tehnologii avansate, activitatea economic vast i know-
how-ul reciclrii produselor secundare generate din afara companiei. n oraul kitakyushu, Nippon
Steel a stabilit mpreun cu administraia local industrii i univeristi, i Kitakyushu Eco-
Industrial Complex Promotion Council pentru a discuta cooperarea inter-industrial.
n plus, compania a dovedit eforturi puternice pentru cooperarea inter-regional. Nippon
Steel a construit o baz de instalaii complexe (capacitate de tratare a 320 tone pe zi) combinnd
instalaii de gazeificare, instalaii de topire i instalaii puternice de reciclare a deeurilor pentru a
genera energie electric instalaiilor din Kitakyushu Eco-Town, contribuind astfel la realizarea
primului complex industrial cu zero emisii din Japonia, toate acestea cu scopul tratrii
corespunztoare a deeurilor industriale, cum ar fi reciclarea reziduurilor generate n Kitakyushu
Eco-Town i a prafului produs de concasorul de automobile.
4.7. PROMOVAREA MANAGEMENTULUI RISCURILOR DE MEDIU
Nippon Steel a instituit un comitet de prevenire a polurii cnd societatea a fost nfiinat n
1970 i de atunci a lucrat pentru a reduce riscurile de mediu. n afar de conformitatea legal, cum
ar fi legea polurii aerului, i-au propus s pstreze mereu mediul n diverse regiuni lund n
considerare riscurile de mediu, care difer n funcie de prelucrrile oelului, i promoveaz
managementul riscurilor de mediu. Sunt implicai n reducerea efectiv a riscuilor de mediu n tot
Grupul Nippon Steel.
4.7.1. ACTIVITI PENTRU REDUCEREA RISCURILOR DE MEDIU
4.7.1.1. Managementul riscului atmosferic, etc.
Nippon Steel analizeaz riscurile
atmosferice pe baz de simulri i folosete
combustibili cu coninut redus de sulf,
instalaii de reducere a SO
x
(oxizilor de sulf)
i NO
x
(oxizilor de azot) i pune n aplicare
contramsuri eficiente pentru instalaii, cu
scopul de a reduce SO
x
i NO
x
i emisiile de
praf. Compania efectueaz controale
periodice i monitorizeaz continuu
activitile pentru a se asigura c nici un fel
de emisii anormale ies n mediu, i nici
zgomote i vibraii.
Fig. 4.15. Reeaua de prevenire a mprtierii
prafului (Oita Works)
166
Fig. 4.16. Tendinele emisiilor de SO
x
i NO
x
(Unitate: %)
4.7.1.2. Managementul riscului calitii apei
Anual, la toate instalaiile sale de prelucrare a oelului, Nippon Steel folosete un total de
aproximativ 3.8 miliarde de tone de ap dulce, dar recircul aproximativ 90% din ea, i limiteaz
volumul de ap care este deversat n apele publice la minim. Se strduiete s menin i s
mbunteasc instalaiile sale de tratare a apelor uzate pentru a permite un tratament adecvat. n
plus, compania se strduiete s previn poluarea zonelor acvatice publice din vecintatea
instalaiilor sale de prelucrare a oelului, prin stricte inspecii i controale ale calitii apelor uzate.
Fig. 4.17. Groap pentru prevenirea scurgerii
apelor uzate (Muroran Works)
Din 2005, au luat n serios importana
prevenirii polurii apelor i au instalat supape de
amputare, gropi de urgen, detectoare i au
elaborat standarde de lucru i proceduri de
exploatare a apelor, n vederea prevenirii
deversrii de ape uzate anormale, chiar i n
cazul puin probabil n care apar probleme. Mai
mult dect att, pentru a preveni scurgerile de
ap anormal, compania pregtete standarde de
control i proceduri, i promoveaz n prezent un
studiu al contramsurilor pentru instalaii.
n viitor, Nippon Steel va continua s
respecte legile relevante, ordonanele i
acordurile, mpreun cu companiile din cadrul
grupului, va promova contramsuri pentru
contruirea unui mediu acvatic mai bun.
167
Fig. 4.18. Consumul de ap al ntregii companii n 2009, pe tona de oel brut, n % (nu include apa
folosit de centralele electrice)
4.7.1.3. Contramsuri mpotriva scurgerilor din conducte i faleze
n februarie 2010 a avut loc un accident cnd apa foarte alcalin s-a scurs dintr-o zon
crpat a falezei la Nagoya Works. Nagoya Works a efectuat o inspecie general i a efectuat
lucrri de reparaie pentru a opri scurgerile. Apoi, Nippon Steel a adoptat orientri la nivel de
companie privind stlpii i controlul falezelor, a crescut frecvena inspeciilor, a mbuntit
calitatea metodelor de analiz a apei, i a clarificat msurile care trebuie luate n caz de anomalie,
urmrind mbuntirea sistemului de control. n plus compania promoveaz studii cu scopul de a
elabora msuri mai bune pentru oprirea scurgerilor n baza rezultatelor unei anchete. Managementul
Nippon Steel viziteaz fiecare instalaie de prelucrare a oelului, oferindu-le instruciuni, astfel
compania desfoar activiti care vizeaz elaborarea de msuri pentru prevenirea scurgerilor.
4.7.1.4. Managementul riscului solului
n ceea ce privete conservarea solului i a apelor subterane, Nippon Steel se conformeaz
Soil Contamination Countermeasures Act, ordonanelor din fiecare municipalitate i directivelor
prevenirii polurii cu petrol, i adopt msuri corespunztoare bazate pe ghidul municipalitii
regionale. Colaboreaz n cadrul companiei i cu companiile din cadrul grupului pentru a conserva
solul i resursele de ap subteran n jurul fiecrei instalaii a Nippon Steel i a companiilor din
grup.
4.7.1.5. Controlul complet al emisiilor chimice
n ceea ce privete cele 354 de substane specificate n actul PRTR (abreviere pentru Act of
Confirmation of Release Amounts of Specific Chemical Substances in the Environment and
Promotion of Improvements to the Management Thereof), Nippon Steel a fcut un efort inc din
1990, naitea punerii n aplicare a actului, pentru a suprima emisiile i mbuntirea controlului
