Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
BAIA MARE
FACULTATEA DE RESURSE MINERALE ŞI MEDIU
SPECIALIZAREA INGINERIA PROCESĂRII MATERIALELOR
PROIECT DE SEMESTRU
-INGINERIA SUPRAFETELOR-
COORDONATOR STUDENT
PROF. DR. ING. HOTEA VASILE IUGA ALEXANDRINA
AN IV
BAIA MARE 2012
TEMĂ PROIECT
MM tA
" ' . UTCN-CUN BAIA MARE ^ PROIECT DE SEMESTRU
"Studierea şi proiectarea unei instalaţii de proiecţie anticocroziva a tablourilor si celulelor
electrice prin acoperiri metalice în câmp electristatic."
CUPRINS
CAPITOLUL 1.......................................................................................................................................3
NOŢIUNI INTRODUCTIVE................................................................................................................3
1.1 Pretratarea suparfeţelor.......................................................................................................................3
CAPITOLUL H...............'......................................................................................................................5
TEHNICI DE DEPUNERE ŞI ACOPERIRE A SUPRAFEŢEI.............................................................5
2.1 Depunere în faza de vapori................................................................................................................5
2.2 Acoperirea tehnică prin pulverizare................................................................................................10
2.3. Ingineria suprafeţelor cu laser.........................................................................................................14
CAPITOLUL m. PARTEA DE CERCETARE..................................................................................16
ACOPERIREA SUPRAFEŢEI PRIN VOPSIRE ELECTROSTATICĂ..............................................16
3.1 .Consideraţii teoretice.......................................................................................................................16
3.2 Caracteristicile materialului granular şi a suprafeţei de acoperire..................................................17
3.3.Caracteristicile procesului şi a instalaţiei în câmp electrostatic......................................................18
3.4 Rezultatele experimentale................................................................................................................20
1
3.5 Analiza stasticâ a ecuaţiei de regresie.............................................................................................24
3.6. Calculul energiei necesare formarii stratului depus prin depunere electrostatică cu grund epoxidic
310 25
3.7.Exemplu de calcul privind acoperirea unei bare de formă cilindrică având raza 2 cm şi înalţimea
10cm.......................................................................................................................................................27
CAPITOLUL IV...................................................................................................................................29
PREVEDERI SPECIFICE PE ACTIVITATI IN PROCESELE TEHNOLOGICE DE
ACOPERIRI METALICE......................................................................................................................29
4.1 Depozitarea, transportul si manipularea substanţelor chimice necesare proceselor tehnologice de
acoperiri metalice. Depozitarea substanţelor chimice............................................................................29
4.2. Manipularea substanţelor chimice..................................................................................................30
4.3. Procedee de pregătire a suprafeţelor metalice................................................................................30
4.4. Depuneri metalice prin pulverizare termica...................................................................................32
BIBLIOGRAFIE..................................................................................................................................33
CAPITOLUL 1
NOŢIUNI INTRODUCTIVE
Ingineria suprafeţelor şi acoperirile metalice sunt utilizate pentru a proteja componentele
împotriva degradării termice sau coroziune care le conferă rezistenţă la uzura şi duritate suprafeţelor
metalice şi de a accentua aspectul estetic şi decorativ. Spre exemplu motoarele electrice moderne
utilizează acoperiri cu barieră termică pentru a reduce pierderile de căldura şi de a creşte eficienţa
termică. Aceste acoperiri metalice sunt de ordinul micronilor capabile să duca pierderile de căldură spre
deosebire de cuptoarele convenţionale în care sunt necesare câteva straturi de materiale refractare groase
pentru a reduce pierderile de căldură.
Spre deosebire de agregatele termice unde producerea căldurii este uniformă şi temperatura creşte
constant în timp, combustia la cupoaterele electrice este ciclică şi chiar o acoperire cu un material izolator
subţire va furniza o barieră termică adecvată datorită schimbului de căldura redus la variaţile de
temperatură.
La alegerea şi selecţia acoperirilor metalice trebuie să se ia în considerare o serie de factori pentru
o aplicaţie dată prin urmare trebuie să amintim faptul că:
- nu există o acoperire universal valabilă care să fie utilizată în toate condiţile;
- toate selecţile acoperirilor trebuie să satisfacă varianta aplicată.
Procesul de selecţie şi alegere a acoperirilor metalice trebuie să ia în considerare condiţile de
operare, aspectul privind compatibilitatea cu materialul , natural şi pregătirea suprafeţei, timpul şi viteza
de aplicare, costul şi siguranţa şi efectele asupra mediului înconjurător.
