Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Pentru elaborarea otelurilor, conducerea proceselor metalurgice din perioada oxidarii (afinarii)
reprezinta una din principalele modalitati de a influenta calitatea acestora. O atentie deosebita se acorda
in aceasta faza (perioada) procesului de oxidare a carbonului (decarburarea) care constituie procesul
metalurgic de cea mai mare complexitate la elaborarea otelurilor. Afirmatia este sustinuta de insasi
evolutia procedeelor de elaborare, mereu in cautare de solutii tehnologice pentru intensificarea acestui
proces. O multitudine de factori care se interconditioneaza reciproc, isi modifica ponderea in influenta
sau impun diverse restrictii tehnologice si de exploatare, caracterizeaza mecanismul si cinetica
decarburarii, indiferent de varianta avuta in vedere. Sunt, in prezent, unanim acceptate implicatiile
economice deosebite pe care le au vitezele de reactie din diversele perioade ale procesului si viteza
propriu zisa de decarburare.
Oxidarea elementelor dizolvate in baia metalica are loc concomitent, dar cu viteze diferite, in
functie de concentratii (deci de compozitia baii metalice la inceputul afinarii), de afinitatea pentru
oxigen si de regimul zgurii prin influenta oxizilor rezultati asupra schimburilor dintre zgura si baia
metalica.
necesitatea de a oxida avansat (cazul fosforului sau a elementelor care reprezinta restrictie de
compozitie chimica) pentru o anumita categorie (clasa) de oteluri;
necesitatea de a proteja (limita la maxim) oxidarea elementelor care definesc gradul de aliere
a otelurilor (cazul elementelor Mn, Cr la elaborarea otelurilor utilizand incarcaturi metalice aliate).
trecerea oxigenului din atmosfera gazoasa a cuptorului in baia metalica prin intermediul
zgurii;
La elaborarea otelului in cuptoarele electrice, cea mai mare parte din oxigenul necesar
proceselor de afinare ajunge in baie prin intermediul zgurii, iar in convertizoarele cu oxigen
prin suflarea directa a oxigenului in baia de otel.
1. OXIDAREA SILICIULUI
[Si] = (1.20)
Rezulta deci, ca factorii fizico chimici care influenteaza oxidarea siliciului sunt
temperatura si compozitia chimica a zgurii.
Reactiile de oxidare ale siliciului fiind puternic exoterme, ele sunt favorizate de scaderea
temperaturii (KSi mare); din aceasta cauza, oxidarea siliciului este aproape totala in perioada de topire,
cand temperatura este scazuta.
Se formeaza ortosilicat de calciu foarte stabil si, eliberandu-se FeO, creste concentratia de
oxid feros liber din zgura.
intensificandu-se cu cresterea
temperaturii si a continutului de carbon (fig.
1.2).
2. OXIDAREA MANGANULUI
. (1.27)
Rezulta ca manganul se va oxida mai puternic cand temperatura baii metalice este scazuta
(KMnmare), cand % (MnO) este mic si cand % (FeO) este mare (puterea de oxidare mare).
In zgurile acide, (MnO) este legat sub forma de metasilicat de mangan, MnOSiO2, deci
concentratia de MnO in stare libera este mica.
Regenerarea poate fi marita prin cresterea concentratiei de (MnO) din zgura, adaugand minereu
de mangan si prin scaderea continutului de (FeO) liber din zgura (adaos de materiale reducatoare),
micsorandu-se astfel puterea de oxidare a zgurii.
Regenerarea manganului poate avea loc si cu ajutorul carbonului din baia de otel, pe
baza reactiei:
Continutul de mangan din baia de otel la sfarsitul afinarii mai este influentat de continutul
de mangan din incarcatura <Mn> si de cantitatea de zgura q z (continutul procentual de zgura, fata de
greutatea baii metalice). In conditii de echilibru, se poate scrie:
(1.30)
Continutul de [Mn] va fi cu atat mai mare cu cat <Mn> este mai mare, iar cantitatea de zgura
este mai mica.
Oxidarea carbonului este un proces complex, cu efecte multiple asupra elaborarii otelului, in
ansamblul sau.
Aceasta se explica prin faptul ca din reactia de decarburare rezulta oxid de carbon care,
strabatand baia metalica, produce barbotarea acesteia, cu urmatoarele efecte:
- bulele de CO reprezinta suprafete foarte mari de reactie pe care au loc diferite reactii fizico -
chimice.
Oxidarea carbonului dizolvat in baia metalica are loc pe baza urmatoarelor reactii:
La suflarea oxigenului direct in baia metalica, oxidarea carbonului are loc intr-o mica
masura prin reactia directa cu oxigenul gazos:
, (1.34)
Intrucat continuturile de [O] si [C] in otel sunt mici, solutia poate fi considerata diluata
(fO = 1; fC = 1) si deci:
(1.35)
(1.36)
(1.37)
Deci, valoarea continutului de oxigen la echilibru, [O]e = 0,0025 / [C], variaza invers
proportional cu concentratia de carbon (curba 1, fig. 5.12).
