UNIVERSITATEA DE TIINE AGRONOMICE

I MEDICIN VETERINAR BUCURETI

Facultatea de Agricultur

TEZ DE DOCTORAT
Cercetri privind unii compui organici
persisteni din solurile arealelor urbane

Conductor tiinific:
Prof. dr. Mihail Dumitru

Doctorand:
Chimist Mihaela Preda

REZUMAT

Poluanii organici persisteni (POPs) sunt substane organice sau amestecuri ale
acestora cu o serie de nsuiri comune, i anume:
>

persisten foarte ridicat n mediu i abilitate de a ajunge la regiuni ndeprtate de

sursa original;

>

rezisten foarte ridicat la degradarea chimic i biologic;

> toxicitate foarte crescut, avnd potenialul de a provoca daune animalelor i omului
chiar la concentraii foarte sczute;
>

bioacumulare de-a lungul lanului trofic, proprietate ce deriv din caracterul lor lipofil
i care face ca, de la concentraii relativ sczute n sol i ap, s se ajung la
concentraii foarte ridicate la animale i om.
Existena POPs este relativ recent, datnd dup al doilea rzboi mondial, odat

cu avntul pe care l-a luat producia industrial. Astzi, POPs sunt prezeni aproape
pretutindeni: sol, ap, aer, sedimente, alimente. Oamenii i animalele de jur mprejurul
globului poart cantiti de POPs care uneori se afl aproape sau chiar la niveluri ce pot
provoca pagube. Din numeroii POPs care sunt prelevani n mediu, 12 din cei mai
persisteni i bioacumulativi au fost identificai cu prioritate. Aceti 12 POPs "prioritari"
au devenit inta unui tratat global al Programului de Mediu al Naiunilor Unite (UNEP)
Convenia de la Stockholm din 21-23 mai 2001 a stabilit cei 12 POPs:
> 8

pesticide:

aldrin,

endrin,

clordan,

difenil-diclor-tricloretan

(DDT),

dieldrin,

heptaclor, mirex, toxafen;

> 2 produi industriali: hexaclorbenzen (HCB), bifenilii policlorurai (PCBs);
> 2 produi secundari nedorii: dioxine (PCDDs) i furani (PCDFs)
Lucrarea de fa i propune, pe de o parte evaluarea gradului de ncrcare cu
poluani organici persisteni a solurilor din areale urbane, i pe de alt parte, s aduc
informaii cu privire la comportarea n sol a unora dintre aceti compui. Dintre poluanii
organici persisteni s-au studiat 6 compui PCBs (cu numerele IUPAC 28, 52, 101, 138,
153, 180), DDT (cu izomeri i metabolii) i 3 insecticide organoclorurate ciclodienice
(aldrin, dieldrin, heptaclor).

Lucrarea este structurat n opt capitole. Astfel, n prima parte a lucrrii, s-a fcut o
documentare cu privire la solurile urbane i poluanii organici persisteni, apelndu-se la
literatura de specialitate din ar i strintate. Ca urmare, primele trei capitole prezint
stadiul cercetrilor naionale i internaionale n domeniu. S-au studiat aspecte legate
de solurile urbane, cum ar fi: definirea, formarea, clasificarea, proprietile solurilor
urbane, factorii poluani care pot aprea n aceste soluri precum i aspecte legate de
remedierea lor. De asemenea, au fost prezentai poluanii organici persisteni i s-a
justificat includererea
principalele

lor n lista Conveniei de la Stockholm. Sunt

caracteristici

ale

POPs, prin aceasta

nelegnd

prezentate

structur

chimic,

proprieti fizice i chimice, aspecte obligatorii pentru nelegerea comportrii lor n

mediu. S-au studiat aspecte legate de sursele de poluare, de formele i cile de migrare
ale acestora n mediu, precum i aspecte referitoare la impactul lor asupra mediului
nconjurtor. n ceea ce privete comportarea lor n sol, s-au studiat adsorbia,
mobilitatea i degradarea.
Partea a doua a lucrrii conine rezultate originale i debuteaz cu capitolul patru
n care sunt prezentate metodele i tehnicile utilizate. Astfel, pentru

stabilirea

coninutului de POPs din sol s-au utilizat extracia cu solveni organici i determinarea
gaz

cromatografic.

