Croziunea

Cuprins:
❖ Cap. 1 Introducere – Generalitati

❖ Cap. 2 Coroziunea in rafinarie - Tipuri de coroziune-Prevenire

❖ Cap. 3 Compusi Corosivi - Instalatii afectate de coroziune

❖ Cap. 4 Efecte negative ale coroziunii in industria de petrol si gaze

 Cap.1 Introducere – Generalitati

Procesul de distrugere spontana, partiala sau totala a metalelor, in urma unor reactii chimice,
biochimice sau electrochimice, survenite in cursul interactiunii cu mediului inconjurator se
numeste coroziune.
Coroziunea se poate produce chimic si electrochimic:
Coroziunea chimica consta in distrugerea metalelor prin reactii care au loc intre acestea si
mediul inconjurator.
a. uneori coroziunea are loc numai la suprafata si protejeaza metalul de reactia in adancime
(fenomen denumit pasivare);
b. cand rezultatul coroziunii este un produs poros, reactia decurge in adancime pana la distrugerea
totala a metalului(de ex rugina).
 Cap.1 Introducere – Generalitati

Coroziunea chimica
Coroziunea chimică este produsă prin acţiunea gazelor uscate sau a soluţiilor ce nu conduc
curentul electric (soluţii cu neelectroliţi) asupra suprafeţei metalelor. Astfel, la temperaturi mai
înalte, gaze ca: oxigenul (O2), dioxidul de sulf (SO2), hidrogenul sulfurat (H2S), clorul (Cl2), acidul
clorhidric gazos (HCl), dioxidul de carbon (CO2) provoacă degradarea aparatelor şi a pieselor cu care
vin în contract, în urma reacţiilor chimice ce au loc între agentul coroziv şi metal.

Multe metale, sub acţiunea oxigenului din aer, chiar la temperatura obişnuită, se acoperă cu o
peliculă foarte subţire formată din oxidul sau alţi compuşi ai metalului respectiv.

Grosimea peliculei depinde de natura metalului, de natura mediului, de temperatură etc. Când
pelicula nu este groasă, nu se dizolvă în mediu agresiv şi are o bună aderenţă la suprafaţa
metalului, protejează restul metalului de coroziune. O astfel de peliculă protectoare formează
metalele: Al, Zn, Mg, Co, Ni, Cr.
 Cap.1 Introducere – Generalitati

Coroziunea electrochimica reprezinta aparitia unor curenti electrici locali intre diferite metale sau
intre un metal si impuritatile continute de acesta.Procesul are loc in prezenta unor solutii de
electroliti, insotit de transfer de sarcina, avand la baza legi ale cineticii electrochimice.
Coroziunea electrochimică se datorează proceselor electrochimice ce au loc la interfaţa metal –
soluţie, atunci când metalele vin în contact cu soluţii bune conductoare de electricitate (soluţii de
electroliţi).
Ori de câte ori sunt prezente două metale diferite sau un metal care conţine impurităţi, se crează
diferenţe de potenţial care pot dirija curenţii electrici locali. La contactul cu soluţia corozivă, atomii
metalici de la suprafaţă cedează electroni (se oxidează) şi trec în soluţie ca ioni pozitivi.
Exemple tipice de coroziune electrochimica se intalnesc in cazul coroziunii atmosferice (ruginirea
fierului) si la coroziuneaprovocata de curentii electrici de dispersie din sol (curentii vagabonzi).
Coroziunea electrochimica este un efect al actiunii pilelor galvanice care se formeaza in diferite
moduri, componentul esential al acestor pile este Solutia de electolit.
 Cap.1 Introducere – Generalitati

Pile cu actiune coroziva pot fi impartite in:

1) pile formate in urma contactului a doua metale diferite (coroziunea galvanica);