acestor substane conform manualului voluntar fcut de Japan Iron and Steel Federation. ntr-un
cadru similar, n ceea ce privete compuii organici volatili (COV), care au fost recent listate n
Actul de Control a Polurii Aerului, amendamentul din 2004, Japan Iron and Steel Federation a
pregtit un nou manual care promoveaz activitile de voluntariat pentru reducerea emisiilor cu
30% n 2010, fa de anul 2000. Ca urmare s-a realizat o reducere cu 40% n anul 2009. ntre timp
Nippon Steel a nceput s nlocuiasc azbestul cu produse alternative, n conformitate cu
standardele manipulrii n siguran, i a nceput nlocuirea i eliminarea acestuia din zonele unde
este posibil.
168
Ap de mare Ap proaspt
Ap brut Ap circulat
4.7.1.6. Controlul emisiilor n baza actului RPTR
n 2009, Nippon Steel a prezentat o notificare privind emisiile companiei: 36 de substane
int, 326 de tone de emisii n atmosfer, 27 tone n apele publice, i un total de 417 tone de
substane transferate n afara instalaiilor de prelucrare a oelului ale companiei, constnd n
principal n crom, compui trivaleni ai cromului, mangan i compui ai manganului. Aceste
informaii cu privire la utilizarea substanelor chimice sunt nregistrate n mod regulat de ctre
departamente care se ocup cu substanele chimice n cauz. Datele sunt grupate nainte de data
scadent a notificrii, adic la sfritul lunii iunie, sunt verificate pentru oportunitatea unui audit
intern i apoi sunt fcute publice pe site-ul companiei.
4.7.1.7. Controlul voluntar al substanelor chimice
4.7.1.7.1. Benzenul, tetracloretilena i diclormetanul
n ceea ce privete poluanii duntori ai aerului specificai n Actul de Control al Polurii
Aerului, cu excepia tricloretilenei, care sunt utilizate n cantiti mici, s-a formulat doar un plan
voluntar de reducere a acestora i promovat la instalaiile de prelucrare a oelului ale companiei care
folosesc mai mult de o ton pe an. Drept rezultat, n 2003, Nippon Steel i-a atins n mare msur
obiectivele pentru toate cele trei substane i ncearc s menin nivelul de reducere.
4.7.1.7.2. Dioxinele
Dei Nippon Steel are instalaii de sinterizare i instalaii de incinerare care elibereaz n
atmosfer dioxine, toate instalaiile satisfac standardele concentraiilor emise. Compania lucreaz
voluntar la stabilirea unor directive cu privire la reducerea n continuare a emisiilor. Ca rezultat au
obinut o reducere cu 30% n 2002 fa de 1997, i o reducere mai mare de 94% s-a obinut n 2009.
Benzen (Unitate: t/an) Dioxine (Unitate: g-TEQ/an)
Tetracloretilen (Unitate: t/an) COV (Unitate: t/an)
Fig. 4.19. Controlul intensiv voluntar al substanelor chimice
169
EXECUTARE
(Implementare) VERIFICARE
(Audit)
ACIUNE
(Activiti pentru
mbuntire)
PLAN
(Planificare)
Executare n fiecare divizie de prelucrare a
oelului (instalaii de prelucrare a oelului) i n
celelate segmente ale afacerii
De 2 ori pe an:Audit externFeb. i Mar.:Audit
operaionalFeb. i Aug.:ntlnirea Comitetului
Managementului de MediuMai i Nov.:Conferina de
Mediu a Companiilor GrupuluiSeptembrie:Publicarea
Raportului de Durabilitate
O dat sau de 2 ori pe lun:ntlnirea managerilorDe 4
ori pe an:ntlnirea instalaiilor de prelucrarea a
oeluluiMai i Nov.:Conferina de Mediu a
Companiilor GrupuluiSep. i Feb.:Seminarul
companiilor de top ale Grupului
Feb. i Aug.:ntlnirea Comitetului Managementului de
MediuFeb. i Iulie:ntlnirea Subcomitetului Reciclrii
Resurselor, ntlnirea Subcomitetului Produselor din Oel
prietenoase cu mediul, Studiul Contramsurilor pentru
CO
2
Martie:ntocmirea planurilor
4.8. PROMOVAREA UNUI SISTEM DE MANAGEMENT AL MEDIULUI
Nippon Steel, mpreun cu societile din grup, a pregtit un sistem de management de
mediu centrat pe Comitetul Managementului Mediului din 1998, n combinaie cu audituri interne i
externe, a construit un sistem de management care conduce ciclul PDCA, estimeaz riscurile de
mediu i promoveaz activitile de reducere a acestor riscuri.
4.8.1. SISTEMUL DE MANAGEMENT AL MEDIULUI
4.8.1.1. Configurarea managementului
Nippon Steel promoveaz un plan de management al mediului pe termen mediu, centrat pe
Comitetul Managementului Mediului, care se reunete de dou ori pe an. Sunt promovate msuri
mpotriva nclzirii globale pentru reducerea emisiilor de CO
2
de ctre grupul operativ organizat n
2008. Grupul de companii identific riscurile de mediu, cum ar fi poluarea apei subterane, prin
shimbul de informaii prin intermediul Conferinei de Mediu a Companiilor Grupului, care se
reunete de cel puin dou ori pe an, i fiecare companie implementeaz prorpiile msuri pentru
conservarea mediului.
Fig. 4.20. Ciclul anual de management de mediu al Nippon Steel
170
Fig. 4.21. Sistemul Managementului Mediului al Nippon Steel
171
Administraia
(raportare)
Comitetul Managementului
Biroul Conducerii
Comitetul Managementului Mediului (de dou ori pe an)
Subcomitetul Reciclrii Resurselor
Punerea echilibrat n aplicare a planurilor de aciune voluntar
Subcomitetul Produselor din Oel Prietenoase cu Mediul
Dezvoltarea i popularizarea eco-produselor
Echipa de Studiu a Contramsurilor pentru CO
2
Studiaz i promoveaz mbuntirea eficienei energetice (conservarea
energiei) i reducerea emisiilor de CO
2
Conferina Reciclrii Resurselor i a Noilor Energii (Conservarea
Energiei) (organizat de dou ori pe an)
Oelrii + Biroul Conducerii
ntlnirea oelriilor
ntlnirea
liderilor
grupului de
mediu
(de 4 ori pe an)
ntlnirea
liderilor
grupului
tehnologic
(de 4 ori pe an)
ntlnirea pentru
schimb de
informaii
(de 4 ori pe an)
Fundaia Informaiilor de Mediu (Utilizarea
tehnologiilor IT)
D
i
v
i
z
i
a

