Capitolul 23

Interaciunea solid-fluid-fluid

23.1. Definiii i generaliti

Mai nti va fi discutat cazul unui solid A, n contact cu o
soluie nesaturat C n B. Comportarea sistemului depinde de
mrimea celor trei tipuri de molecule A, B i C. Se tie c
forele de atracie dintre molecule sunt cu att mai mari cu
ct dimensiunea lor este mai mare.
1) Dac moleculele C au o mrime intermediar ntre A
i B (A mai mari dect B), acestea vor fi atrase de A, iar
moleculele B, cele mai mici, vor fi respinse de A. Pe suprafaa
solidului se va forma un film de molecule C. Se spune c C ud
suprafaa solid.
2) Dac moleculele B sunt de mrime intermediar ntre
A i B, rolurile lui B i C se schimb favoriznd adsorbia lui B
desorbia lui C. Se spune c C nu ud suprafaa solid. Dac
solventul ar fi C, atunci B ud suprafaa solid.
3) Cea dea treia posibilitate este cnd moleculele A au o
mrime intermediar ntre B i C . n acest caz, moleculele B i
C sunt atrase n mod diferit de suprafaa solid. Astfel, fiecare
din cele dou tipuri de molecule, B i C, se vor adsorbi parial
pe suprafa. Acest caz este cunoscut ca udare parial.
Dac n locul unei soluii sunt dou faze fluide
nemiscibile sau parial miscibile la echilibru (ex. ap i iei,
ap i gaze, iei i gaze, mercur i aer) puse n contact cu o
suprafa solid, se pot ntlni aceleai situaii de mai sus.
Cazul udrii perfecte, respectiv nule, este schematizat n
figura 23.1.
Dac faza notat cu n este n cantitate mic, ea se va
gsi sub forma unei sfere n masa celeilalte faze, notat cu u

35
(fig. 23.1,a). Din contr, dac faza u este n cantitate mic, ea
se va gsi sub forma unui

a. b.
Fig. 23.1. Ilustrarea conceptelor de udare nul i udare perfect.

film gros pe suprafaa solid i a unei picturi sferice n masa

fazei n (fig. 23.1,b). Comparnd cele dou situaii, se observ
spaiul larg ocupat de faza dominant (cantitativ), indiferent
dac este u sau n. n cazul de fa, se spune despre faza u c
ud perfect suprafaa solid, iar despre faza n c are o udare
nul fa de suprafaa solid.
Aceast situaie este destul de rar. Cele mai frecvente
sunt situaiile intermediare, cnd o faz seamn mai mult cu
cea care are o udare perfect, iar cealalt seamn mai mult
cu faza care are o udare nul. Prima va fi faza umezitoare u,
iar cealalt faza neumezitoare n. Faptul c o faz este
umezitoare sau neumezitoare nu este legat de cantitatea
fiecrei faze, ci de natura lor i a suprafeei solide. Udarea
diferit este consecina interaciunii inegale dintre cele trei
faze.
Rezultatul interaciunii la scara macroscopic este o
configuraie geometric specific a interfeei fluid-fluid n
apropierea contactului trifazic. Dac volumele fazelor fluide
sunt mari, ceea ce corespunde unor dimensiuni mari ale
spaiului n care se gsesc, interaciunea trifazice se manifest
numai n imediata apropiere a suprafeei solide unde interfaa
fluid-fluid este curb, racordndu-se la suprafaa solid. n
rest, aceast interfa este plan (fig. 23.2,a). Dac spaiul n
care se gsesc fazele fluide este de dimensiuni mici, aa-zise
capilare, sau volumul lor este foarte mic, de forma unor

36
picturi de lichid sau bule de gaz, atunci ntreaga interfa
fluid-fluid este curb (fig. 23.2, b i c).
Deoarece energia de suprafa este proporional cu
aria interfeei, n absena unor fore exterioare, forma
interfeei fluid-fluid n spaiile capilare ca i forma picturilor
este sferic. Sfericitatea interfeei asigur condiia de energie
minim ctre care tinde orice sistem n stare de echilibru.
Cmpul gravitaional face ca suprafaa s

a b c

Fig. 23.2. Interfee curbe:

a) n spaiu larg; b) capilar; b) picturi aezate.

se deformeze i s se abat de la forma sferic. Abaterea este

cu att mai mare cu ct dimensiunea tubului sau a picturii
este mai mare.

23.2. Unghiul de contact

Caracterizarea geometric a raportului dintre o
suprafa sferic i una plan sau cilindric este foarte simpl.
Ea se reduce la o singur mrime, anume la unghiul diedru de
racordare a suprafeelor, adic unghiul diedru dintre planele
tangente la suprafaa solid i la interfa. Acesta se numete
unghi de contact trifazic sau, pe scurt, unghi de contact *).
Pentru uurin, n locul unghiului diedru, se folosete unghiul
plan corespunztor, , ca n figurile 23.2 i 23.3.