2
UNIVERSITATEA
UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
ilfp
Procesul are loc într-un spaţiu închis iar piesele de gabarit mare iniţial se prelucrează manual prin
polizarea suprafeţelor plane.
Curăţarea în tambur care se aplică pieselor cu pete de rugină şi aderenţe sub formă de incluziuni
de nisip şi alte impurităţi. Ca materiale abrazive se folosesc granule de granit, palete de zgură cu alumină
şi granule de nisip.
Tamburul utilajului este confecţionat din tablă de oţel căptuşit în interior cu pânză cauciucată iar
materialele abrazive se introduc în formă uscată până la V* din volumul util al acestora. Mişcarea de
rotaţie a tamburului conduce la o acţiune de alunecare şi fricţiune având drept efect îndepărtarea
particulelor fine şi grobe de pe suprafaţa piesei.
W
UNIVERSITATE«
1.1.2.Pretratarea chimică
Poate fi realizată în mediul alcalin sau acid cu ajutorul solvenţilor, degrosarea cu vapori,
decapanţi şi băi cu săruri având drept efect îndepărtarea uleiurilor, pământurilor, grăsimilor, reziduri ale
fluxurilor de la topire şi alte impurităţilor chimice.
a. curăţarea alcalină utilizează drept degresant soda caustică sau fosfatul trisodic care dizolvă
impurităţile şi ajunge pe fundul cuvei de tratare. Această operaţie este urmată de clâtire prin spălare cu
apă distilată pentru îndepărtarea ultimelor impurităţi şi pentru pH-ul soluţiei.
b. curăţarea cu solvenţi pe bază de apă sau ţiţei au rol de dizolvare a grăsimilor şi uleiurilor
prezente pe suprafaţa materialului respectiv. Metoda constă în imersarea părţi piesei de curăţat într-un
rezervor ce conţine solventul la temperatura camerei, fie prin pulverizarea şi spălarea ulteriorâ cu apă
deionizatâ până la un pH neutru. Solvenţi pe bază de ţiţei dar rezultate bune însă există riscul de
aprindere.
c. degresarea cu vapori care se realizează cu solvenţi pe bază de cloruri cum sunt: hipocloritul şi
tricloretilena. Principiul constă în aceea că la contactul dintre degresant şi impurităţile de pe suprafaţa
piesei de curăţat are loc o degajare de vapori în urma reacţiei chimice dintre acestea.
3
Procesul are loc rapid, însă nu se indepărteazâ toate tipurile de impurităţi şi de aceea se aplică un
tratament suplimentar prin curăţarea alcalină. Emisile de vapori în atmosferă trebuie controlate pentru a
preveni poluarea mediului.
d. decaparea este un proces de curăţare chimică în mediul acid în scopul îndepărtări impurităţilor
oxidice şi a rezidurilor rezultate de la tratarea băi metalice în timpul elaborării aliajului respectiv.
Decaparea implică curăţarea părţilor metalului în acizi slabi diluaţi (acid sulfuric şi acid
clorhidric) la temperaturi de 1500°C pentru H2SO4 cu concentraţie 10% şi la temperatura camerei (20°C)
pentru HC1.
4
w
UNIVERSITATEA
5
tir»
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
1. camera cu vid;
2. substratul pentru depunere
(piesă);
3. materialul pentru acoperire;
4. rezistenţa electrică;
5. suportul metalic pentru
camera de vid; 6.instalaţie de vid.
6
UNIVERSITATEA
Relaţia (2.1) poate fi utilizată pentru estimarea energiei necesare evaporării în timpul procesului de
depunere. Prin această depunere sunt în general curate având o structură ordonată a ionilor metalului
policristalini. Suprafaţa acoperită este protejată cu un strat de răşină epoxidică sau grund în vederea
coroziuni.
O varietate mare de acoperiri se pot obţine prin metalizarea în vid cum a fi:
- acoperirile decorative din Au sau Al, materiale plastice turnate ;
- acoperiri optice cu Al, Cu, Cr platină (oglinzi lentile, ochelari de soare, filtre şi separatoare
de fascicole) şi pentru componente electrice şi electronice cu film foarte subţiri de ordinul
nanometrilor (lmm=10"6m) din Ni-Cr; Pt-Au; Cr-Al pe substrat din material ceramic.