d
e

v
n
z
r
i
D
i
v
i
z
i
a

d
e

a
d
m
i
n
i
s
t
r
a
r
e

i

p
l
a
n
i
f
i
c
a
r
e

t
e
h
n
o
l
o
g
i
c
e
l
r
i
i
l
e
C
e
n
t
r
u
l

d
e

c
e
r
c
e
t
a
r
e

i

i
n
g
i
n
e
r
i
e
D
i
v
i
z
i
a

d
e

A
f
a
c
e
r
i

d
e

M
e
d
i
u
Conferina de Mediu cu participarea afiliailor
(de dou ori pe an)
Companiile
Grupului
EU/
Arcelor
Mittal
Coreea/
POSCO
Oelrii
mondial
e
Japan
Iron and
Steel
Fed
n legtur cu prevenirea dezastrelor, n 2009 Nippon Steel a construit o organizaie pentru
conducerea mai eficient a ciclului PDCA ca un sistem care este promovat integral prin eforturile
depuse n pregtirea unei infrastructuri de fabricare.
4.8.1.2. Auditurile de mediu
Compania i concentraz atenia asupra conservrii mediului cu un inspector general n
fiecare facilitate de prelucrare a oelului, ca o persoan responsabil, n conformitate cu standardele
internaionale ISO 14001. Aceste eforturi sunt promovate printr-un plan de management pe termen
mediu i pe termen lung. n 2009 compania s-a concentrat pe promovarea contramsurilor pentru
praf, cutremure i ape uzate anormale, continund activitatea din 2008.
n fiecare an sunt analizate realizrile fiecrei uniti de prelucrare a oelului de catre fiecare
inspector general i apoi sunt verificate mbuntirile, coninutul etc., cu un audit de mediu intern
organizat de Divizia de Management de Mediu a Sediului Central.
Ct privete sistemul managementului mediului,
un ter efectueaz o examinare pentru verificarea
conformitii la standardele internaionale ISO 14001. n
2009 s-au efectuat verificri de nnoire la Kimitsu Works
i la Hikari Pipe and Tube Division, care au fost apoi
certificare i renregistrate.
Managementul riscurilor de mediu al grupului de
firme este poziionat printre activitile globale ale
administrrii corporative, de care Corporate Risk
Management Division este responsabil, iar shimbul de
informaii i verificrile locale sunt efectuate individual
n funcie de amploarea riscului.
Fig. 4.22. Audit intern (Sakai Works)
4.8.1.3. Conferina de mediu a firmelor grupului
Firmele grupului Nippon Steel care prezint un risc de mediu sunt identificate i se
organizeaz regulat o Conferin de mediu a firmelor grupului pentru a efectua un schimb de
informaii bazate pe legile de mediu/ordonane i activiti pentru prevenirea depirii valorilor
stabilite. n 2009 companiile grupului au lucrat mpreun pentru a gsi msuri mpotriva nclzirii
globale, pentru a modifica Actul Controlului Polurii Aerului i Actul Controlului Polurii Apelor,
i aa mai departe.
4.8.1.4. Educaie ecologic
Nippon Steel respect politicile referitoare la mediu, ofer educaie ecologic la diferite
niveluri, n funcie de noii angajai, manageri noi, i aa mai departe, la fiecare locaie de afaceri.
Compania desfoar training-uri i sesiuni de studiu care sprijin angajaii care sunt interesai s
obin calificarea ISO 14001 pentru auditori interni, manageri ai prevenirii polurii, manageri ai
energiei, etc., i trimite personal s studieze n afara companiei.
172
4.8.2. CONTABILITATEA MEDIULUI
4.8.2.1. Filozofia contabilitii mediului
Ei au introdus contabilitatea de mediu cu scopul de a obine o nelegere a costurilor i a
efectelor proteciei mediului pentru a ghida activitile corporaiei i din 2000 au publicat
contabilitatea mediului.
Industria oelului este pentru ei un echipament industrial i au instalat faciliti pentru
protecia mediului, cum ar fi colectoarele de praf, instalaii de producie cu o eficien ridicat,
realiznd astfel conservarea energiei i protecia mediului. Compania recunoate aceste costuri ca
fiind investiii pentru protecia mediului i pentru conservarea energiei.
4.8.2.2. Costul conservrii mediului
n 2009 costul total pentru conservarea mediului a fost de 26 miliarde de yeni investii n
echipamente, 17.2 miliarde de yeni investii n instalaii de economisire a energiei i 58.3 miliarde
de yeni cheltuii pentru conservarea mediului. Totalul investit n echipamente de mediu a fost de 9%
din totalul investit n instalaii. Costul pentru prevenirea polurii atmosferice, care reprezint cel
mai mare procent, a fost de 28.6 miliarde de yeni pe an. Costul pentru prevenirea polurii apei a fost
de 9.5 miliarde de yeni. Costul dezvoltrii i a cercetrii privind mediul a fost de 4.7 miliarde yeni.
Fig. 4.23.
Investiii cumulate n sprijinul
msurilor pentru reciclare
(Unitate: 100 milioane yeni)
Fig. 4.24.
Investiii cumulate n msuri
pentru economisirea energiei