Sunt

prezentate

cele

dou

metode

de

separare

gaz - cromatografic a POPs, i anume: separarea pe coloan umplut i separarea pe

coloan capilar. n ceea ce privete comportarea acestor compui n sol s-au efectuat
experimente de adsorbie apelndu-se la legislaia Comunitii Europene i s-a urmrit
evoluia pe care o au microflora bacteriana, fungic i respiraia solului ntr-un sol poluat
cu compui PCB.
Capitolul cinci al lucrrii prezint rezultatele referitoare la gradul de ncrcare cu
POPs a solurilor din arealele urbane luate n studiu: Bucureti, Ploieti, lai, Baia-Mare
S-au recoltat probe de sol din zone considerate reprezentative, i anume: parcuri,
grdini, strzi, intersecii, zonele industriale, grdini de legume, groapa de gunoi Glina.
Rezultatele obinute indic prezena bifenililor policlorurai n zonele cu trafic auto
intens, n zona gropii de gunoi Glina i n zonele industriale ale oraelor luate n studiu,
n special ale municipiului Ploieti. Dac n Bucureti i lai se poate vorbi de o poluare
"punctiform" cu aceti compui, n Ploieti situaia este diferit, aici un procent
nsemnat de probe de sol fiind ncrcate cu compui PCBs.
Studii cu privire la migrarea pe profilul de sol a compuilor bifenili policlorurai au
fost fcute la groapa de gunoi Glina i n albia minor a Dmboviei unde adncimea de

recoltare a fost 0-100 cm. S-a constatat c, dei aceti compui nu sunt mobili n sol,
totui ei pot aprea i la adncimi mari, probabil datorit perturbrii straturilor de sol din
mediul urban.
Coninutul de insecticide organoclorurate ciclodienice nu ridic probleme, un
numr relativ mic de probe fiind contaminate i n concentraii mici n schimb, coninutul
de DDT depete uneori limitele permise de legislaia n vigoare Dei nivelul de fond
al concentraiei acestui compus este mic i a sczut simitor n ultimii ani, totui exist
puncte, n special n gospodriile din zonele periurbane, unde coninutul lui depete
chiar i pragul de intervenie pentru folosine sensibile. Prin studiul concentraiei
izomerilor DDT, lucrarea de fa atrage atenia asupra posibilitii utilizrii DDT chiar i
dup ce acesta a fost interzis prin lege.
Rezultatele referitoare la comportarea compuilor organici persisteni n sol s-au
obinut n urma experimentelor de adsorbie i a testelor biologice efectuate Astfel,
pentru estimarea constantei de adsorbie s-a urmrit prin proceduri specifice adsorbia
unuia dintre compuii bifenili policlorurai (PCB 101) pe patru tipuri de sol diferite din
punct de vedere al proprietilor fizice i chimice. S-a constatat c adsorbia acestor
compui depinde n mare msur de coninutul de materie organic i de cel de argil,
nefiind influenat de pH. Valorile constantei de adsorbie descresc n ordinea:
cernoziom, preluvosol rocat, aluviosol i antrosol. Ele au valori foarte mari, de ordinul
miilor, ceea ce explic reinerea puternic a acestora n sol i cresc foarte mult cu
creterea gradului de clorurare. Astfel se explic de ce compuii PCBs sunt mai
persisteni n sol.
Un alt aspect al comportrii este acela al degradrii n sol. Pentru a obine
informaii despre acest subiect s-a realizat un biotest n care s-a urmrit pe o perioad
de patru luni evoluia microflorei bacteriene, fungice i a respiraiei solului ntr-un sol
poluat cu PCB 28, compusul cel mai uor degradabil dintre cei ase studiai Concluzia
a fost c specia Pseudomonas