De asemenea, dispozitivele cu memorie negativă sunt acoperite prin metalizare în vid (CD-uri,
DVD-uri) precum şi dispozitive de stocare a memoriei la PC (HDD).
(2.1)
1,987 cal/mol*grad.
7
tir»
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
PROIECT DE SEMESTRU
Depunerea în fazâ de vapori prin bombardament ionic
La depunerea în fază de vapori prin bombardament ionic, plasma ionilor şi a electronilor se
realizează prin vid la presiune de 0,001-0,1 Torr sau prin încălzire cu ajutorul rezistenţei electrice când
energia obţinută eliberează atomii din metalele de depunere care ulterior sunt proiectaţi spre substratul
de lucru cu viteze ridicate realizând o legătură bună şi compactă a particulelor pe piesa depusă. Atomi
din camera de lucuru este neutră prin utilizarea argonului care serveşte drept sursă de ioni pentru
plasmă.
Cercetările au stabilit câ există două mecanisme la eliberarea atomilor ţintă prin coliziunea lor
cu ioni gazului inert respectiv coliziunea directă dintre atomi la suprafaţă substratului şi penetrarea
acestuia fapt care produce fenomenul de coliziune internă cu reculuri la atingerea suprafeţei fenomenul
se numeşte coliziunea în cascadă.
Parametrul de lucru ai procesului constau în viteza de impact,masa ionică şi unghiul de
incandescenţă care sunt totodată şi variabilele importante în bombardamentul ionic. Randamentul
maxim se înregistrează când unghiul de incadescenţă a ionilor la atingerea suprafeţei este de 60-70°, la
unghiurile mari o cantitate de gaz inert (argon,azot) în camera de vid serveşte ca sursă de ioni pentru
plasmă.
Schema de bază a depunerii prin bombardament ionic este redată în figura 2.2 şi are la bază
doua mecanisme de elaborare a atomilor ţintă cu ionii gazului de lucru,respectiv coliziunea directă cu
atomi la suprafaţa metalului şi penetrarea solidului cu reculuri ce ating suprafaţă.
1. incinta vidată;
2.bobina negativă;
3.ţinta;
4. substrat pentru acoperiri;
5. plasmă;
6. anodul auxiliar;
7. filamentul electric
in care: N,
UNIVERSITATEA
Randamentul maxim se înregistrează când unghiul de incidenţă a ionilor care lovesc suprafaţa de
depunere este de circa 60-70°. La unghiuri mari, câmpul electric creat la suprafaţa substratului deviază
ionii prin lovire fapt care conduce la scăderea randamantului de depunere. In general, randamentul de
bombardare ionică S este definită de relaţia:
(2.2)
Na;N; - numărul atomilor eliberaţi, respectiv numărul ionilor rezultaţi prin lovire.
9
tir»
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
10
un
UNIVERSITATEA
Fig.2.3. Schema depuneri în fază de vapori a unui strat de protecţie pe suport din siliciu.
11
Reacţile chimice care au loc între gazele vaporizate se petrec la presiunea atmosferică (p= 1 atm),
sub vid înaintat (1-10 Torr).
O serie de carburi, nitruri, boruri, amestecuri şi film subţire ale materialelor semiconductoare şi
superconductoare sunt depuse în fază de vapori utilizat acestei metode.
Depunerea în faza de vapori este utilizată la fabricarea semiconducatorilor, telefonia mobilă,
imprimate cu laser, CD-DVD, detectoare cu radon dar şi pentru realizarea acoperirilor dure şi rezistente
la uzură cum sunt filmele subţiri de diamant.
Gazele precursoare obişnuite care sunt utilizate în procesul de depunere în fază de vapori sunt
săruri volatile ale materialelor cum sunt: Zr, Cr, Sn, Nb, Ta, Hf.
12
w
UNIVERSITATE*
Calculele termodianmice arată că reacţia (2.3) are o energie liberă (Gibbs A (n)este mai negativă
decât a reacţiei lui şi prin urmare TiCL poate fi utilizată ca precursor la acoperirile TiCl 2 deoarece
rezultă săruri de Ti sub formă de vapori cu o bună aderenţă şi structură compactă.
Variaţia de energie liberă AGT în funcţie de temperatura absolută poate fi redată ca o funcţie de
entalpie (A^) şi entalpia de formare (AH).