Fig. 4.25.
Investiii cumulate n msuri
pentru mediu
Compania a fcut investiii n special pentru prevenirea polurii aerului. Pentru conservarea
energiei s-au luat msuri n furnale, n procesele de prelucrare a oelului dar i n procesul de
laminare.
n ceea ce privete costurile pentru conservarea mediului, Nippon Steel a conceput msuri
pentru a preveni apariia prafului, n special la instalaiile de prelucrare a oelului, i ca rezultat, n
2008 costul pentru prevenirea polurii aerului a fost cel mai mare. Compania a ecologizat i
nfrumuseat terenurile din jurul instalaiilor de prelucrare a oelului, rezultnd o cretere a costului
pentru activiti sociale.
173
Tabel 4.3.
Costurile proteciei mediului
Element Definiie
2008 2009
Capital
investit
Cost
Capital
investit
Cost
Costuri
pentru
prevenire
a polurii
Contramsuri
mpotriva polurii
aerului
Costuri de funcionare a echipamentelor
de colectare a prafului, costuri de
ntreinere, desulfurizarea i denitrarea
gazelor evacuate, costuri pentru
msurile preventive pentru praful din
curtea materiilor prime
80 298 253 286
Contramsuri
mpotriva polurii
apei
Costurile energiei electrice folosit la
tratarea apelor evacuate, costurile
chimice, costurile de ntreinere,
cheltuieli de lucru (cu excepia
cheltuielilor necesare pentru tratarea
apei circulat)
26 99 7 95
Costuri
pentru
prevenire
a
nclzirii
globale
Msuri de
economisire a
energiei
Costuri de funcionare i ntreiere a
instalaiilor de economisire a energiei
143 22 172 16
Costuri
pentru
reciclarea
resurselor
Tratarea produselor
secundare i a
deeurilor
Cheltuieli pentru depozitarea,
incinerarea i tratarea produselor
secundare i a deeurilor de la teri
78 52 0 55
Tratarea deeurilor
generate de alte
activiti economice
Cheltuieli pentru tratarea deeurilor
generate de activitile economice
- 5 - 6
Costuri
pentru
manage-
mentul
mediului
Construirea de EMS
i obinerea
certificrii ISO14001
Cheltuieli pentru construcia i
ntreinerea EMS
- 0.1 - 0.2
Monitorizarea i
msurarea
impactelor de mediu
Cheltuieli necesare pentru monitorizarea
aerului, apei etc., la instalaiile de
prelucrare a oelului
- 6 - 7
Cheltuieli cu
personalul care se
ocup de mediu
Cheltuieli cu personalul responsabil de
probleme de mediu n ntreaga
companie
- 15 - 15
Costuri
pentru
cercetare
i
dezvoltare
Dezvoltarea eco-
produselor
Cheltuieli pentru cercetarea i
dezvoltarea (inclusiv costurile de
personal) produselor din oel ecologice
- 26 - 28
Dezvoltarea de
produse cu un
impact minim n
timpul produciei
Cheltuieli pentru dezvoltarea msurilor
(inclusiv costurile de personal) pentru
produsele secundare i economisirea
energiei n timpul fabricrii
- 12 - 19
Costuri
pentru
activiti
sociale
Ecologizare,
sprijinirea
organizaiilor de
mediu i informarea
Cheltuieli pentru crearea unor spaii
verzi la uzinele siderurgice, publicitate
de mediu, prezentri i expoziii
- 20 - 28
Alte
costuri de
mediu
Taxe pe SO
x
Pli conform legii Law Concering
Pollution-Related Health Damage
Compensation and Other Measures
- 29 - 28
Total 327 584 432 583
174
4.8.2.3. Efectele proteciei mediului
Efectele proteciei mediului sunt descrise n seciunile relevante ale acestei lucrri. De
exemplu, efectele msurilor menite s reduc consumul de energie sunt indicate n seciunea
Promovarea contramsurilor pentru nclzirea global i efectele msurilor de reducere a utilizrii
apei i a altor resurse n procesul de fabricaie, sunt prezentate n seciunile Managementul riscului
calitii apei i Energie i Resurse: Interrelaii pe baza reciclrii i impactului asupra mediului.
Pentru a prezenta date reale despre poluarea aerului, privind SO
x
i NO
x
, se folosesc indicatori
individuali de performan pentru substanele nocive pentru mediu i pentru deeurile generate de
diverse activiti economice, iar pentru poluarea apei i a solului se folosete azot, fosfor i COD. S-
au realizat reduceri pentru substanele chimice nocive, inclusiv dioxinele i benzenul.
Comapania va continua s investeasc n rennoirea echipamentului vechi utilizat n
domeniile de conservare a energiei, protecia mediului atmosferic, meninerea calitii apei,
controlul substanelor chimice i reciclarea resurselor. Cea mai mare parte a costurilor de mediu s-
au ndreptat ctre ntreinerea numeroaselor contramsuri puse n practic pn n prezent.
Nippon Steel se angajeaz s mbunteasc precizia contabilitii mediului i intenioneaz
s gestioneze eficient investiiile n instalaii pentru a realiza o protecie suplimentar a mediului i
