LEGTURI

INTERMOLECULARE

Interaciuni atomi / ioni /

molecule
2 tipuri de legturi
Legtura chimic covalent: partaj
de 2 e n 1 OM ntre 2 atomi
legtur puternic.
Legtura chimic ionic: transfer
de e ntre 2 atomi de la atom
electro+ la atomul electro
legtur puternic.

Legturi intermoleculare:
interacia / coeziunea
moleculelor ntre ele,
datorit polaritii
legturi slabe

Legtura covalent dintre atomi formarea de molecule

Legturile intermoleculare formarea materiei

Materia

Materia - ocup un spaiu (volum), are o mas i poate exista

n stare solid, lichid, gazoas, plasm i microplasm.
Solid: particulele legate prin fore puternice, au
numai micri de vibraie volum i form
proprii, densitate mare, compresibilitate practic nul
substane cristaline (ionice, covalente, metalice)
sau amorfe.
Gaz: particulele sunt practic independente sau slab
legate prin fore foarte slabe (intermoleculare), au
micri de vibraie, rotaie, translaie volum i
form nedeterminate, densitate mic,
compresibilitate mare reele moleculare.
Lichid: particulele legate prin fore slabe
(intermoleculare) volum propriu, form
nedeterminat, densitate medie, compresibilitate
mic reele moleculare.

Solid

Gaz

Lichid

Starea solid

Starea lichid

Starea gazoas

PLASMA
gaz puternic ionizat
meninut la temperaturi
foarte mari.
Ex.: tub fluorescent, aurora
boreal, stele, nebuloase,
laser, sudura n arc electric.

MICROPLASMA
grup de ioni meninui
ntr-un cmp electromagnetic
i rcii la temperaturi
apropiate de zero absolut.

LEGTURI = FORE INTRA /

INTERMOLECULARE
Legturi / fore
intramoleculare = fore
de atracie care menin
atomii ntr-o molecul =
legturi chimice
Legturi / fore
intermoleculare =
forele de atracie
manifestate ntre
molecule sunt mai slabe
dect legturile
intramoleculare
Fr legturile
intermoleculare, toate
substanele ar fi gaze
perfecte

Fore
Intermoleculare
ntre molecule

Fore intramoleculare
= legturi ntre atomi
n molecule

LEGTURI
INTERMOLECULARE
LEGTURI (fore / interaciuni) van der Waals
Interaciuni dipol-dipol
Interaciuni dipol-dipol indus
Johannes Diderik
Interaciuni de dispersie
van der Waals
1837-1923
Interaciuni ion-dipol
Premiul Nobel
Legturi (puni) de hidrogen
fizic 1910
toate aceste legturi / fore / interaciuni pot interveni n
anumite condiii n acelai timp ntr-un sistem
Exist i fore de respingere (repulsive) ntre 2 molecule
(repulsii ntre e i ntre nuclee) care devin mai puternice pe
msur ce distana care separ moleculele n stare
condensat este mai mic

solidele i lichidele sunt greu compresibile.

INTERACIUNI NTRE MOLECULE

Sunt de natur electrostatic ntre molecule
polare sau ntre ioni i molecule)
Sunt slabe (energii de legtur < 30-40 kJ / mol)
Se manifest la distane mici, dar lungimile lor
sunt mai mari dect ale legturilor intramoleculare

La distana mic
se manifest
forele de atracie
van der Waals
(1/r7) i cele de
respingere (1/r12).

Energie potenial
Respingere
Distana ntre dipoli

Atracie
Energie minim

INTERACIUNI ION-DIPOL
Se manifest ntre un ion
(cation sau anion) i o
molecul polar (cu
dipol permanent)
interaciunile ion-dipol
ale unui cation sunt n
general mai importante
datorit razei mici a
cationului (rC+)
comparativ cu raza
anionului (rA-)

q+

q-

Z+

Energia potenial n interaciunea

ion-dipol

interaciunile ion-dipol explic

solubilitatea compuilor ionici
n solveni polari (ap) i
insolubilitatea lor n solveni
nepolari