Agt=A^TA| (2.5)
în care:
T-temperatura absolută [K];
In condiţi standard de presiune şi temperatură (p=l atm, t=23°C) variaţia energiei libere Gibbs
AGT= AQT +RT In Kp (2.6)
în care :
A T°-variaţia energiei libere Gibbs standard;
G
13
Dacă intervin capacitatea calorică de încălzire a reactanţilor şi produşii de reacţie (D Cp) atunci
variaţia energiei libere standard DGT° poate fi exprimată astfel:
în care:
AH0298- variaţia entalpiei de formare standard;
Ac - capacitatea calorică de fază de vapori există două condiţi la limită pentru vitezele de reacţie,
P
La viteze mari de reacţie chiar în condiţi în care presiunea gazului este scăzută la formarea
straturilor de depunere pe suprafaţa piesei este de ordinul nanometrilor în difuzie prin acest strat este
extrem de rapidă.
2.2 Acoperirea tehnică prin pulverizare
Tehnicile de acoperire prin pulvericare termică constau în atomizarea şi de punerea picăturilor
topite sau semitopite de material pe suprafaţa metalului şi nemetalului.
Depunerea are loc prin solidificarea rapidă iar picăturile cu o anumită porozitate se sinterizează
şi acoperă substratul (piesa de acoperit), de regulă se realizează mai multe treceri de la 1-100 a
materialui în scopul obţineri stratului de grosimi dorite. Materia primă utilizată la pulverizarea termică
poate fi sub formă de pulbere,sârmă subţire sau groasă.
Tehnicile de pulverizare diferită de alta în funcţie de sursa de energie folosită la topirea
materialului alimentat şi a instalaţiei aferente.
Procesele de acoperire prin pulverizare termică pot fi grupate astfel:
- procese de pulverizare cu flacără PF şi cu arc electric (WA);
- procese de oxicombustibil de mare viteză (HOPV);
- procese de pulverizare în atmosferă cu plasmă (APS);
- procese de pulverizare cu plasmă în vid (PPV).
Procesul de pulverizare a materialului alimentat care în prealabil este topit cu ajutorul energiei
termice, electrice sau cu plasmă are loc la temperaturi cuprinse între 1000-3350 K şi la viteze de
pulverizare cuprinse 80-100 m/s. Viteza de alimentare a materialui, distanţa de lucru şi unghiul de
pulverizare reprezintă parametrii care trebuie să fie controlaţi în scopul obţineri unor aderenţe şi
depuneri compacte.
14
UTCN- PROIECT
HP
UNIVERSITAT
CUN DE
E* TEHNICA BAIA SEMEST
MARE RU
OINCt'JJ
NAPOCA
15
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
16
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
1 sistemul de alimentare cu pulbere
metalică;
2. camera de amestec a
combustibilului;
3. stabilizator pentru aer;
4. diuză de pulverizare;
5. flacără de combustibil;
6. substratuldepus
oxigen—Cp O
ac
etile
na
17
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
18
Fig.2.4 Schema de pulverizare cu flacără.
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
Alimentarea materialului constituit din pulbere metalizată are loc prin realizarea unei depuneri în
vasul de stocare şi procesul necesită temperatură mai mare decât punctul de topire a metalului din care
este constituită pulberea.
cuptor de încălzire; injector pentru pulbere; sistem de răcire cu apă; duză de pulverizare;
pulbere / / / / /\/\/\^s/\/_________________ ^^ r, _ ^
5 arzator
m e t a l i c a — " i
flacără de combustie ; statul depus.
Procesul de pulverizare prin metoda oxicombustibil pentru obţinerea acoperirilor de înaltă calitate
are un conţinut redus de pori şi aderenţă foarte bună.
19
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
un
Mecanismul procesului consta în trei etape:
1. injecţia oxigenului şi a amestecului combustibil în camera de ardere al cuptorului, sistemul care
împiedica întoarcerea flăcării;
aprinderea amestecului şi accelerarea pulberi spre stratul prin unde de detonare, rezultată prin arderea
amestecului combustibil;
presiunea şi viteza de pulverizare constituie parametrii principali a procesului când au loc depunerii
compacte şi porozitate scăzută. Viteza de pulverizare are circa 2000 m/s la presiuni de circa 80MPa.
In traiectoria lor particulele în stare topită sau parţial evaporată poate să conducă la o solidificare
rapidă fapt care conduce la formarea unei cruste solide în exteriorul depunerii iar spre interiorul picături
depuse rămâne faze lichidă, ceea ce conduce la o depunere neuniformă datorită forţelor de inerţie şi a
vâscozitâţi topirii.
injector cu turbulentă;
cuptor de topire;
sistemul de răcire cu apă;
sursă de alimentare cu pulbere
metalică;
sisteme de încălzire cu rezistenţă
electrică;
substratul;
20
arcul cu gaz.