o conservare a energiei.
Tabel 4.4.
Efectele proteciei mediului
Tipul efectului Variaia indicilor
Informaii suplimentare n
lucrarea de fa
Efecte n
zona de
produci
e
Efectele proteciei
mediului asupra
resurselor utilizate
n producie
Reducerea energiei consumate
Promovarea
contramsurilor pentru
nclzirea global
Reducerea apei consumate i
recircularea
Managementul riscului
calitii apei
Reducerea cantitii de resurse
folosite n producie
Energie i Resurse:
Interrelaii bazate pe
reciclare i impactul asupra
mediului
Efectele proteciei
mediului asupra
impactului asupra
mediului cauzat
de deeurile
rezultate n urma
activitilor de
producie
Emisii n
aer
Reducerea cantitii de
substane evacuate cu
impact asupra mediului
atmosferic
Reducerea zgomotului
i vibraiilor
atmosferic
Emisii n
ap i sol
substane evacuate cu
impact asupra mediului
calitii apei
Evacuare
de
deeuri
deeuri evacuate
Promovarea zero emisiilor
la locul de munc
deeuri periculoase
evacuate
Controlul emisiilor chimice
Alte
efecte ale
proteciei
mediului
Efectele proteciei
mediului asupra
transportului
Reducerea volumului transportat i
reducerea impactului asupra
mediului legat de transport
Iniiative care vizeaz
distribuia, birourile i
locuinele
175
4.9. OFERTA DE SOLUII PENTRU ECONOMISIREA ENERGIEI I
PENTRU PROTECIA MEDIULUI
Nippon Steel produce i ofer materiale de nalt calitate din oel cu o excelent rat de
reciclare, realiznd conservarea energiei, conservarea resurselor, eliminarea substanelor nocive, i
aa mai departe. n acest fel, pot contribui la dezvoltarea durabil a ntregii societi. ncearc s
reduc impactul asupra mediului pe parcursul ntregului lan de aprovizionare i promoveaz soluii
pentru mediu i energie pentru ntregul Grup.
4.9.1. Reciclarea oelului japonez (exemplu din 2008)
n Japonia, cantitatea total de fier din societate, sub form de autovehicule, maini, cldiri,
poduri, etc., este de arpoximativ 1.3190 milioane de tone. Diagrama reciclrii oelului din Japonia
arat ca oelul din Japonia este recuperat din deeuri i reciclat complet mpreun cu resturile de
prelucrare i resturile generate n companie. Deoarece metoda convertizorului, care utilizeaz
minereu de fier, i metoda cuptorului cu arc electric, care utilizeaz resturi, se completeaz reciproc,
oelul poate fi reciclat ori de cte ori este nevoie. Oelul constituie o circulaie nelimitat a
resurselor i contribuie la dezvoltarea durabil a unei societi minimiznd n acelai timp impactul
asupra mediului.
4.9.2. Fabricarea de produse ecologice (produse ecologice prietenoase) care iau n
considerare Evaluarea Ciclului de Via
Diverse oeluri extrem de funcionale, cum ar fi foile de oel de nalt rezisten si foile de
oel magnetice, sunt indispensabile pentru autovehiculele hibride, pentru echipamentele de
conservare a energiei i pentru instalaiile de producere a electricitii, inclusiv energia eolian,
solar, atomic, care sprijin atenuarea nclzirii globale. Cu scopul de a se realiza o societate
orientat spre reciclare este necesar utilizarea produselor care au o via lung i care sunt extrem
de reciclabile. Cererea pentru produsele care nu conin substane toxice este n cretere rapid la
nivel mondial. Pentru a ndeplini aceste nevoi ale societii, Nippon Steel ofer produse ecologice
care reduc impactul asupra mediului n timpul urmtoarelor procese: mineritul pentru materii prime
transport producerea materialelor din oel formarea i ansamblarea pieselor i a
componentelor utilizarea produsului de ctre cumprtor reciclare, prin intermediul
capacitii sale de dezvoltare tehnologic, cea mai bun din lume, bazat pe filozofia Evalurii
Ciclului de Via.
176
CONCLUZII
n lucrarea de fa se scot n eviden poluanii din cadrul sectorului metalurgic, sursele de
generare a acestora, precum i metodele de combatere a lor, iar drept exemplu se prezint eforturile
i realizrile din cadrul Nippon Steel Japonia.
De reinut, sunt urmtoarele:
Metalurgia este una dintre principalele surse ale polurii mediului.
n cadrul sectorului metalurgic, principalii poluanii ai mediului nconjurtor sunt gazele i
prafurile, poluani ce afecteaz aerul, apa i solul. Prafurile pot fi: prafuri cu particule solide
grosiere (peste 10 m); prafuri cu particule fine (1-10 m); fum, aerosol cu particule solide
sub 1 m; prafuri cu picturi pulverizate de 1-10 m; cea, aerosol cu picturi sub 1 m, iar
