Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Difuzia
Only two things are infinite, the universe and
human stupidity, and I'm not sure about the
former.
Albert Einstein
10.1 INTRODUCERE
Difuzia este mecanismul prin care atomii de impuritate strini se deplaseaz n
reeaua cristalin a unui corp solid. Acest mecanism are o importan deosebit n
tehnologia semiconductoarelor, deoarece constituie o metod foarte practic de
impurificare controlat a semiconductoarelor, dar i un fenomen inevitabil care are
loc n timpul proceselor la temperaturi nalte, respectiv oxidri sau alte tratamente,
care modific distribuia impuritilor n semiconductor. Impurificarea
semiconductoarelor n tehnologiile pentru circuite integrate se poate face prin
difuzie din faz de vapori la temperaturi nalte, prin difuzie dintr-un strat surs
dopat i prin implantare de ioni.
Caracteristicile electrice ale jonciunilor dar i ale altor dispozitive
semiconductoare depind de concentraia de impuriti i pot fi utilizate direct
pentru msurarea concentraiilor de impuriti, cu precizie de 10ppm.
La temperaturi nalte, atomii reelei cristaline vibreaz n jurul nodurilor reelei.
Atomii care capt suficient energie pentru a prsi nodurile reelei, devin
interstiiali i las n urm cte o vacan. Cnd un atom de impuritate migreaz
ctre locul vacanei, mecanismul poart numele de difuzie prin vacane, sau
substituional.
Dac atomul de impuritate se deplaseaz printre atomii, respectiv nodurile reelei,
fr s ocupe un nod, mecanismul se numete difuzie interstiial. n cazul
siliciului, elementele uzuale de dopare din grupele III i V difuzeaz
substituional. Teoria fizic i matematic a difuziei n solide este tratat n mai
multe texte clasice, cum sunt cele ale lui Boltaks [1], Crank [2] i Grove [3].
Particularitile fizice intime ale proceselor de difuzie n siliciu sunt trecute n
revist de Fair [4].
266
Fig. 10.2-2. Modelul micrii ionilor ntr-un cristal la cmp electric constant.
Fluxul n poziia x este media fluxurilor din poziia (x-a/2) i (x+a/2), care sunt
date de F1 - F2 i F3 - F4, conform cu fig. 10.2-2:
Fx =
1
[F xa / 2 + F x+ a / 2] = 1 [(F 1 F 2 ) + (F 3 F 4 )]
2
2
(10.2-1)
F 1 = [a C (x a )] exp
q
kT
W 2 a E
(10.2-2)
Difuzia
267
[a C (x a )]
C
qaE
qaE
+ [2a e qW / kT ]C sinh
(10.2-3)
cosh
x
2kT
2kT
Pentru cmp electric de valori mici, E<< kT/qa, dezvoltnd n serie termenii cosh
F ( x ) = [ a 2 e qW / kT ]
F (x ) = D
unde:
C
+ E C
x
D a 2 e qW / kT
(10.2-4)
(10.2-5)
2 qW / kT
a e
kT / q
(10.2-6)
D=
kT
(10.2-7)
Pentru particule ncrcate negativ, termenul de drift din ecuaia (10.2-4) va avea
semnul negativ.
Valorile experimentale ale coeficientului de difuzie n siliciu sau oxid, n scar
logaritmic, [log(D)1/2 = f(1/T)] date n fig. 10.2-3 pn la 10.2-6, reprezint linii
drepte. De aici rezult dependena de temperatur a coeficientului de difuzie, sub
forma urmtoare.
D = D0 e E a / kT
(10.2-8)
Aceasta este n concordan cu relaia (10.2-5).
Deoarece n semiconductoare, difuzia impuritilor substituionale, care se
plaseaz n nodurile din reeaua siliciului, se desfoar de obicei prin saltul
impuritilor n vacanele de siliciu din reea, energia de activare corespunde mai
degrab energiei necesare pentru a se forma o vacan de siliciu, dect energiei
necesare pentru micarea impuritilor.