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
2.
3.
B, =
in care:
Atunci când pulberea metalică sunt injectate prin intermediul plasmei încălzirea particulelor
depinde de valoarea numărului Biot şi se exprimă prin relaţia:
h-dp
(2.8)
2Ă
h- coeficientul global de trasfer de căldură;
dp- diametrul particulei pulberii;
X.- conductivitatea termică a metalului pulverizat.
21
UNIVERSITATEA UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
22
un
UNIVERSITATE*
Aditivii şi atmosfera din incinta de pulverizare influenţează de asemenea duritatea, fapt pentru
care se adaugă ca aditiv alumina AI2O3 şi trioxidul de Cr 203 care conduce la scăderea punctelor de topire
al aliajului respectiv şi creşte energia procesului de pulverizare.
Totalitatea tratamentelor termice aplicate acoperirilor prin pulverizarea îmbunătăţesc de asemenea
duritatea şi scade porozitatea datorită omogenizări structurii metalului depus.
23
Aplicaţiile care urmează să fie realizate la acoperirile cu materiale ceramice, metale şi refractare,
se face după o selecţie prealabilă a acestora în funcţie de destinţia piesei respective. Astfel acoperirile cu
oxizi de crom şi superaliaje pe bază de nichel au drept scop creşterea rezistenţei la uzură si eroziunea la
instalaţiile de foraj pentru petrol şi gaze.
De asemenea la motoarele cu ardere internă supapele de oţel au fost înlocuite cu cele din aliaje de
aluminiu având stratul de acoperiri dintr-un aliaj pe bază de fier, fier-carbon, siliciu, mangan fapt care
conferă o reducere generală a greutăţii acestora şi prin urmare a consumului de combustibil şi creşterea
randamentului termic al motorului.
In ultimii ani componetele de aterizare, la construcţia avioanelor sunt confecţionate din aliaje de
aluminiu şi nichel deoarece sunt mai uşoare şi au rezistenţă la uzură superioară.
De asemenea, pompele de vid din industria alimentară utilizează acoperiri ceramice
biocompatibile depuse prin pulverizări termice.
De asemenea la motoarele cu ardere internă acoperirile judios selectare reduc coroziunea şi creşte
rezistenţa termică, deoarece straturile depuse acţionează în calitate de barieră termică.
In ultimul timp acoperirile multistrat cu fire subţiri de ZnO?, 0 3 precum şi aliaje de Co-Cr sunt
utilizate la acoperirea aliajelor ductile pe bază de fier şi nichel. Pentru protecţia termică utilizate cu
precădere la motoarele cu turbine din industria navală la care paletele turbinei sunt acoperite termic cu
straturi rezistente la coroziune şi oxidare din aliaje de Y-Zn sau Mg-Zn având un strat de legătură
intermediar din Ni-Al. Alte aplicaţii ale acoperirilor prin pulverizare termică se găsesc la imprimantele cu
laser, maşini de copiat, fax-uri în care tubul de oţel este acoperit cu un aliaj din Ni-Al-Mo, depunerea care
reduce timpul de încălzire şi consumul de putere, comparativ cu utilizarea lămpilor cu halogen.
2.3. Ingineria suprafeţelor cu laser
Laserul ca un posibil instrument de ingineria suprafeţelor a atras atenţia în ultimele deceni.Laserul
este un dispozitiv optic care generează un fascicol coerent de lumină, iar fasciculele laser au mai multe
proprietăţi care le diferenţează de lumina incoerentă produsă spre exemplu : Soarele sau becuri cu
incadescenţă. Dintre proprietăţile sale se pot diferenţia:
- monocromaticitatea- caracterizată prin spectrul foarte îngust a lungimi de undă,
- direcţionalitatea- proprietatea de a se propaga pe distanţe mari cu o divergenţă foarte mică şi ca
urmare capacitatea de a focaliza pe o suprafaţă foarte mică;
- intensitatea- fapt care permite laserelor să fie suficient de puternice pentm a putea fi folosiţi la
prelucrarea şi acoperirea suprafeţelor metalice.
La origine termenul laser este acronimul LASER care provine din limba engleză de la denumirea
Light Amplification by Stimulation Emision by Radiation (amplificarea lumini prin stimularea emisiei de
radiaţie).