2) pile formate in urma contactului metalului cu incluziuni nemetalice, de exemplu

oxizi, sulfuri, fosfuri, etc. Aceste incluziuni sunt dispersate in metal. In cazul
contactului metalului sau aliajului cu o solutie de electroliti se formeaza
numeroase micropile, adica pile locale, a caror actiune constituie cauza
coroziunii electrochimice. Efectul daunator al acestor pile depinde in primul rand
de forta electromotoare dintre metal si incluziune, de cantitatea si natura
incluziunilor, precum si de caracterul produsilor de coroziune
 Cap.1 Introducere – Generalitati
3) pile formate in urma pasivarii partiale a metalului sau acoperirii lui partiale cu oxizi. Un metal sau
un aliaj care a fost supus retopirii sau unui tratament termic sau mecanic contine de obicei pe
suprafata lui parti oxidante. Oxizii metalelor au in general potential mai ridicat decat metalele din
care s-au format. De aceea, contactul metalului cu oxidul in prezenta unei solutii de electrolit
duce la formarea pilelor, in care metalul constituie anodul si se corodeaza;
4) pile formate ca rezultat al tensiunilor mecanice care apar intr-un metal sau aliaj omogen din
punct de vedere chimic. Potentialul unui metal sau aliaj trebuie sa fie omogen pe intreaga
suprafata. Daca insa metalul sau aliajul se supune actiunii unor agenti mecanici neomogeni, se
produc deformatii, care fac ca potentialul metalului sa scada cu atat mai mult cu cat metalul a
fost mai mult deformat. Datorita acestui fapt, intre metalul nedeformat si cel deformat apar
diferente de potential, care in prezenta solutiilor de electroliti, duc la coroziune electrochimica;
5) pile de concentratie, care se formeaza atunci cand o bucata de metal sau aliaj vine in contact cu
solutii de diferite concentratii de saruri sau care contin cantitati diferite de oxigen dizolvat.
Aceste pile mai pot aparea si ca efect al diferentelor de temperatura pe suprafata metalului.
Cap. 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Industria titeiului
 Cap. 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipuri de coroziune-Prevenire

EFECTE NEGATIVE ALE COROZIUNII

❖ Pierdere în grosime localizată sau generalizată

• legate de timpul de expunere,
• previzibilitate ușor de făcut.

❖ Cracare indusă sau asistată de mediu

• depinde mai mult de severitate (temperatură,
concentrare, ...)
• cea mai insidioasă (rapidă și dificil de prezis).
❖ Defecte metalurgice
• depinde de material (compoziție, structură, fabricație ...),
• corelată și cu durata de expunere (îmbătrânire)
• adesea agravant factor de coroziune
 Cap. 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipuri de coroziune-Prevenire

DIFERITE TIPURI DE COROZIUNE

 Cap. 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipuri de coroziune-Prevenire

FENOMENUL DE COROZIUNE
 Cap.2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipuri de coroziune-Prevenire

1. PIERDEREA IN GROSIME
➢ Cea mai obisnuita forma de coroziune
➢ Coroziunea uniformă a pierderii de grosime a acționării oțelului
Pierderea de grosime

Prevenire:
• Tratament cu inhibitori de coroziune
• Selectarea unui material mai rezistent
• Acoperire, vopsire, placare
 Cap.2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipuri de coroziune-Prevenire

COROZIUNESUB IZOLATIE-CUI
Apare pe suprafata echipamentelor prevazute cu izolatie termica, ca urmarea:
• Deteriorarii izolatiei
• Montarii necorespunzatoare, ceea ce conduce la neetanseitatea spatiului dintre echipament
si izolatie, absorbtie de umiditate.

Prevenire:
• Izolatie montata conform procedurilor.
• Verificare etanseitate si echipament
• Protejarea izolatiei.
 Cap. 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipupri de coroziune-Prevenire

PITTING-UL
• Atacul localizat care duce la găuri în metal.
• Una dintre cele mai insidioase și distrugătoare forme de coroziune.
• Mecanism similar cu coroziunea crevasă (aerare diferențiată).