Deoarece pentru a se forma o vacan trebuie s fie rupte legturile siliciu-siliciu,
trebuie s existe o relaie ntre mrimea benzii interzise a semiconductorului i
energia de activare a coeficienilor de difuzie a impuritilor substituionale.
268
Difuzia
269
C
= F ( x) F ( x + x) ,
t
(10.3-1)
C C(x)
F ( x + x) F ( x)
F
,
x
x
270
C
F
=
t
x
(10.3-2)
C
= divF
t
(10.3-3)
cu E i D = constante.
(10.3-4)
cu E = 0 i D = constant.
(10.3-5)
Difuzia
271
pentru bor, As2O3 pentru arsen, Sb2O4 pentru stibiu. Oxidul este transportat la
suprafaa semiconductorului de ctre gazul purttor, unde este redus conform
exemplului urmtor.
P2O5 (gaz) + Si (solid) P + SiO2 (solid)
(10.4-1)
n timpul predifuziei, la suprafaa siliciului se formeaz un strat de oxid.
Surs lichid - sursa este un lichid meninut la temperatur constant, prin care
este barbotat gazul purttor. Gazul atinge echilibrul cu lichidul, rezultnd o
presiune parial a compusului de impuritate care prsete incinta, egal cu
presiunea de vapori a lichidului la temperatura lui. Uzual, se utilizeaz POCl3,
pentru predifuzia fosforului i BBr3, pentru predifuzia borului.
Surs gazoas - Cele mai utilizate gaze sunt arsina AsH3, triflorura de arsen
AsF3, triflorura de bor BF3, triclorura de bor BCl3, diboran B2H6 sau fosfina
PH3.
Impuritile pot fi introduse n gazul purttor printr-o reacie la surs, pentru
galiu se utilizeaz la predifuzie Ga2O3, care n prezena hidrogenului introduce
galiul n gazul purttor, conform reaciei:
Ga2O3 (solid) + 3H2 2Ga (vapori) + 3H2O
(10.4-2)
Pentru aceast reacie, presiunea parial a vaporilor de galiu este dat de
relaia:
1, 5
pH
2
pGa
pH O
2
(10.4-3)
272
Dac nu exist rezisten la transportul impuritii din gaz spre suprafaa solidului,
concentraia la suprafa CS n solid va fi n echilibru cu presiunea parial p a
impuritii n gaz, respectndu-se legea lui Henry:
CS = Hp,
(10.4-4)
unde Cs este concentraia speciei active la suprafaa solidului, H este constanta
legii lui Henry iar ps este presiunea parial a impuritii.
Aceast relaie este valabil pn la o concentraie maxim care poate intra n
solid la o temperatur dat, denumit solubilitatea solid a impuritii.
Solubilitile solide ale celor mai importante impuriti n siliciu sunt date n
funcie de temperatur n fig. 10.4-1.
Dependena concentraiei la suprafa de presiunea parial a oxidului de bor, B2O3
n gazul purttor la 1100C, este prezentat n fig. 10.4-2. La concentraii mici,
concentraia la suprafa este proporional cu presiunea parial a oxidului de bor
n gazul purttor, saturndu-se la atingerea solubilitii solide.
Difuzia
273
cu E = 0 i D = constant.