gazele pot fi evacuate n sisteme monogaz sau sisteme poligazoase (amestecuri de gaze).
Sursele de generare a acestor poluani sunt multiple, metalurgia incluznd prelucrarea
minereurilor, extragerea metalelor din minereuri, rafinarea metalelor, producerea aliajelor
metalice, prelucrarea metalelor sub presiune, fabricarea pieselor metalice turnate,
prelucrarea termic, termochimic, termomecanic, sudarea i lipirea metalelor i aliajelor,
acoperirea suprafeei pieselor metalice cu straturi de alte metale prin difuzia unor substane
(metalice sau nemetalice) n stratul superficial ale obiectelor de metal, etc.
Sursele de poluare a aerului, apelor i solului specifice unui flux integrat de obinere a
produselor din oel se pot clasifica dup urmtoarele criterii: dup natura proceselor, din
punct de vedere al distribuiei surselor i dup particularitile proceselor de fabricare a
cocsului, aglomeratului, fontei i a oelului lichid.
n ultimul timp se pune din ce n ce mai mult accent pe o dezvoltare durabil, cu scopul de a
determina generaia prezent s-i satisfac necesitile de supravieuire, fr a compromite
ansa generaiilor viitoare de a-i satisface propriile necesiti, iar n acest scop se ofer
soluii pentru tratarea, depozitarea i chiar eliminarea poluanilor rezultai n urma
proceselor metalurgice.
Ideile inovatoare ale japonezilor de la Nippon Steel, dovedesc faptul c este posibil o
dezvoltare durabil i formarea unei societi orientat ctre reciclare, iar acest lucru este
confirmat de rezultatele din ultimii ani ai companiei.
Este de admirat faptul c acetia ofer asisten i celorlalte state ale lumii i c ncearc
implementarea soluiilor ecologice i n celelalte domenii ale industriei.
Principiile i elementele strategice ce stau la baza asigurrii unei dezvoltri durabile, sunt:
a) principiul precauiei n luarea deciziei
b) principiul prevenirii riscurilor ecologice i a producerii daunelor
c) principiul conservrii biodiversitii i a ecosistemelor specifice cadrului biogeografic
natural
d) principiul poluatorul pltete
e) nlaturarea cu prioritate a poluanilor care pericliteaz nemijlocit i grav sntatea
oamenilor
f) crearea sistemului naional de monitorizare integrat a mediului
g) utilizarea durabil
h) meninerea, ameliorarea calitii mediului i reconstrucia zonelor deteriorate
i) crearea unui cadru de participare a organizaiilor neguvernamentale i a populaiei la
elaborarea i aplicarea deciziilor.
Pentru a realiza o astfel de dezvoltare durabil n sectorul metalurgic este nevoie de un efort
financiar imens, dar i rezultatele sunt pe msur, dovad fiind cifrele companiei Nippon
Steel din ultimii 20 de ani.
Romnia trebuie s urmeze exemplul japonez i poate chiar s vin cu idei noi n acest
domeniu.
177
BIBLIOGRAFIE
1. *** - Controlul polurii aerului i ventilaia n siderurgie, C.D.P.T.I.M., Bucureti, 1969.
2. *** - Instalaii pentru desprfuirea gazelor rezultate la cuptoarele cu arc electric,
C.D.P.T.I.M., Bucureti, 1972.
3. *** - Poluarea aerului i soluii noi pentru epurarea gazelor n industria metalurgic,
C.D.P.T.I.M., Bucureti, 1971.
4. *** - Prafurile industriale o problem major, n Fond. Fond. d'auj., 2007, nr. 266, p.
7.
5. Alloway, B, J, Ayres, D, C. Chemical Principles of Environmental Pollution, Blakie
Acad. And Prof., Chapman and Hall, London, 1997.
6. Amza, Gh Ecotehnologie, Ed. Printech, Bucureti, 2006.
7. Antoine, J, Pozdey, R. Riscul polurii solurilor n siderurgie, n Rev. de Meta. - CIT,
92, 1996, nr. 11, p. 1467-72.
8. Belousov, V, V teoreticeskie osnovi protessov gozoocistki, Metallurghiia, Moskva, 1988.
9. Birat, J, P Zgur, oel i GES, n Rev. de Meta - CIT, 99, 2002, nr. 1, p. 13.
10
.
Bratu, Em Operaii n ingineria chimic, Ed. Tehnic, Bucureti, 1984.
11
.
Chartrer de Chilly, H Prafuri rezultate la CAE, n Rev. de Meta. - CIT, 100, 2004, p.
917-921.
12
.
Colin, F Emisia de cianuri n efluenii siderurgici, n Rev. de Meta. CIT, 87, 1991, nr.
10, p. 979.
13
.
Constantinescu, D, Nicolae, A Bilanul ecologic la procese metalurgice, n Metalurgija
(Croaia), 39, 2000, nr. 1, p. 45.
14
.
Dina, Vasilica, Mrginean, I. Minimizarea polurii mediului, n vol. Generarea,
prevenirea i procesarea emisiilor poluante n mediul industrial, Simpozion, Ed. Printech,
Bucureti, 2005, p. 139.
15
.
Dukin, S, S, Belicenko, Iv, P Intensifikaiia protessov ocistki stocinh vod
metallurghiceskih predpriatii, Metallurghiia, Moskva, 1988.
16
.
E.C IPPC BAT Reference Document of the Production of Iron and Steel, Seville