INTERACIUNI ION-DIPOL
AH

d+

M+

2d-

d+

O 2dH

Hidratarea anionului i cationului

ion-dipol
+ Interaciune
Ion-Dipole
Interaction
Na
I

Cation nconjurat de molecule de H2O

H2O

Anion nconjurat de molecule de H2O

INTERACIUNI ION-DIPOL
Muli ioni Mn+ sunt hidratai n soluii
apoase
formare de aquacationi
explicarea solubilitii compuilor
ionici n ap

Hexaaquacation
Cu geometrie
octaedric

INTERACIUNI ION-DIPOL
Atracia ion-dipol depinde de sarcina ionului i de
distana ion-dipol.
Tria legturii ion-dipol se msoar prin energia de
hidratare H:
Mn+ + xH2O [M(H2O)x]n+
cu ct raza cationului e mai mic, sarcina lui mai
mare i distana ion-dipol mai mic cu att H este
mai mare.
2+
+
+

rMg

d- H
O
H
d+

< rNa < rCs

Mg2+

-1922 kJ/mol

d- H
O
H
d+

d- H
O
H
d+

Na+

-405 kJ/mol

Cs+

-263 kJ/mol

INTERACIUNI DIPOL-DIPOL
KEESOM
Atracii
Repulsii

Se manifest ntre moleculele

polare se atrag prin polii de semn
opus i se resping prin polii
ncrcai identic.
Dac 2 molecule au aprox.
aceeai mas i mrime,
interaciunile dipol-dipol dintre ele
cresc cu creterea polaritii
moleculelor ().
Influeneaz p.f., p.t. ale
substanelor moleculare.

INTERACIUNI KEESOM
d+

Molecul polar = dipol permanent

Interaciuni dipol-dipol

d+

Dipol permanent

Orientarea moleculelor polare ntr-un solid

INTERACIUNI KEESOM
Compus
N2
CO
Br2
ICl
CH3

CH2

CH3

CH3

O CH3

CH3

CH O

CH3

C N

M
28
28
160
162
p.f.
m
-43C

0.1

-25C

1.3

21C

2.7

82C

3.9

p.f.
-196 oC
-192 oC
59 oC
97 oC
Crete momentul dipolar

Cresc interaciunile
dipol-dipol

Crete p.f.

DIPOL INDUS
Atom de He = molecul
monoatomic nepolar (a)
Dipol indus (b) de un cation
Dipol indus (c) de un dipol

Cation Dipol indus

Dipol

Dipol indus

un ion (cation) sau molecul polar (dipol) situat n

apropierea unei molecule nepolare poate genera un
dipol indus n molecula nepolar, care se
polarizeaz temporar.

INTERACIUNI DIPOL DIPOL

INDUS (DEBYE)
Molecule nepolare (sau atomi) m = 0
Acestea, n cmpul electric al unei molecule sau al
unui ion se pot polariza temporar, instantaneu:

m 0 (molecula devine polar) m indus

(molecula / atomul vecin, iniial nepolar)
INTERACIUNI DEBYE
0

+dq -dq

-q

+q

+dq -dq
-q

+q

INTERCAIUNI DEBYE
Polarizarea temporar indus :
const n deformarea moleculelor, a
nveliurilor electronice ale atomilor
depinde de:
mrimea moleculelor crete cu creterea
masei molare (a nr. e), a volumului
forma moleculelor cele cu structuri /
geometrii simetrice, sferice sunt mai puin
deformabile (mai puin polarizabile)

explic solubilitatea sczut n ap a

moleculelor nepolare.
indus = E unde = polarizabilitatea
moleculei
E = intensitatea cmpului electric

FORE DEBYE
Solubilitatea O2 n H2O
Solubilitatea gazelor n ap crete cu
creterea masei molare a gazului
Solubilitatea unor
gaze n ap
Gaz Mas
Solubilitate
molar la 20C
(g/mol) (g gaz/100 g H2O)

O2 molecul
nepolar

O2 dipol indus H2O molecul

polar

Dipol dipol indus

Dipolul H2O induce
un dipol temporar n O2
deformnd norul
electronic

FORE DEBYE
Solubilitatea I2 n EtOH i H2O
Dizolvarea parial
a I2 n etanol
CH3CH2OH, EtOH

EtOH, molecul polar INDUCE temporar un dipol n molecula de I2.