37
 Fig. 23.3. Ilustrarea conceptului lui Young asupra interaciunii trifazice.

n cele ce urmeaz va fi discutat numai situaia

spaiilor capilare i va fi acceptat ipoteza interfeelor sferice,
excepiile fiind discutate de la caz la caz. Echilibrul de fore
ntr-un sistem cu trei faze, una solid (s) i dou fluide (u i n)
aflate n contact poate fi cuantificat prin interaciunile dintre
cele trei perechi de faze: s-u, s-n i u-n, adic
Definiia complet a unghiului de contact trifazic este urmtoare: unghiul plan
*)

al unghiului diedru dintre planul tangent la interfaa fluid-fluid i planul tangent

la suprafaa solid, duse ntr-un punct de contact trifazic, msurat ntr-una din
fazele fluid, considerat ca faz de referin.

prin tensiunile interfaciale (fig. 23.3). Acest mod de a trata

interac-iunea trifazic a fost introdus de Young.
Este uor de observat c aceast abordare este
incomplet, prin simplul motiv c echilibrul forelor pe
normala la plan nu poate fi scris. Aceast lacun rezult din
aceea c s-a acceptat c deformarea suprafeei solide este
nul, ceea ce este numai o aproximaie.
Conform teoriei lui Young, proiecia tensiunilor
interfaciale pe planul de aezare a picturii cu simbolurile din
figura 23.3, (cu n loc de un), se scrie astfel:

sn su cos (23.1)
sau
sn su
cos (23.2)

Din relaia (23.3), rezult c unghiul de contact se poate
determina dac se cunosc tensiunile interfaciale, adic
unghiul de contact nu depinde de forma suprafeei (plan,
cilindric etc.) i de mrimea picturii sau a capilarului, ci
numai de natura celor trei faze.
Unghiul de contact msurat n faza umezitoare este
ascuit, iar cel msurat n faza neumezitoare este obtuz. Este
modul cel mai simplu de a arta care faz umezitoare i care
este neumezitoare.

38
 Determinarea unghiului de contact se face direct sau
indirect. Cele mai folosite metode directe sunt: a picturii
aezate i a lamei nclinate [8, 16].
Dup cum s-a artat, unghiul de contact depinde de
natura celor trei faze n contact. O influen semnificativ o au
temperatura i prezena impuritilor pe suprafaa solid. n
legtur cu existena impuritilor, un exemplu important l
reprezint prezena hidrocarburilor grele sau a derivailor
acestora pe suprafeele de mineral care fac ca ieiul s ude
mult mai bine n zonele respective dect n celelalte. Dac
moleculele sunt fixate n micropori, influena este i mai
marcat pentru c moleculele respective nu pot fi puse n nici
un fel n micare.
23.3. Udarea selectiv
Folosirea unghiului de contact ca indiciu al udrii
prefereniale are o aplicabilitate limitat deoarece suprafeele
rocilor nu sunt netede. Pe suprafeele rugoase, unghiul de
contact difer de la un punct la altul. Acest fapt este n
contradicie cu legea lui Young, dup care unghiul de contact
depinde numai de natura fazelor n condiii date de presiune i
temperatur.
Respectarea legii lui Young ar presupune variaii ale
curburii interfeei n fiecare punct (conturul de contact trifazic
ar avea aspectul unui rm cu fiorduri), ceea ce ar face ca
energia de suprafa s fie mare, iar diferena capilar de
presiune s fie diferit de la punct la punct n zona de contact
trifazic. Starea de echilibru presupune o energie superficial
mic i egalitatea presiunii ntr-un spaiu cu dimensiuni
capilare. n consecin, interfaa fluid-fluid la nivel
macroscopic va fi sferic i n cazul suprafeelor rugoase. Se
poate defini pentru aceast situaie un unghi de contact
aparent care corespunde aproximativ cu unghiul de contact
care s-ar msura pe suprafaa lustruit a aceluiai material.