Fig. 1.5. Variatia continutului de oxigen din otel cu
carbonul;
Continutul real de oxigen [O]r din baia metalica a agregatelor de elaborare a otelului (fig. 1.5,
curbele 2, 3, 4) este mai mare decat cel corespunzator echilibrului reactiei de decarburare [O] e, continut
calculat din reactia (1.37) si prezentat in curba 1 din fig. 1.5.
Excesul de oxigen [O]r [O]e dovedeste ca reactia de decarburare nu-si atinge niciodata
echilibrul la elaborarea otelului.
Pentru ca bula de oxid de carbon sa se poata degaja este necesar ca presiunea din interiorul ei,
pCO, sa fie mai mare decat presiunea totala care actioneaza asupra bulei, adica:
(1.38)
r raza bulei, m.
Dintre presiunile de mai sus, aceea care are ponderea cea mai mare este presiunea
capilara (2 / r); de aceea, bulele de gaz trebuie sa aiba de la inceput o raza mai mare decat o marime
critica rc, pentru ca presiunea capilara sa nu fie prea mare; bulele care au o raza mai mica decat cea
critica nu pot invinge presiunile capilare mari si se redizolva in otel.
Indepartarea fosforului, dizolvat in baia metalica sub forma de fosfuri, are loc pe baza
unui proces de oxidare, al carui mecanism este urmatorul:
Fosfatul de fier ajuns in zgura are o comportare diferita in functie de caracterul zgurii.
Pentoxidul de fier liber este redus de fierul din baia de otel, avand loc astfel refosforarea baii
conform reactiei:
Rezulta deci ca, la elaborarea otelului prin procedeul acid, defosforarea baii metalice nu este
posibila.
In zgurile bazice, bogate in CaO, acesta interactioneaza cu fosfatul de fier, formand fosfatul de
calciu, stabil, dupa reactia:
Prin insumarea reactiilor (1.43) si (1.46), se obtine reactia rezultanta a procesului de defosforare:
In zgurile foarte bazice se poate forma si fosfatul tetracalcic (CaO)4P2O5, mai stabil.
Constanta de echilibru a reactiei este:
; (1.48)
Pentru stabilirea factorilor fizico chimici care influenteaza procesul de defosforare se deduce
expresia raportului de repartitie al fosforului, LP:
. (1.49)
Pentru ca valoarea raportului de repartitie sa fie mare, deci sa se realizeze o defosforare avansata,
este necesar ca temperatura sa fie scazuta (1350 1450 C), iar zgura sa aiba continut ridicat de CaO si
FeO, adica sa fie puternic bazica si sa aiba o putere de oxidare mare (fig. 6).
Fig.
6. Dependenta raportului
(P2O5) / [P] fata de
bazicitatea zgurii, raportul
(CaO) / (SiO2) si de
continutul de (FeO).
Pe baza teoriei ionice a zgurilor lichide, defosforarea este explicata prin formarea anionului
(PO43-), care leaga fosforul in zgura:
In zgurile acide anionii O2- necesari pentru cresterea puterii de oxidarea zgurii si pentru formarea
anionilor (PO43-) sunt captati de SiO2:
5. OXIDAREA CROMULUI
Cromul este prezent in incarcatura metalica a cuptoarelor de elaborare a
otelului atunci cand se utilizeaza deseuri de oteluri aliate cu crom.
La procedeul bazic, puterea de oxidare a zgurii fiind mai mare, cromul dizolvat in baia
metalica se oxideaza la forma Cr2O3 conform reactiei:
; . (1.52)
Pentru analiza comportarii cromului, din relatia (5.45) se scrie raportul de repartitie a
cromului LCr:
, (1.53) de
unde rezulta ca oxidarea cromului are loc in urmatoarele conditii: temperatura scazuta (KCr mare, reactia
fiind exoterma); zgura oxidanta si bazica (creste concentratia de oxid feros liber), fig. 7 si 8.
La temperaturi ridicate, reactia isi deplaseaza echilibrul spre stanga, avand loc regenerarea
cromului, care este cu atat mai avansata cu cat temperatura este mai mare, continutul de (FeO) mai
scazut si bazicitatea zgurii mai redusa.
La procedeul acid, zgura avand o putere de oxidare mai mica, cromul se oxideaza la
forma CrO, conform reactiei:
KCr = . (1.55)
Rezulta ca, la aceeasi temperatura a baii metalice, regenerarea cromului sub zgurile acide
care au o putere de oxidare mai mica este mai puternica decat la elaborarea otelului prin procedeul bazic.