I-I

Solubilitatea
mic a I2 n ap

H2O, molecul
-
polar INDUCE
O
temporar un dipol
R
H
+ foarte slab n
molecula de I2.

I-I
+

-
O
R
H +

INTERACIUNI DIPOL INDUS DIPOL

INDUS = DE DISPERSIE (LONDON)
Datorit poziiilor instantanee ale electronilor, un atom
sau o molecul nepolar poate dobndi un dipol
instantaneu (sau temporar)
acest dipol instantaneu slab poate induce un
dipol temporar n atomii sau moleculele vecine
!!! Per ansamblu, n timp, un atom sau molecul
nepolar nu are un moment de dipol permanent
Forele de dispersie LONDON
sunt singurele fore intermoleculare care se manifest
ntre moleculele nepolare, dar se manifest ntre toate
tipurile de molecule (i polare)
influeneaz p.f., p.t. ale moleculelor, explic starea lor de
agregare.

ILUSTRAREA INTERACIILOR
LONDON (1)
La un moment dat, densitatea
electronic pentru o molecul
nepolar poate s nu fie uniform

ILUSTRATREA INTERACIILOR
LONDON (2)
Regiunea care (momentan)
are densitatea electronic
mai mare, dar sarcina
negativ () este mic

polul opus al moleculei

are foarte uoar
ncrcare pozitiv (+).

Dac de acest dipol

temporar se apropie o alt
molecul nepolar

ILUSTRAREA INTERACIILOR
LONDON (3)
aceast molecul
*dipol temporar* induce un foarte
slab dipol moment

n cealalt molecul
nepolar , vecin.

Atracii ntre polii cu sarcini opuse.

FORE LONDON
Deformare

Molecule izolate

Deformare

Molecule nvecinate

Deformare Polarizare
Dipol indus temporar

FORE LONDON
A

Atracii electrostatice

Atomul de He 1

Atomul de He 2

(1)
(2)
(3)
(1) Molecule nepolare sau atomi izolai forma ideal = sferic
Molecule polarizate, cu moment de dipol indus care interacioneaz cu
moleculele cu dipol indus nvecinate prin:
(2) fore de repulsie
(3) fore de atracie

FORE LONDON
Cteva
puncte de
interacie
Mai multe
puncte de
interacie

npentan, p.f. = 36,1C

neopentan, p.f. = 9,5C

FORE LONDON
Strile de agregare i p.f. ale halogenilor
Cum se explic strile de
agregare: Cl2 gaz, Br2
lichid i I2 solid la
temperatura ordinar?
Dar creterea p.f. ale
moleculelor X2?
... Prin creterea volumului
moleculelor, a nr. de e
i a polarizabilitii
moleculelor de la Cl2 la I2
intensificarea
interaciunilor London,
de la Cl2 la I2
gaz lichid solid
Creterea p.f.

p.f.(oC)

Molecula /
Nr. e

dX X

Clor Cl2
(gaz) / 34

199

-35C

Brom Br2
(lichid) / 70

229

59C

Iod I2
(solid) /
106

266

184C

(pm)

FORE LONDON
Molecule

p.f.(oC)

CH4

-182 oC

CF4

-150 oC

CCl4

-23oC

CBr4

90oC

CCI4

171oC

Forele de dispersie cresc n

general cu masa molar
pentru c polarizabilitatea
moleculelor crete cu masa
molar / volumul moleculelor
!!! p.f. i p.t. cresc pe msur
ce forele intermoleculare
devin mai puternice
Sunt situaii n care forele de
dispersie devin mai
importante dect forele
dipol-dipol
Ex. CBr4 i CCI4 au p.f.
mai mari ca H2O

FORE INTERMOLECULARE
Energii de interaciune van der Waals la 300K n faz gazoas (J/mol)

(Cm)
(D)

dipol dipol dipol dipol LONDON

KEESOM
indus DEBYE

Ar
CH4

0
0

0
0

0
0

550
1500

NH3

4,910-30 / 1, 47

2 130

560

3 570

H2O

6,210-30 / 1,85

12 040

1 220

4 190

1D = 3,335 64 x 10-30 Cm
Molecule nepolare (gaze rare, metan ) au numai interacii London

p.f. = -269C (He) 62C (Rn) ... p.f = -162C (CH4)

(multe molecule mai mari sunt lichide sau chiar solide la
temperatura ambiant)

Molecule foarte polare ca H2O interacii dipol dipol preponderente.