39
 Un criteriu mai general prin care se poate preciza dac
o faz este umezitoare sau neumezitoare este raportul dintre
aria de aezare a celor dou faze pe suprafaa solid i
volumul lor. Cele dou picturi, ca i cele dou dopuri de fluid
din figura 23.4 au volume egale, dar arii de aezare net
diferite.
Asemnarea formelor interfeelor din figura 23.4 cu cele
din figura 23.2, unde este figurat unghiul de contact este
evident.
Terminologia care definete interaciunea trifazic este
foarte divers. Despre fazele fluide se spune c au o
umidivitate mai mare sau mai mic fa de o suprafa solid,
iar despre solide se spune c

Fig. 23.4. Ilustrarea conceptelor de faz umezitoare i faz

neumezitoare.

au o umidibilitate mai mare sau mai mic fa de unul din

fluide [8].
n ingineria de zcmnt este utilizat i denumirea de
umectabilitate a unei roci care desemneaz conceptul de
udare preferenial. Cu acelai sens se ntlnesc i termenii de
udare selectiv sau capacitate de udare.
n cele ce urmeaz vor fi utilizai cu precdere termenii
de udare preferenial i capacitate de udare a rocilor.
Indiferent de terminologie, este util de subliniat faptul c
trebuie precizate toate cele trei faze aflate n contact. Spre
exemplu, nu este corect exprimarea: cuarul este udat
preferenial de ap sau apa ud preferenial cuarul. Trebuie
spus: cuarul este udat preferenial de ap n raport cu gazele
sau apa ud mai bine suprafaa de cuar dect gazele.

40
 23.4. Histereza de udare
Dup cum s-a artat, rezultatul interaciunii trifazice
este o form sferic de echilibru a interfeei fluid-fluid. Unghiul
de contact corespunztor se numete unghi de contact la
echilibru e. O situaie interesant este aceea cnd intervine o
for exterioar care se suprapune peste forele de interfa.
Sunt dou situaii posibile: 1) regimul este static, cnd fora
exterioar este prea mic pentru a pune n micare fazele
fluide, rezultatul fiind o deformare a interfeei ; 2) regimul este
dinamic, cnd fora exterioar este suficient de mare pentru a
pune fazele fluide n micare cnd, de asemenea, se produce
deformarea interfeei.
Regimul static este ilustrat n figura 23.5 prin dou
situaii: o pictur de lichid aezat pe un plan nclinat (fig.
23.5,a), unde fora exterioar este componenta n plan a
greutii i o bul de gaz ntr-un capilar vertical (fig. 23.5,b),
unde fora exterioar este fora de plutire, definit ca
diferena dintre fora arhimedic i greutatea bulei de gaz.
De observat c unghiurile de racordare a interfeei la
suprafaa solid sunt diferite: mai mic n zona de retragere a
fazei de referin i mai mare n zona de avansare a acestei
faze. Cele dou unghiuri se

a b

Fig. 23.5. Ilustrarea histerezei de udare n regim static.

numesc: unghi de contact regresiv r i, respectiv, unghi de

contact progresiv p. ntre aceste dou unghiuri i unghiul de
contact la echilibru exist inegalitile:

r e p (23.3)

41
 Modificarea unghiului de contact sub aciunea unei fore
exterioare se numete histerez de udare. Din punct de
vedere fizic, histereza de udare se explic prin aceea c
procesul de desorbie - adsorbie, determinat de modificarea
ariei suprafeelor de contact a fazelor fluide cu solidul,
presupune un consum de energie. Dac energia disponibil nu
este suficient, procesul de desorbie - adsorbie nu are loc
sau este limitat, ceea ce face ca tendina de deplasare a
fazelor volumice s nu aib corespondent pe suprafaa solid.
Regimul dinamic este ilustrat n figura 23.6, unde sunt
artate cele trei unghiuri de contact definite mai sus.
Diferena dintre cele dou regimuri const n aceea c
n regim dinamic interfeele se deplaseaz n raport cu
suprafaa solid.

Fig. 23.6. Ilustrarea histerezei de udare n regim dinamic.

Deplasarea interfeelor presupune desorbia continu a

moleculelor, atomilor sau ionilor fazei dezlocuite de pe
suprafaa solid i adsorbia fazei dezlocuitoare. Cele dou
procese se desfoar cu vitez limitat, n general foarte
mic. De aceea, se creeaz un decalaj ntre micarea fazelor
n zona central a capilarului i micarea lor pe suprafaa
solid, ceea ce produce deformarea interfeelor.
Amplitudinea histerezei de udare ( = r p) este cu
att mai mare cu ct viteza de deplasare a fazelor volumice
este mai mare. Histereza de udare este amplificat i de
prezena n fazele volumice a substanelor care conin
molecule mari (ex. soluii de polimeri, ieiuri grele cu fracii
mari de heterohidrocarburi acizi petrolici, asfaltene,

42
porfirine) sau molecule polare. Aceste molecule sunt atrase
puternic de solid i, n consecin, sunt greu de desprins de pe
suprafa.
Rezultatul cel mai important al histerezei de udare este
aa-numitul efect Jamin care const n apariia unei diferene
de presiune de o parte i alta a dopului n micare n sensul
unei rezistene suplimentare n deplasarea acestuia.
Diferenele capilare de presiune la interfeele care
mrginesc dopul de faz neumezitoare ilustrat n figura 23.6
sunt egale cnd acesta este n echilibru i diferite cnd el se
mic. n cazul din urm expresiile diferenelor capilare de
presiune sunt date de expresiile:

2 cos p
pnp pup (23.4)
r

2 cos r
pnr pur (23.5)
r
n interiorul dopului, pe distana a civa microni, zeci
sau chiar sute de microni, conform legii lui Pascal, presiunea
este aceeai, adic pnp = pnr. Prin scderea celor dou relaii
anterioare, rezult:

pup pur 2 cos r cos p r

(23.6)
Raionamentul este exact acelai i pentru un dop de
faz umezitoare aflat n micare. Cele dou relaii, care
reprezint diferena de presiune suplimentar necesar
deplasrii unui dop ntr-un canal cilindric cpdop cil, se pot scrie
sub forma unic:
2 cos r cos p
c pdopcil
r
(23.7)
Efectul Jamin n capilare de form neregulat se
exprim astfel:

c pdop c r c p (23.8)

43
n care cr i cp reprezint curburile celor dou interfee: cea
aflat n faa dopului cr i cea aflat n spatele dopului cp.
Sunt dou observaii foarte importante: 1) efectul Jamin
produce totdeauna stnjenirea curgerii i 2) efectul Jamin
pentru mai multe dopuri succesive se multiplic cu numrul
acestora. Altfel spus, fiecare dop frneaz micarea,
independent de prezena altor dopuri n aval sau n amonte.
O a doua consecin a histerezei de udare de mare
amplitudine este fragmentarea fazelor. Mecanismul este
ilustrat n figura 23.7, unde sunt ilustrate poziiile succesice
ale interfeei, notate cu 15.

Fig.23.7. Fragmentarea fazelor datorit histerezei de udare.

Datorit diferenei mari dintre viteza interfeei i viteza

conturului de contact trifazic, faza umezitoare rmne
nedezlocuit de pe suprafaa capilarului formnd un film
continuu. Acest film de faz umezitoare este nestabil datorit
suprafeei mari, deci i a energiei de suprafa mari. Ca
urmare, acest film de lichid se restrnge sub forma unui dop.
Rezultatul este o dispunere cu caracter discontinuu a ambelor
faze. Uneori, la viteze mari, se formeaz un lob, care se
detaeaz sub forma unui dop de lungime ceva mai mare.
Fenomenul descris mai sus este amplificat i de
variaiile de seciune ale canalului. Odat formate, dopurile
vor induce efectul Jamin.

Aplicaia 1

ntr-un capilar cilindric exist trei dopuri n micare, unul de faz

umezitoare i dou de faz neumezitoare. S se evalueze efectul Jamin
introdus de aceste dopuri.

44
 Rspuns
A evalua efectul Jamin nsemneaz a calcula diferena de

presiune p p1 p8 . Printr-un artificiu, se poate scrie:

p ( p1 p 2 ) ( p 2 p3 ) ( p3 p 4 ) ( p4 p5 ) ( p5 p6 ) ( p6 p7 ) ( p7 p8 )
Conform legii lui Pascal, neglijnd frecarea, rezult:

p 2 p3 , p 4 p5 , p 6 p7 .
Celelalte diferene de presiune se pot scrie:

2 cos p
p1 p2 p5 p6
r
2 cos r
i p3 p4 p7 p8 .
r
2 (cos r cos p )
Rezult: p p1 p8 2 .
r
Este confirmat afirmaia de mai sus, conform creia, Efectul
Jamin introdus de o succesiune de dopuri, se nsumeaz aritmetic.

ntrebri i probleme
1. De ce unghiul de contact se numete trifazic?
2. Ce semnificaie are = 00? Dar = 1800?
3. Natura chimic apropiat a fluidelor determin un unghi de contact
apropiat de 00 sau de 900?
4. n ce caz i pierde semnificaia legea lui Young?
5. S se determine valoarea unghiului de contact prin metoda
ascensiunii capi-lare cunoscnd: constanta capilar a = 10-4m2,
diferena de densitate dintre fluide =1000 kg/m3 i tensiunea
interfacial = 0,4 N/m.
6. Care este explicaia de ordin fizic a histerezei de udare?
7. Ce influen are viteza de micare asupra histerezei de udare?
8. Facei o paralel ntre histereza de udare la deplasarea unei
interfee ap-gaze i a unei interfee iei greu-ap, pentru cele dou
sensuri posibile de deplasare.

45
9. ntr-un capilar cilindric exist dou dopuri, unul de faz umezitoare
i altul de faz neumezitoare, aflate n micare. S se evalueze efectul
Jamin introdus de aceste dopuri.
Indicaie: Se va proceda ca n aplicaia 1.

46