5. PROPRIETATILE LEGATURILOR COVALENTE IN COMPUSII ORGANICI 5.1.

Lungimi de legatura 5.2. Energia de legatura 5.3. Orientarea spatiala 5.4.

Polaritatea 5.5. Polarizabilitatea
5.1. Lungimi de legatura: r -sinonime: distanta interatomica, distanta i n t e r n
u c l e a r a Observatie fundamentala: lungimea unei legaturi covalente r () in
compusii organici n e c o n j u g a t i (vezi mai departe)
depinde numai de natura atomilor implicati in acea legatura, fluctuatiile fiind
foarte mici.
Faptul este valabil indiferent de tipul de
legatura: simpla (), dubla ( + ) sau tripla ( + + ). Valorile lungimilor r,
pentru totalitatea legaturilor covalente, sunt tabelate (unitatea de masura, sau
nm, 1 nm = 10-9m). Definitie: - Fiind dati doi atomi diferiti notati A B se
defineste lungimea legaturii covalente care ii leaga, rAB, ca distanta
internucleara adica distanta intre cele doua nuclee, A si B: rAB = rA + rB rA
(respectiv rB): raza covalenta a atomului A (respectiv B) ( sau nm) - Raza
covalente rA (sau rB) de defineste, la randul ei, ca fiind jumatate din lungimea
legaturii covalente (distanta internucleara) din molecula diatomica A-A (A2) sau
B-B (B2) care sunt determinate prin masuratori fizice de inalta precizie si, ca
atare, tabelate pentru larga majoritate a elementelor chimice reprezentative. rA
(sau rB) = 0.5 rAA (sau rBB)
Mircea Darabantu CHIMIE ORGANICA an II Ing. CURS-II
Pag.
2
Exemplu : lungimea legaturii Csp3-Cl, rCsp3-Cl rCsp3 = 0.5 rCsp3-Csp3 = 0.5
1.54 = 0.77 rCl = 0.5 rCl-Cl = 0.5 1.98 = 0.99 rCsp3-Cl = rCsp3 + rCl
= 0.77 + 0.99 = 1.76 (calculat) rCsp3-Cl = 1.78 (masurata experimental)
Factorii de care depinde lungimea legaturilor covalente in compusii organici n e
c o n j u g a t i sunt: i) Tipul de legatura: simpla (r) > dubla (r+) > tripla
(r+2) Csp3-Csp3 (1.540 ) > Csp2=Csp2 (1.335 ) > CspCsp (1.204 )
Nsp3-Nsp3 (1.410 ) > Nsp2=Nsp2 (1.240 ) > :NN: (N nehibridizat !) (1.090
) Csp3-Osp3 (1.430 ) > Csp2=Osp2 (1.210 ) ii) Partenerul de legatura
(gabaritul acestuia): Csp3-F (1.380 ) < Csp3-Cl (1.780 ) < Csp3-Br (1.910 ) <
Csp3-I (2.120 ) iii) Pentru legaturile in care este implicat atomul de carbon,
lungimea acestora depinde de hibridizarea acestuia: Csp3-H (1.100 ) > Csp2H (1.080 ) > Csp-H (1.057 )
Creste ponderea orbitalului s al Carbonului
(de cea mai joasa energie) la formarea legaturii (25% < 33% < 50 %).
Creste atractia atomului de Carbon (sp3 < sp2 < sp) pentru dubletul electronic .
Creste electronegativitatea atomului de Carbon (Csp3 < Csp2 < Csp).
Mircea Darabantu CHIMIE ORGANICA an II Ing. CURS-II
Pag.
3
iv) Notiunea de raza van der Waals (rvdW) Se refera la doi atomi, identici sau
diferiti, nelegati direct, din aceeasi molecula sau molecule diferite intre care se
manifesta: forte de atractie (forte van de Waals de atractie, London) daca

distanta internucleara d > do () (valoare caracteristica) forte de repulsie (forte

van der Waals de repulsie), daca distanta internucleara d < do () do corespunde
unui minim de energie potentiala a sistemului format din cei doi atomi, numita
suma a razelor van der Waals a celor doi atomi. Raza van der Waals pentru un
anumit atom este constant mai mare decat raza covalenta cu 0.8 . Exemplu:
rCl = 0.99 (raza covalenta a atomului de Clor) rClvdW = 0.99 + 0.80 = 1.79 ,
raza van der Waals a atomului de Clor rCsp3 = 0.77 (raza covalente a
atomului de carbon hibrid sp3) rCsp3vdW = 0.77 + 0.80 = 1.57 , raza van der
Waals a atomului de carbon hibrid sp3 dCsp3-Cl = 1.79 + 1.57 = 3.36
(NELEGATI DIRECT !)
d > 3.36 [atractie, forte van der Waals (London)] d = do = 3.36 (minim de
energie potentiala,
adica: compensare atractie / repulsie) d <
3.36 (respingere, forte van der Waals)
De retinut: i) Interactiile intre atomii nelegati direct (atractie, repulsie) se
numesc interactii de nelegatura (de ex. van der Waals). ii) Doi atomi nelegati
direct nu se pot apropia la o distanta mai mica decat suma razelor lor van der
Waals.
do CCl
do
Cl
C
In cadrul aceleiasi molecule
Intre doua molecule identice sau diferite
Mircea Darabantu CHIMIE ORGANICA an II Ing. CURS-II
Pag.
4
5.2. Energia de legatura (EL) Definitie: cantitatea de energie (kJ/mol sau Kcal/mol)
necesara a fi furnizata unei molecule pentru a scinda (rupe) 1 (una) legatura
covalenta din acea molecula (proces e n d o t e r m). Valoric, energia unei
anumite legaturi este media aritmetica a cat mai multe energii de disociere ale
aceleiasi legaturi in diverse molecule (cazuri p a r t i c u l a r e). Energiile de
legatura sunt valori t a b e l a t e. Retine: energia de disociere a unei legaturi
covalente energia de legatura a acelei legaturi covalente In c o m p u s i i n
e c o n j u g a t i se pot preciza urmatoarele relatii generale: i) Energia de
legatura (EL) creste odata cu multiplicitatea legaturii: Csp3-Csp3 (81.0 Kcal/mol)
< Csp2=Csp2 (146.5 Kcal/mol) < CspCsp (200.0 Kcal/mol) Csp3-Nsp3 (72.8
Kcal/mol) < Csp2=Nsp2 (147.0 Kcal/mol) < CspNsp (210.0 Kcal/mol) Csp3Osp3 (85.5 Kcal/mol) < Csp2=Osp2 (160.0 Kcal/mol) Csp3-S (65.0 Kcal/mol) <
Csp2=S (103.0 Kcal/mol) ii) Energia de legatura (EL) depinde fundamental de
tipul ei de scindare:

AB
HomolizaColigare
A + B(atomi liberi sau RADICALI)
electron neimperecheat pe un O.A. (sau O.M.N.)
AB
HeterolizaCoordinare
A+ + B scindare in