este implicat n biodegradarea acestor compui. n

ceea ce privete evoluia microflorei bacteriene n solul tratat cu PCB 28, s-a constatat
c efectul toxic maxim se manifest dup o lun de la debutul experimentului. Dup 4
luni se menin diferene ntre varianta martor i fiecare tratament n parte, dar valorile
numrului total de bacterii ncep s creasc, semn al restaurrii echilibrului n sol.
Moartea componentei sensibile fa de prezena n sol a poluantului determin
mbogirea mediului nutritiv din sol cu cantiti mari de substane organice proprii
componentelor

celulelor

bacteriene

sau

fungice.

Fungii

filamentoi

din

sol,

microorganisme reputate pentru oportunismul lor nutritiv remarcabil, exploateaz

abundena substratului, multiplicndu-se intens. Acest fapt duce la creteri cantitative
ale populaiilor fungice asociate chiar cu sporirea diversitii populaiilor. Aa se explic
faptul c, la o lun de la nceputul experimentului, atunci cnd populaia de bacterii
resimte cel mai mult efectul toxic al PCB 28, microflora fungic nregistreaz o cretere
semnificativ n solul cu concentraia cea mai mare de PCB 28.
Activitatea metabolic a populaiilor bacteriene i fungice este exprimat n valori
ridicate ale respiraiei solului. Cele mai ridicate valori ale respiraiei sunt obinute dup 1
lun, moment n care dimensiunea populaiei fungice este maxim.
Rezultatele obinute au fost interpretate statistic cu ajutorul metodei de comparaie
multipl Tukey. S-a observat c, n ceea ce privete experimentele de adsorbie,
modificarea concentraiei iniiale a substanei test i a tipului de sol produc modificri
asigurate statistic att asupra concentraiei n soluie la echilibru, ct i asupra cantitii
de compus adsorbit n sol. De asemenea, microflora fungic, bacterian i respiraia
solului sufer modificri asigurate statistic la impactul cu concentraii diferite de PCB 28
i cu timpul.
Lucrarea se ncheie cu capitolul de concluzii i cu citarea celor 188 de referine
bibliografice consultate.