(Spain), 1999.
17
.
Filipoiu, M, Burlacu, G, Frumosu, L Ecologia dicionar enciclopedic, Ed. Tehnic,
Bucureti, 2006.
18
.
Frumosu, L, Filipoiu, M Economie i ecologia valorificrii materialelor din deeuri, Ed.
Adevrul, Bucureti, 2002.
19
.
Gordon, G, M, Peisahov, I, L Pleulavlivanie i ocistka gazov vetnoi metalurghii, Moskva,
Metallurghiia, 1997.
20
.
Griffay, G Reducerea emisiilor de oxizi de azot n siderurgie, n Rev. de Meta. - CIT,
87, 1991, nr. 10, p. 1001.
21
.
Hofstadler, K Desprfuire i epurare la aglomerare, n Rev. de Meta. - CIT, 95, 1999,
nr. 10, p. 1197.
22
.
Huber, J, C Formarea prafului ntr-un reactor siderurgic, n Rev. de Meta. CIT, 97,
2001, nr. 4, p. 399.
23
.
Iakovlev, S, V, .a. Ocistka stocinh vod predpriatii himiko farmaevticeskoi
promilenosti, Stroizdat, Moskva, 1985.
24
.
Ilie, Aura, Kepplinger, W, Ilie, S Emisiile de CO
2
ntr-un combinat siderurgic, n vol.
CNMSM, Bucureti, 2001, p. 688-693.
25
.
Ioana, A, Nicolae, A Reducerea impactului CAE asupra mediului, n vol. CNMSM,
Bucureti, 2001, p. 680-687.
26
.
Jura, M. Cercetri privind procesul de realizare a surselor de cldur n furnale prin
tehnologii neconvenionale, Tez de doctorat (cond. t.: Nicolae, A), UPB, 1998.
27 Krasavev, G, N Raionalinoe ispolzovanie i zascita vod v ciornoi metallurghii,
178
. Metallurgiia, Moskva, 1989.
28
.
Kuhn, R Analiza continu a gazelor la CAE, n Stahl und Eisen, 125, 2005, nr. 4, p. 51.
29
.
Lzroiu, G Impactul CTE asupra mediului, Ed. Poli-Press, Bucureti, 2005.
30
.
Lehner, J Problema dioxinelor la CAE, n Rev. de Meta. - CIT, 2004, nr. 1, p. 40.
31
.
Lungen, H, B Furnalul fr carbon?, n Stahl und Eisen, 124, 2004, nr. 11, p. 63.
32
.
Malikov, G, C Model matematic i studiu de validare a emisiilor de NO
x
n procesele
metalurgice, n ISIJ Int., 42, 2002, nr. 10, p. 1175.
33
.
Malikov, G, G Reducerea NO
x
n metalurgie, n ISIJ Int., 2002, nr. 10, p. 1175.
34
.
Manahan, E, S Environmental Science and Tehnology, Lewis Publishers, Doca Raton,
N.Y., 1997.
35
.
Mnea, L Reducerea NO
x
prin redistribuirea ncrcrii termice a focarelor, n Ecologie
industrial, 2002, Vol. I, p. 3.
36
.
Matei, Ecaterina Structuri i tehnici de operaionalizare a managementului apelor uzate n
industria materialelor metalice, Tez de doctorat (cond. t.: Nicolae, A), UPB, 2005.
37
.
Matei, Ecaterina Structuri i tehnici de optimizare a managementului apelor uzate n
industria materialelor metalice, UPB, 2005, Tez de doctorat, (cond. t.: Nicolae, A).
38
.
Matei, Ecaterina, Nicolae, A Fundamentarea programelor i instrumentelor din
managementul apelor industriale pe baza conceptului BAT, n Metalurgia, 58, 2005, nr.
10, p. 11-18.
39
.
Matei, Ecaterina, Nicolae, A Surse de impurificare a apelor n sectoarele de elaborare a
fontelor, n Metalurgia, 57, 2004, nr. 4, p. 14-18.
40
.
Matei, Ecaterina, Parpal, Diana, Manea, Daniela, Stoica, Andra, Nicolae, A
Caracterizarea poluanilor metalurgici, Ed. Printech, Bucureti, 2007.
41
.
Melinte, I, Blnescu, Mihaela Calculul emisiilor de CO
2
la ISPAT Galai, Contract
ICEM Galai, 2004.
42
.
Melinte, I, Blnescu, Mihaela, Badea, Dumitra Analiza posibilitilor de alocare a
emisiilor GES, n vol. Generarea, prevenirea i procesarea emisiilor poluante n mediul
industrial - Simpozion, Bucureti, 2005, p. 103.
43
.
Milovanov, L, D Ocistka stocinh vod predpriatii vetnoi metallurghii, Metallurghiia,
Moskva, 1971.
44
.
Nagy, I, Nagy, Daniela, Predescu, C Extracia cuprului prin schimb ionic din halde i
zguri, n vol. Generarea, prevenirea i procesarea emisiilor poluante n mediul industrial,
Simpozion, Ed. Printech, Bucureti, 2005, p. 176.
45
.
Naidenko, V, V, .a. Optimizaiia protessov ocistki prirodnh i stocivh vod, Stroizdat,
Moskva, 1984.
46
.
Negulescu, M, .a. Epurarea apelor uzate industriale, Ed. Tehnic, Bucureti, 1987.
47
.
Neniescu, C, D Chimie general, EDP, Bucureti, 1979.
48
.
Nicolae, A, Constantinescu, D, .a. Sisteme ERE (environment-recycling-energy) n
industria siderurgic, Ed. t. FMR, Bucureti, 1997.
49
.
Nicolae, A, Predescu, C Teoria proceselor de generare a poluanilor o nou component
a ingineriei mediului i a ingineriei sociale, n vol. Generarea, prevenirea i procesarea
emisiilor poluante n mediul industrial, Ed. Printech, Bucureti, 2005, p. 1-6.
50
.
Nicolae, A, Predescu, C, Sohaciu, Mirela, Calea, G, G, Ioana, A, Rdui, D Dezvoltarea
postcombustiei la CAE, n vol. 7
th