Denumirea cuvântului laser a fost construită pe modelul termenului MASER care este un
dispozitiv similar dar care funcţionează în domeniul micoundelor.
Conceptul teoretic de laser a fost elaborat pentru prima dată în anul 1958 de către Schlawaw şi
Towns, iar mai târziu un alt cercetător Maiman a inventat un laser de lucru cu rubin.
Mai târziu au apărut lasere cu CO2 având spectrele de energie cu mulţi kV fapt care a condus la
dezvoltarea laserului în prelucrarea materialului.
Evoluţiile recente ale laserelor cu neodin (Nd), excimeni, fibră şi cei de tipul YAG
(ytriu,aluminiu, Garnet) au consolidat capacitatea acestora.
Aplicaţiile recente ale laserelor cum sunt:
un
UNIVERSITATEA
24
- tratamentul termic a pieselor metalice sunt deja prezent în industrie.
Laserul oferâ o sursa controlată de energie termică şi încălzire chimică curată pe un domeniu
foarte îngust din punct de vedere termic, abaterile fiind foarte mici.
Aplicaţile laser în aliere de suprafaţa acoperiri metalice, lustruirea suprafeţelor perfecţionarea
semiconductorilor au condus la apariţia materialelor noi cu calitate şi posibilitate de reproducere foarte
bună
Mai recent tehnologiile de acoperire cu laser au fost aplicate în industria auto pentru producerea
cilindrilor rezistenţi ai motorului ceea ce le conferă o rezistenţă bună la coroziune prin frecare la
motoarele din aliaje pe bază de aluminiu prin depunerea de soluţi solide a tipurilor de aliaje caracteristice.
Tehnologia laser poate fi utilizată de asemenea la prelucrarea suprafeţelor cu componente
structurale în scopul îmbunătăţiri suprafeţei cu privire la performanţele şi proprietăţi, deoarece cele mai
multe deteriorări ale componenţilor structurali sunt iniţiante la suprafaţa materialului metalic.
Coroziunea, oxidarea, uzura, eroziunea şi oboseala sunt numai câteva dintre aceste deteriorări ale
suprafeţei
Interacţiunea laser material
In principiu interacţiunea dintre laser şi material constă în propagarea energiei cu ajutorul radiaţiei
electromagnetice care poate fi schimbată cu materia numai în cantităţi elementare distinctive
numite^n^Jif^. quante sau fotoni în cazul laserului energia unui foton este proporţionala cu frecventa
radiaţiei eletromagnetica asociate conform relaţiei:
in care: r
E-energia fotonului; h- constanta lui Plank
(6,62*IO34 [J*s]); o- frecvenţa radiaţiei
electromagnetice.
Fluxul de energie în unitate de timp poate fi exprimat cu o funcţie ai numărului de protoni pe
secundă şi unitate de suprafaţă.
</> = c-n-f -h-v (2.3.2)
în care:
n f - numărul de fotoni pe m3 care se mişcă pe direcţia fluxului cu viteza lumini; c = 3-108
m/s; h-o = E.
Energia undelor laser la intrarea în regiunea de suprafaţa implică excitarea electrică într-o
perioadă scurtă de timp. Prin urmare laseri pot fi utilizaţi pentru a atinge viteze extreme de încălzire în
zona de suprafaţă imediată (10"4-104 k/s).
In timp ce energia totală necesară depunerii este de ordinul 0,3-5 J/cm 2 energie care este
insuficientă pentru a afecta în mod semnificativ temperatura de topire a materialului şi proprietatea
acestora.
Interacţiunea fotonilor cu materialul apare de regulă datorită excitaţiei ionilor de valenţă şi a
electronilor din banda de conducţie pe o anumită lungime de undă de la infraroşu IR la ultraviolete UV.
Tipuri de laser
iliî
UNIVERSITATEA
25
aplicaţi unice spre exemplu: excimeri sunt utilizaţi în tipografia plachetelor semiconductoare cu aplicaţie
în medicina oftalmologică.
Cea mai mare aplicaţie a laserilor în lume sunt cei de tip solid pentru confecţionarea hard disk-
urilor de calculatoarelor şi a dvd-uriloe.Laseri industriali sunt cu CO2 utilizate la debitarea metalelor şi la
operaţile de sudură.