(10.4-5)
i condiiile la limit:
C(0,t) = CS
(10.4-6)
(10.4-7)
C(,t) = 0
i condiia iniial
C(x,0) = 0
(10.4-8)
Soluia care satisface aceste condiii i ecuaia difuziei este funcia complementar
de eroare,
C ( x, t ) = C S erfc
(10.4-9)
2 Dt
erf ( x) =
e a da
pentru x << 1
1 e x
pentru x >> 1
erfc (x)
x
2
d
[erf ( x)] = 2 e x
dx
x
2
1
'
'
1 e x
erfc( x )d x = x erfcx +
2
erfc( x)dx =
274
Q(t ) = C ( x, t )dx
0
(10.4-10)
Difuzia
275
x
x
x
d(
) 2 Dt
dx = C S erfc
0
0
2 Dt
2 Dt
2 Dt
1
2
Q(t ) = C S
2 Dt =
Dt C S
Q(t ) = C S erfc
(10.4-11)
(10.4-12)
Q(t ) Dt C S
(10.4-13)
x
x
= C S 1 erf
= C S erfc
x
x ( x, t ) x
2 Dt ( x, t )
2 Dt ( x, t )
x
x2
exp
= CS
erf
= CS
2 Dt x
2 Dt ( x, t )
2 Dt
4 Dt
2 Dt
x2
C
CS
(10.4-14)
exp
=
x ( x, t )
Dt
4 Dt
1 e x
erfc (x)
,
x
2
pentru x >> 1,
x2
exp
4
Dt
1
C
x =
C
= S
x
x ( x, t )
2 Dt
Dt
2 Dt
x
1
x
x
C ( x, t )
C S erfc
2 Dt
Dt
2 Dt 2 Dt
(10.4-15)
Difuzia
Realizeaz scderea concentraiei la suprafa de la valoarea solubilitii solide a
impuritii i transport impuritile mai adnc n semiconductor, fr creterea
numrului de impuriti [6]. Se realizeaz printr-un tratament termic, la
temperatur nalt ntr-un gaz care nu conine nici o impuritate [7].
Deoarece majoritatea impuritilor de tip acceptor i donor, cu excepia Ga,
difuzeaz mult mai repede n siliciu dect n oxid, n mod uzual, acest tratament
termic adiional, difuzia, se face ntr-un mediu oxidant [8]. Stratul de oxid care
276
rezult va tinde s nchid aceste impuriti n siliciu, nici alte impuriti nu vor
mai fi adugate i nici nu va scpa o cantitate semnificativ de impuriti,
deoarece oxidul acioneaz ca o masc efectiv mpotriva difuziei acestor
impuriti. Distribuia de concentraie dup difuzie este dat de acea soluie a
ecuaiei de difuzie care satisface urmtoarele condiiile la limit, presupunnd
meninerea constant a sarcinii n semiconductor.
2
C
C
=D 2,
x
t
cu E = 0 i D = constant.
(10.4-16)
condiiile la limit,
C
=0
x (0, t )
C(,t) = 0
(10.4-17)
(10.4-18)
i condiia iniial
C ( x,0) = C S erfc
2 Dt predifuzie
(10.4-19)
C ( x, t ) =
x2
exp
Dt
4 Dt
Q
(10.4-20)
C S (t ) =
(10.4-21)
Dt
x2
C ( x, t ) = C S (t ) exp
4 Dt
(10.4-22)
x
C
=
C ( x, t )
2 Dt
x (0, t )
(10.4-23)
Difuzia
277
care este constant, n funcie de distan, pentru trei valori ale lungimii de difuzie
278
Difuzia
279
280
h[C S C (0, t )] = D
C ( x, t )
,
x (0,t )
(10.5-1)
cu E = 0 i D = constant.
(10.5-2)
(10.5-3)
(10.5-4)
x
ht
C ( x, t ) = CS erfc
f
2 Dt
Dt
(10.5-5)
unde
2
ht x
ht
ht
exp
= exp
f
Dt
Dt
Dt 2 Dt
ht
x
+
erfc
Dt 2 Dt
(10.5-6)
Se observ c soluia (10.5-5) const din expresia simplificat (10.4-9), din care
este sczut termenul de corecie (10.5-6). Acest termen devine neglijabil dac
ht
Dt
de condiia:
D
> 10 , din care rezult t 100 2 .