Europ. Electr. Steel. Conf., Veneia, 2002, p. 1993.
51
.
Nicolae, A, Predescu, C, Sohaciu, Mirela, .a. Convergene juridico-inginereti n dreptul
mediului, Ed. Printech, Bucureti, 2005.
52 Nicolae, A, Predescu, C, Sohaciu, Mirela, .a. Dezvoltarea durabil n siderurgie prin
179
. valorificarea materialelor secundare, Ed. Printech, Bucureti, 2004.
53
.
Nicolae, A, Scorea, C, Lepdatu, G, Constantinescu, D Sisteme ERE (environment-
recycling-energy) n industria siderurgic, Ed. St. FMR, Bucureti, 1997.
54
.
Nicolae, A, .a. Management de mediu n industria materialelor metalice, Ed. Fair
Partners, Bucureti, 2002.
55
.
Nicolae, A, .a. Procedee de analiz n managementul ecometalurgic, Ed. Partners,
Bucureti, 2002.
56
.
Nicolae, A, erban, V Algoritmi pentru predicia polurii, n Meta Int., 9, 2004, nr. 2,
p. 3.
57
.
Nicolae, Maria, Nicolae, A, erban, V Interacii ntre dioxidul de sulf i corpurile dispuse
n mediul metalurgic, n Metalurgia, 57, 2004, nr. 3, p. 11.
58
.
P, I Formarea i reducerea NO
x
-ului la arderea crbunelui n cazane, Ed. Perfect,
Bucureti, 2003.
59
.
Popescu, Violeta, Horovitz, O, Rusu, T Materialele polimerice i mediul, Ed. Mediamira,
Cluj-Napoca, 2005.
60
.
Prisecaru, T Posibiliti de reducere a formrii NO
x
la cuptoarele cu arztoare
regenerative, n Metalurgia, 54, 2001, nr. 12, p. 30-35.
61
.
Prum, Ch Micorarea dioxidelor la CAE, n Stahl und Eisen, 2004, nr. 10, p. 61.
62
.
Prum, Ch. Degajarea de dioxin la CAE, n Stahl und Eisen, 124, 2004, nr. 10, p. 61.
63
.
Rizescu, C Materiale documentare, Uniromsider, Bucureti, 2000-2005.
64
.
Rizescu, C Precizri privind contabilizarea i raportarea emisiilor cu efect de ser, n
Metalurgia, 58, 2006, nr. 3, p. IX.
65
.
Robescu, D, Robescu, Diana, Lanyi, S, Constantinescu, I Tehnologii, instalaii i
echipamente pentru epurarea apei, Ed. Tehnic, Bucureti, 2000.
66
.
Rojanschi, V, Bran, Florina, Diaconu, Gheorghia Protecia i ingineria mediului, Ed.
Economic, Bucureti, 2002.
67
.
Romelot, P Neutralizarea emisiilor la aglomerare, n Rev. de Meta. - CIT, 1997, nr. 1,
p. 55.
68
.
Rusu, E Metalurgie extractiv i turntorie, Litografia IPB, Bucureti, 1985.
69
.
Rusu, T Procedee speciale de control i reducere a polurii apelor, Ed. Mediamira, Cluj-
Napoca, 2005.
70
.
Sasamoto, H Reciclarea prafului n CAE, n Rev. de Meta. - CIT, 1998, nr. 10, p. 1225.
71
.
Sevcenko, M, A, Lizunov, V, U Tehnologhiia obrabotki vodi, Budelinik, Kiev, 1980.
72
.
Sohaciu, Mirela Diversificarea surselor de alimentare cu materiale i energie la elaborarea
oelurilor n agregatele cu arc electric, Tez de doctorat (cond. t.: Nicolae, A), UPB, 2005.
73
.
Stoianovici, S, Robescu, D Procedee i echipamente mecanice pentru tratarea i epurarea
apei, Ed. Tehnic, Bucureti, 1982.
74
.
Stratul, C Purificarea gazelor, Ed. St. Enc., Bucureti, 1984.
75
.
Straus, V Promilenaiia ocistka gazov (perevod s angl.) Himiia, Moskva, 1981.
76
.
abalin, A, F Ocistka stocinh vod predpriatii ciornoi metalurghii, Metalurghiia, Moskva,
1953.
77
.
erban, U. Identificarea i analiza distribuiei noxelor din zona unui sector de prelucrare a
minereurilor, Tez de doctorat (cond. t.: Nicolae, A), UPB, 2004.
78
.
Vida-Simiti, I, Popescu, Violeta Metode de separare a poluanilor, U. T. Press, Cluj-
Napoca, 2003.
79 Werner, C Controlul emisiilor la CAE, n Rev. de Meta. - CIT, 94, 1998, nr. 6, p. 460.
180
.
80
.
Zeldovici, I, N Oxidarea azotului la ardere i explozii, n Acta Physiochim. - URSS, 21,
1946, nr. 4, p. 577-628.
81
.
www.iatp.md/ecodb/006.pdf
82
.
www.iatp.md/ecodb/007.pdf
83
.
http://hydrop.pub.ro/vion_cap15.pdf
84
.
www.nsc.co.jp/en/index.html
85
.
http://ro.wikipedia.org
181

Curs Tepmpm

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Curs Tepmpm

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

TEPMPM

0, deoarece q este tot timpul mai

n troposfer aduc i reaciile de

n troposfer este de circa (0,5 - 5)10

n picturi depinde de altitudine; acest fapt arat c formarea OH

, decurge simultan cu oxidarea NO;

i un ciclu de reacii exoterme, n continuarea lanului,

OH ) poate fi redat astfel:

OH n atmosfer are loc oxidarea compuilor simpli ai sulfului, n special a

Folosirea uneia sau a alteia dintre definiii depinde de posibilitile de msurare a

poart denumirea de constant de coagulare , care poate avea valori

. ntr-o astfel de abordare, difereniala vitezei de coagulare devine:

Promovarea unui plan

S-ar putea să vă placă și