In laseri de tip solid elemente ale pământurilor rare sunt uzual folosite ca şi elemente de radiaţie
laser. Aceste elemente sunt inserate într-un cristal în scopul activări acestora. Unul din aceste elemente îl
reprezintă mediul care este un element de tranziţie cu atomi activi în multe cristale şi sticle. Ioni de nediu
Nd3t într-un cristal YAG numite cristal granat de ytriu şi aluminiu (Nd numărul atomic 60 şi masa atomică
174) este mediul potrivit pentru emisia laser. In principiu atomi de Nd subsituie parţial atomi de ytriu în
cristalul YAG.
In general nivelul de energie sunt pe un spectru mic ca lăţime şi păstrează starea de energie
multiplă având acea proprietate de emisie simulată. Totuşi numai câţiva laseri pot atinge nivele utilizaţi
industriali. Laseri cei mai potriviţi din ingineria materialelor sunt cei de CO2; CO; YAG şi sticlele dimer
excitate (Kr-F, Ar-F, Xe-Cl ).
VOPSIRE ELECTROSTATICA
3.1. Consideraţii teoretice
3.1.1. Principiile vopsirii în câmp electrostatic
Tehnica acoperiri în câmp electrostatic constă în aplicarea şi depunerea prin pulverizare a unor
medii de natură solidă în suspensie cu ajutorul aerului comprimat la presiuni de maxim 10 bari, sub efectul
unor forţe electrostatice.
Aceste forţe se manifestă prin fenomenul de atracţie şi respingere între corpurile încărcate cu
electricitate de semn.
Procedeul nu este unul de fixare ci unul de trasport a materialului care se depune pe suportul care
urmează să fie acoperit.
Avantajul acestei metode constă în:
- reducerea consumului de vopsire cu 30-70%;
- creşterea productivităţi;
- consumul mic de aer comprimat
- posibilitatea de automatizare ale procesului;
Prin acest procedeu nu se pot acoperi suprafeţe interioare a pieselor cu adâncimi mari şi diametre
mici.
Acoperirea în câmp electrostatic se bazează pe trei principii elementare:
1. efectul câmpului electric asupra unei sarcini;
2. respingerea sarcinilor de acelaşi sens;
26
27
UNIVERSITATEA
Pulberile termoplastice
Nu reacţionează chimic în timpul aplicări sau după aplicarea acestor. In general pentru acoperirile
funcţionale acest tip de pulberi sunt aplicate în cel puţin 10 straturi care ating o grosime de 250 pm, iar
pentru acoperirile decorative de maxim 4 straturi cu o grosime de circa 10 |im.
Această metodă se aplică la acoperirea firelor, ţevilor, cutii frigorifice, cuve transformatoare;
izolare electrostatică a barelor colectoare de la circuitele electrice.
28
un
UNIVERSITATE*
29
30
<10UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
a b
Fig.3.2. Variante de acoperire electrostatică ale pieselor
Pentru vopsirea pieselor neconductoare electric este necesar un electrod suplimentar (7) situat la
partea inferioră a piesei de lucru (5) supusă procesului de acoperire pentru realizarea linilor de câmp
electric. Materialul utilizat pentru acoperire (2) este legat la polul negativ al sursei prin intermediul
rezervorului cu metal (1).
La ieşirea din orificiu de pulverizare metalul este pulverizat ordonat printr-o duză ca urmare a
liniilor de câmp (4) şi transportat pe suprafaţa piesei care este legată la polul pozitiv al sursei.
31
Cuptorul este prevăzut cu un sistem de absorbţie a granulelor în momentul vopsirii pentru
UNIVERSITAT
EA TEHNICA
OIN CL'JJ-N
APOCA
recuperarea acelor granule care nu
aderă pe suprafaţa de vopsire.
32
UNIVERSITATEA
PROIECT DE SEMESTRU m
un
UNIVERSITATEA
feMM cA
' - UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
33
3.4 Rezultatele experimentale Pentru determinarea proprietăţilor şi caracteristicilor stratului
depus sau utilizat probe din tablă de oţel cu grosime de 1-2 mm şi latura 5 cm pe care se depune un strat
de grund epoxidic 310 astfel încât aderenţa probei fluidizate să fie optimă (aspect, aderenţă şi grosimea
stratului).