LEGTURI DE HIDROGEN
Legturi slabe ntre molecule polare, care au
legtur covalent polar H - atom puternic
electronegativ (A, X), cu volum mic i perechi
de e neparticipani.
Se formeaz i se desfac uor.

H legat covalent de : F, O, N, ...

d+ d-

Asocierea moleculelor prin

H
formarea unei legturi ntre
2 atomi puternic
electronegativi via H

legtur H = punte de H

A H X H

LEGTURI DE HIDROGEN
Legturile H obinuite sunt
intermoleculare sau intramoleculare,
stabilite ntre atomii:

1,76

H
1,0

LEGTURI de H CARACTERISTICI
Legturi >>
covalente
sute de kJ / mol
... ~ 2

Legturi >> fore van der

de H
Waals
10 - 30 kJ / mol
2,3 3

1 - 5 kJ / mol
distane mari

Proprieti fizice influenate de legturile de H :

- temperaturi de fierbere, de topire, cldur de
vaporizare
- solubilitate
- densitate

Legturi de H intermoleculare
Legturi de H ntre 2
molecule de H2O

Legtura de H ntre o molecul

de H2O i o molecul de NH3
Legturi de H

+
-

Legturi de
H

H
H

H
H

Atomi cu
electro
mare

+ amoniac
+

ap

H
H

O
H

Legturi de H ntre moleculele Formarea legturii de H

de amoniac i cele de ap ntre moleculele de H2O i
atomul de N al NHn din
amoniac sau din amine
explic solubilitatea NH3
i a aminelor inferioare n
H2O.
Legturi de H
Aceste legturi conduc la formarea ionilor NH4+ i OH

Legturi de H ntre moleculele de

metanol i cele de ap
Formarea legturii de H
ntre moleculele de H2O i
gruparea OH a alcoolului
explic solubilitatea
acestuia n ap
(n timp ce metanul
sau etanul sunt insolubili).

Legturi de H

Legturi de H intermoleculare
proprietile substanelor
NH3, H2O i HF au p.f. i p.t. anormal de
ridicate n comparaie cu omologii lor din
aceeai grup a SP.
n absena legturilor de H intermoleculare i
a interaciunilor Keesom apa ar trebui s fie
un gaz la temperatura ambiant, ceea ce n-ar
fi permis dezvoltarea vieii pe pmnt.

Temperaturile de fiebere i de topire ale

compuilor hidrogenai ai grupelor
14, 15, 16 i 17

Legturi de H intermoleculare
Apa solid apa lichid
n stare solid (ghea), moleculele de ap formeaz mai
multe legturi de H dect n stare lichid Aezarea
ordonat a moleculelor de H2O n reeaua cristalin
Coeziunea moleculelor cristal molecular
( 25 kJ.mol-1)
Structur afnat
Forma stabil la 0C i 1 atm fiecare atom de O este n
centrul unui tetraedru cu 4 ali atomi de O n vrfurile Td
creterea volumului apei prin solidificare densitatea
gheii mai mic dect densitatea apei lichide
p. f. = 100C (ghea); p.t. = 0C (apa lichid).

Legturi de H intermoleculare
Gheaa

Cristale de gheaa

Legturi H
INTERMOLECULARE
Legturi de H ntlnite
la compui organici:
alcooli, aldehide,
acizi carboxilici,
amide etc.