Prevenire:
• Curatare,finisarea suprafetei.
• Proiectarea echipamentului (viteza fluidului)
• Adaos de Mo din otel inoxodabil.
 Cap 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipupri de coroziune-Prevenire

COROZIUNEA IN CREVASE
• Coroziune localizata foarte intensa, care poate avea loc datorita prezentei unor gap-uri
(deschideri) foarte inguste intre doua metale;
• Volume mici de soluție apoasă stagnantă (găuri, garnituri, flanșe, fisuri, sub șuruburi
 Cap. 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipupri de coroziune-Prevenire

COROZIUNEA IN CREVASE
Prevenire:

• Îmbinarea sudată în locul îmbinării cu șuruburi.

• Proiectarea echipamentului (scurgere, zona stagnantă, ...)

• Inspectarea frecventă.

• evitarea imbinarilor nituite, lapuite sau stranse cu piulite in favoarea imbinarilor

sudate;

• proiectarea de vase care sa realizeze o drenare completa;

• indepartarea colturilor ascutite si a ariilor stagnante care faciliteaza indepartarea

depunerilor si utilizarea de garnituri solide, neabsorbante (ca de ex.teflonul), acolo unde
este posibil.
 Cap.2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipupri de coroziune-Prevenire

COROZIUNEA INTERGRANULARA
Este coroziunea preferentiala la marginea grauntilor.
Materialele metalice sunt aliaje care contin cristale metalice numite graunti.
Datorita diferentelor de compozitie la marginea grauntilor poate avea loc coroziunea
intergranulara.

Prevenire:
Evitati precipitarea prin tratament termic.
Reducerea continutului de carbon(< 0,03%)
Adaugarea elementului de stabilizare(Ti,Nb) din otel
inoxidabil
 Cap. 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipupri de coroziune-Prevenire

STRESS CORROSION CRACKING

Acțiunea simultană a solicitărilor la tracțiune și a coroziunii.
Fisurile pot fi intergranulare sau transgranulare.
Stresul poate fi rezidual din fabricare (prelucrare la rece, sudare, ...) sau aplicat în (Presiune, sarcina)
Cele mai frecvente medii de coroziune:
• Oțeluri carbon: soluții de NaOH, soluții H2S, apă de mare;
• Oțeluri inoxidabile: soluții de Cl, soluții H2S, soluții de NaOH;
• Aliaje de aluminiu: soluții de NaCl, apă de mare, vapori de apă, soluție de NaCl;
• Aliaje de cupru: vapori de amoniac și soluții, amine, apă și vapori de apă;
• soluții Inconel, Monel: NaOH;
• Aliaje de titan: methanol;

PREVENIRE:
• Eliberati solicitarile reziduale (PWHT) reduceti incarcatura (ingrosarea);
• Actualizati materialul;
• Protectie catodica, inhibitori;
 Cap.2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipupri de coroziune-Prevenire

COROZIUNE - EROZIUNE
Consta in accelerarea sau intensificarea atacului coroziv datorita miscarii relative dintre un fluid coroziv
si suprafata unui metal;
Eliminarea stratului protector prin viteza mare a fluidului;
Formarea canelurilor, valuri care prezinta un model de directie;
Difera de abraziune (particule solide in fluid) si cavitatie (gaz bule);

PREVENIRE:
• Rezistenta la eroziune-coroziune depinde de duritatea metalului si calitatea stratului protectiv
• Material mai bun (mai greu);
• Design(reducerea vitezei fluidului);
 Cap. 2 COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipupri de coroziune-Prevenire

COROZIUNE – EROZIUNE UN SCHIMBATOR DE CALDURA

 Cap. 2. COROZIUNEA IN RAFINARIE
Tipupri de coroziune-Prevenire

FRAGILIZAREA CU HIDROGEN
Difuzarea hidrogenului ininteriorul defectelor si grupurilor de S&P;
Hidrogenul acționează ca o pană și lărgește fisura. Similar cu stresul
Mecanism de fisurare a coroziunii.