CUPRINS

INTRODUCERE

I. ASPECTE GENERALE PRIVIND SOLURILE URBANE

I. 1. Definirea solurilor urbane

I. 2. Procese de formare a solurilor urbane

I. 3. Aspecte ale clasificrii solurilor urbane

I. 4. Particularitile solurilor urbane

I. 5. Proprieti fizice, chimice i biologice ale solurilor urbane

18

I. 6. Factori poluani n solurile urbane

24

I. 7. Remedierea solurilor urbane

26

II. POLUANI ORGANICI PERSISTENI N SOLURILE URBANE

35

II. 1. Introducere

35

II. 2. Principalele caracteristici ale POPs

36

II. 3. Surse de poluare ale mediului nconjurtor cu POPs

48

//. 3. 1. Surse de poluare cu insecticide organoclorurate ciclodienice

49

//. 3. 2. Surse de poluare cu DDT

49

//. 3. 3. Surse de poluare cu dioxine i furani

50

//. 3. 4. Surse de poluare cu HCB i mirex

52

//. 3. 5. Surse de poluare cu PCBs

52

//. 3. 6. Surse de poluare cu toxafen

53

II. 4. Formele i cile de migrare ale POPs n mediul nconjurtor

54

//. 4. 1. Migrarea POPs n aer

54

//. 4. 2. Migrarea POPs n ap

55

//. 4. 3. Migrarea POPs n sol

56

II. 5. Impactul POPs asupra mediului

57

//. 5. 1. Impactul POPs asupra aerului

57

//. 5. 2. Impactul POPs asupra apelor

57

//. 5. 3. Impactul POPs asupra solului

58

//. 5. 4. Impactul POPs asupra regnului vegetal

59

//. 5. 5. Impactul POPs asupra regnului animal

61

//. 5. 6. Impactul POPs asupra omului

68

III. COMPORTAREA POLUANILOR ORGANICI PERSISTENI N SOL

71

III. 1. Adsorbia POPs n sol

71

III. 2. Mobilitatea POPs n sol

77

III. 3. Degradarea POPs n sol

78

III. 4. Comportarea insecticidelor organoclorurate ciclodienice n sol

78

III. 5. Comportarea DDT n sol

80

III. 6. Comportarea PCBs n sol

82

III. 7. Comportarea dioxinelor i furanilor n sol

85

IV. MATERIAL l METOD

87

IV.1. Extracia i purificarea poluanilor organici persisteni din sol

91

IV. 2. Determinarea gaz-cromatografic a poluanilor organici persisteni

91

IV.2.1. Separarea i dozarea gaz-cromatografic

a insecticidelor

organoclorurate

incluse pe lista de la Stochkolm

IV. 2.2. Separarea i dozarea gaz-cromatografic

91
a PCBs

97

IV.3. Estimarea coeficienilor de adsorbie

101

IV.3.1. Principiul metodei

101

IV.3.2. Caracterizarea i selecia solului

103

IV.3.3. Prepararea substanei test

104

IV.3.4. Experimente de adsorbie

106

IV. 4. Evoluia microflorei bacteriene i fungice ntr-un sol poluat cu PCB 28

106

V. CERCETRI PRIVIND ABUNDENA UNOR POPs N SOLURI DIN AREALE

1 (

URBANE
V . 1 . Cercetri privind abundena PCBs n soluri din areale urbane
V. 1.1. Abundena PCBs in soluri ale municipiului Bucureti

>

109
110

a. Abundena PCBs in soluri situate n parcuri, grdini, n vecintatea strzilor i

interseciilor

111

b. Abundena PCBs n soluri din vecintatea Dmboviei, ntre Vitan - Brzeti i

Pltreti

115

c. Abundena PCBs n soluri situate n zona gropii de gunoi Glina

124

V. 1.2. Abundena PCBs n soluri ale municipiului Ploieti

V.1.3. Abundena PCBs n soluri ale municipiului lai

129
137

V. 2. Cercetri privind abundena insecticidelor organoclorurate considerate

POPs n soluri din areale urbane
V.2.1. Abundena insecticidelor organoclorurate

139
n soluri ale municipiului

Bucureti
a. Abundena

141
insecticidelor organoclorurate n soluri situate n zone

aglomerate

141

b. Abundena insecticidelor organoclorurate n soluri situate n zona

periurban

144

c. Abundena insecticidelor organoclorurate n soluri situate n zona

gropii de gunoi Glina

146

V.2.2. Abundena DDT n soluri ale municipiului Baia - Mare

148

V.2.3. Abundena DDT n soluri ale municipiului lai

149

VI. CERCETRI PRIVIND COMPORTAREA COMPUILOR ORGANICI

PERSISTENI N SOL

152

VI. 1. Estimarea coeficientului de adsorbie

152

V 7 . l t Adsorbia PCB 101 pe cernoziom

152

VI. 1.2. Adsortiia PCB 101 pe preluvosol rocat

VI.1.3. Adsorbia PCB 101 pe aluviosol

153
155

VI. 1. 4. Adsorbia PCB 101 pe antrosol

155

VI. 2. Factori care influeneaz adsorbia

161

VI. 2.1. Influena coninutului de argil asupra constantei de adsomie

161

VI.2.2. Influena coninutului de camon organic asupra constantei de adsorbie

162

VI. 2.3. Influena pH asupra constantei de adsorbie

162

Vl.2.4. Influena gradului de clorurare asupra constantei de adsort>ie

163

VI. 3. Evoluia microflorei bacteriene, fungice i a respiraiei solului n sol poluat cu

PCB 28

165

VII. CONCLUZII

177

VIII. BIBLIOGRAFIE

181