Molecula de aceton este un

acceptor de legturi de H,
apa este un donor de
legturi de H ACETONA

este SOLUBIL n ap

H3C

Legturi de H ntre 2
molecule de acid
acetic dimeri :

O
H 3C

d+ C

O
C

H O

CH3

d- O

CH3

H O
H

LEGTURI de H
INTRAMOLECULARE
Un caz particular important - legturi
H intramoleculare apar cnd ntre
gruprile funcionale ale aceleai
molecule
coninnd
atomi
electronegativi, cu volum mic,
perechi de e- nep. i atomi de H au o
dispoziie
spaial
favorabil.
Legturile de H intramoleculare
influeneaz proprietile fizice de
obicei n sens invers legturilor de H
intermoleculare.
Moleculele
cu
legturi de H intramoleculare sunt
mai bine individualizate au p.t. i
p.f. anormal de sczute.

OH
O
H

O
Legtura de H ntr-o
molecul de acid
salicilic = Acid
orto-hidroxibenzoic

pKa2
O

OH

HO

pKa2
pKa1

Se formeaz o legtur de
H intramolecular

COOH

pKa1

Imposibil formarea unei legturi de

H intramoleculare (cele 2 grupri
funcionale sunt prea ndeprtate)

Acid orto-hidroxibenzoic

Acid para-hidroxibenzoic

p.t. = 159 C
pKa1 = 2,8 i pKa2 = 12,3

p.t. = 215 C
pKa1 = 4,3 i pKa2 = 9,8

Compusul orto cu legtur de H intramolecular are p.t mai

sczut i pKa1 mai mic (gruparea 1= -COOH mai acid) i pKa2
mai mare (gruparea 2= -OH acid mai slab) dect derivatul para
care nu poate forma legturi de H.

Atomul de H din gr. OH fenolic n compusul ortoe legat simultan

la 2 atomi de O, deci e mai puin liber dect atomul de H din gr. OH
fenolic a derivatului para Aciditatea compusului orto la
nivelul gr. -COOH e mai mare (pKa1 mai mic) dect a derivatului
para, iar aciditatea derivatului orto la nivelul gr. OH este mai
mic (pKa2 mai mic) dect a derivatului para
pKa2
H

Atom de O srcit n e-

pKa1

O
H

Pentru compensare, e celorlate legturi din gr. COOH se

deplaseaz spre atomul de O srcit n e fragilizarea
legturii O-H a gr. COOH i creterea aciditii ei scderea
pKa1
Modificarea pKa a acidului orto-hidroxibenzoic
datorit formrii legturilor de H intramoleculare

C
O

Legturi de H
intramoleculare

H
O

Modificri ale proprietilor fizice

Aldehida salicilic
H

C
O

...

Orto

Meta

Legtur de H

Fr Legtur de H

p.f. = -7C

OH

p.f. = 106 C

O
N
O

Legturi de H
intramoleculare

H
O

Modificri ale proprietilor fizice

Nitrofenol
O

N
O

Orto

Meta

Leg. H

Fr Leg. H

p.t. = 116c

OH

p.t. = 194 c

Legturi de H n biologie
Structura polizaharidelor
Amidon Leg. H // Celuloz Leg. H

Celuloz

Legturi de H n biologie
Structura
primar
a proteinelor

Structura
secundar
a proteinelor

Leg. H
Intermoleculare

Leg. H
Intermoleculare

Leg. H
Intramoleculare

Legturi de H n biologie
La structura tridimensional a moleculelor biologice
contribuie i legturile de H ntre diferite pri ale moleculelor.
Structura ADN:

Concluzii :
Interaciunile dintre molecule permit explicarea
unor proprieti fizice i chimice ale substanelor:
solvatarea ionilor
formarea aquacomplecilor
modificarea unor proprieti chimice (Ka, p.t.,
p.f., densitate, solubilitate, etc.)
stabilitatea unor compui
....

Fora /
distana

Energie
kJ/mol

Distana de
aciune

Foarte
puternice

100 - 500

mare

Ionice

1/r2

100 - 500

mare

Metalice

1/r2

100 - 500

mare

Ion-dipol

1/r3

15 - 40

mic

1/r7 (lichide)

0,5 - 3 (fr H)

Foarte mic

Legtur de H

1/r7

5 - 30

Foarte mic

Dipol-dipol indus

1/r7

0,02 - 0,5

Foarte mic

Dipol
instantaneuDipol indus

1/r7

0,5 - 10

Foarte mic

Interaciuni
Covalente

Dipol-dipol