Dt
h
ht
hG
HkT
Difuzia
281
hC (0, t ) = D
C (0.t )
x (0.t )
(10.5-9)
282
este:
cu E = 0 i D = constant.
x
ht
C ( x.t ) = CB erf
+ f
Dt
2 Dt
(10.5-10)
(10.5-11)
ht
Dt
Difuzia
283
Ex =
kT C ( x, t )
ln
q x
ni
(10.5-12)
Unde s-a considerat cazul unei impuriti donoare. Fluxul de difuzie n prezena
cmpului electric este:
F ( x, t ) = D
q
C ( x, t )
C ( x, t )E x
D
kT
x
(10.5-13)
F ( x, t ) = De
C ( x, t )
,
x
(10.5-14)
284
cu E = 0 i D = constant.
(10.5-16)
i condiiile la limit:
Concentraia de impuriti la suprafaa oxidului este constant, C0
corespunztoare lui CS,
C(0,t) = C0
(10.5-17)
n interiorul semiconductorului, departe de suprafa, concentraia de
impuriti s fie nul.
C(,t) = 0
(10.5-18)
Raportul concentraiilor la interfaa Si-SiO2 este dat de m, care se numete
coeficient de segregaie i este raportul concentraiei la echilibru a
impuritilor n Si i concentraia la echilibru a impuritilor n SiO2.
Difuzia
285
Fluxul impuritilor prin aceast interfa este continuu. Soluia este sub forma
unei serii infinite, iar pentru valori mici ale lui x, respectiv x<< D / D 0 x0 se
poate aproxima cu primul termen:
C ( x, t ) C 0
2mr
erfc x0
+ x0
m+r
2 D0 t 2 D t
(10.5-18)
x j = 1 x0 + 2 D arg erfc (m + r ) C B
2mr C 0
r t
t
(10.5-19)
286
Difuzia
287
288
Difuzia
289
290
a expune o seciune mare prin jonciune. Aceast seciune este introdus ntr-o
soluie de HF i HNO3, sau HF i CuSO4. Dup expunere la lumin puternic,
seciunea se coloreaz preferenial, zona p aprnd mai ntunecat dect zona n.
Astfel, mrimea jonciunii n planul seciunii poate fi msurat optic direct, sau cu
ajutorul franjelor de interferen, iar adncimea jonciunii rezult innd seama de
unghiul de rodare. Adncimea jonciunii este definit de condiia:
C(xj,t)=CB
(10.7-1)
Pentru caracterizarea straturilor subiri aflate pe un substrat, se obinuiete s se
lucreze cu conceptul de rezistivitate de suprafa, sau rezisten pe ptrat. Daca
este rezistivitatea medie a stratului difuzat de adncime xj, rezistivitatea de
suprafaa n / este:
s =
(10.7-2)
xj
q xj
xj
nn(x )dx
(10.7-3)
= q n (C S C B )
(10.7-4)
CS = CB +
1
q n
(10.7-5)
Difuzia
291
s =
V
V
= 4,532
I
ln 2 I
V
msurat este:
I
(10.7-6)
V
, n practic, pentru caracterizri relative
I
V
. n cazul concentraiilor mici de impuriti i a straturilor foarte
I
292
Rd =
2a
(10.7-7)
unde este rezistivitatea medie local, iar a este raza vrfului sondelor.
Ridicarea profilului de impuriti se realizeaz deplasnd cele dou sonde pe
suprafaa unei seciuni n unghi, obinut prin rodare mecanic, similar celei
utilizate pentru msurarea adncimii de jonciune. Pentru conversia rezistenei
distribuite n concentraie de impuriti, trebuie luate n considerare variaia
mobilitii cu dopajul i o serie de factori de corecie.
Determinri foarte precise ale profilelor de impuriti pot fi realizate prin metode
mai sofisticate, cum este spre exemplu spectroscopia de mas a ionilor secundari,
Secondary Ion Mass Spectroscopy-SIMS. n aceast tehnic, un fascicol de ioni
pulverizeaz material de pe suprafaa probei, iar componenta rezultat de ioni
secundari este detectat, analizat i informaia conduce la concentraia de
impuriti.
BIBLIOGRAFIE
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
[12]
[13]
[14]