PREVENIRE:
• Reduceti viteza de coroziune (parametric process)
• Procedura de racire a vasului sub presiune(desorbtie de hidrogen);
• Atentie in timpul procesului de sudare (electrod cu hidrogen scazut degazare termica);
 Cap. 3 COMPUSII COROZIVI DIN FLUIDELE DE PROCES

Aceste impurități afectează atatcatalizatorii (otrăvirea) cat și materialele echipamentelor(coroziunea)

In titeiul brut Rezultatein urma proceselor Adaugate in proces

Acid naftenic
Compusi cu sulf H2O, Spalare,
H2S, NH4HS, neutralizare
Compusi cu azot Amine
NH3, NH4Cl,
Compusi cu NaOH,
HCl, H2O, Reactanti
oxygen HF,
CO2, CN
Apa H2SO4,
Carbonati,
Saruri minerale Aer Activarea
Acizicarboxilici, Catalizatorilor
Metale Cloruri,
Acizipolitionici
(Ni,V,Fe,Si,..) Sulf
 SCHEMA RAFINARIEI

INSTALATII AFECTATE DE COROZIUNE

 Cap.3 INSTALATII AFECTATE DE COROZIUNE

DistilareaAtmosferica

•Coloanade distilareatmosferica100C1-s-
a observant coroziune inca din 2005, si
anume coroziune pe primele 4 talere si cupola
coloanei, efect ce a persitat la fiecare oprire
(2010,2013,2015,2017).
•Conductade vapori- a fost inlocuita 21m
din 27m in revizia din 2015;
•Aeratoru l100A1- in perioada2013-2017 au
fost achizitionate 10 sectii tubulare).
 Cap. 3. INSTALATII AFECTATE DE COROZIUNE

DAV-PREVENIRE

Proiecte revizia 2015

• Injectie chimicale-neutralizant si filmant
• Injectie apa de spalare
• Monitorizare dew-point coloana100C1
• Monitorizare cloruri anorganice in
titeiul brut si desalinat
• Cloruri in vasele de reflux
• pH –apa spalare desalinare
• pH –vasele de reflux
• Dojaz inhibitor coroziune conform
recomandarii furnizorului de chimicale
 Cap.3. INSTALATII AFECTATE DE COROZIUNE

• HidrofinareBenzina
Schimbatoarele de caldura120S1D siH-in perioada2013-2015
au fost achizitionate 7 fascicole tubulare.
• Istoric incidente:
2014-2015 –operare 9 luni–metalurgie stainless steel -X2CrNiMo
, injectie apa insuficienta
2015-2017 –operare15 luni–metalurgie carbon steel, injectie apa
marita

Costulcoroziuniipentru aceasta perioada, a fost de

aproximativ1.8 mil $ doar pentru achizitie si reparatii.
 Cap. 3 INSTALATII AFECTATE DE COROZIUNE

HB-PREVENIRE

Injectie apa de spalare

Mentinerea calitatii si cantitatii apei de
spalare, conform recomandarilor
Debit conform indicatiei din PI
Cloruri=0ppm
pH=6-8

120S1D-revizia mai-2017
 Cap.3. INSTALATII AFECTATE DE COROZIUNE

MHC

Probleme de coroziune severe la coloana de stripare 220C2

• In revizia din mai2017, varful coloanei a fost inlocuit complet cu altul nou, din
otel carbon placate cu inox.
• Au fost afectate si conducta de vapori de la varful coloanei si intreg sistemul de
racire 220A2, care au fost inlocuite integral.
• Statistic conducta din imagine a avut un ciclu de viata de 6 ani, comparativ cu
conducta de la DAV, cu un ciclude 36 de ani.
 Cap.3 INSTALATII AFECTATE DE COROZIUNE

MHC- PREVENIRE
('P220TDW_K Time under 10⁰C:
PI/AI1/PV.CV'
>10.0)
• Monitorizare dew-point 220C2

• Monitorizare injectie apa de spalare January 18.6%

• Injectie inhibitor de coroziune. February 10.8%

March 6.9%

April 2.4%

May 12.3%

June 4.2%

July 1.3%
Cap.4 EFECTE NEGATIVE ALE COROZIUNII
IN IDUSTRIA DE PETROL SI GAZE
Cap.4 EFECTE NEGATIVE ALE COROZIUNII
IN INDUSTRIA DE PETROL SI GAZE
Cap.4 EFECTE NEGATIVE ALE COROZIUNII
IN INDUSTRIA DE PETROL SI GAZE
Thank you!