34
UNIVERSITATEA
CILINDRIC 6272/1995
"HM "*» UTCN-CUN
ÎNCOVOIERE BAIA corespunde
PE DORN MARE corespunde corespunde corespunde conform EN ISO
CONIC 6272/1995
PROIECT DELASEMESTRU
REZISTENŢA
cm]
ŞOC [g- 18000 m 18000 22000 22000 SR ISO 6272
Unul din parametri cei mai importanţi este aderenţa care se determină în relaţia următoare:
F
AD = -[kgflcm'<
in care:
F-forţa dată de presiunea de pulverizare în[Kgf];
S-suprafaţa epruvetei în [cm2]; S=5-5=25 cm2
Alte derivate caracteristice din bază sunt: duritatea;
rezistenţa la uzură; flexibilitatea; elasticitatea;
încovoierea;
rezistenţa mare la întreruperii şi agenţii corozivi;
puterea de acoperire foarte bună.
Probele din tablă de oţel sunt de formă pătrată având grosimea de 1 mm iar latura de 5 mm,
suprafaţa de 25 mm. Forţa de pulverizare a grundului epoxidic 310 este de 50 kg forţă şi prin urmare
valoarea paramentrului forţă se deduce din relaţia:
77 m
AD = — - — = 2 kgf / cm2 S 25 6,1
Se efectuează 4 pulverizării diferite la distanţa piston-piesa de diametrele redate în tabelul 2.
Probele astfel obţinute se introduc în cuptorul de plastifiere şi polimerizare şi se va inspecta vizual
caracteristicile şi grosimea suprafeţele depuse, temperatura de lucru se situează în intervalul 80-200°C
iar durata de menţinere este de 20 minute. Rezultatele experimentale sunt centralizate în tabelul 2.
Nr. crt. Distanţa d (mm) Grosimea stratului g (pm) Temperatura (°C) AD Kg*f/cm2
1 110 10 90 2
2 115 15 94 2
3 120 20 98 2
4 125 25 102 2
35
36
tiu
"MM'tA. UTCN-CUN BAIA MARE ^ PROIECT DE SEMESTRU
VERSITATEA
JLC'
Conform datelor din tabelul 2 se va trasa grafic variaţia stratului depus în funcţie de distanţa.
3U
25
20 15
10
>
/ u 110 115 120 125 ^ |
Grafic 1. Variaţia stratului depus în funcţie de distanţa. Se va trasa variaţia stratului depus faţa de
temperatură
90 94 98 102
Grafic 2.Variaţia{stratului depus în funcţie de temperatură
37
UNIVERSITATE*
PROIECT DE SEMESTRU
m
"HM,e4« UTCN-CUN BAIA MARE
3.4.1. Analiza de re gresie privind comportamentul stratului depus la diferite faze (pistol piesă) şi
temperatura de plastifiere şi polimeri zare
Având în vedere datele din tabelul 2 vom folosi notaţile următoare: y=
d (distanţa);
38
UN
UNIVERSITATEA
39
UNIVERSITATE*
PROIECT DE SEMESTRU
m
"HM,e4« UTCN-CUN BAIA MARE
40
a=■ (3.4)
1=1 i=l
41
UNIVERSITATE*
PROIECT DE SEMESTRU
m
"HM,e4« UTCN-CUN BAIA MARE
42
n
il x f- Zx>
1=1 v '=i y
43
UNIVERSITATE*
PROIECT DE SEMESTRU
m
"HM,e4« UTCN-CUN BAIA MARE
44
n n
i=i V i=i /
in care:
n- numărul de determinări (4).
4
X xt = jc, + x2 + x3 + x4 = 3 84
i=i 4
2]yt = 470
1=1
4
E*^«' = 'JVi +Jtr2->,2 -y3 + x4 -y4 =9900 + 10810 + 11760 + 12750 = 45220
i=i
4 4
E■ E -H = (•ri+ x2 + *3 + *4) ■• (yi + y 2 + ^ + y 4 )=i80480 i=i i=i 4
XX = + *22 + *3 + *4 = 8100 + 8836 + 9604 +10404 = 36944
i=i 4
ZW = (*, +x2 + X3 + jc4)" =147456 i=i
4-45220-180480 180880-180480 400
(3.5)
a =------------------------=-----------------------=------= 1.25
4-36944-147456 147776-147456 320
, 470-36944-384-45220 17363680-17364480 -800
b =--------------------------------=-----------------------------=-------------= 0.007
36944-147456 -110512 -110512
45
UNIVERSITATE*
PROIECT DE SEMESTRU
m
"HM,e4« UTCN-CUN BAIA MARE
Pentru:
x, =90 => yx =1.25-90+0.007 = 112.5 + 0.007 = 112.50
x 2 =94=>y 2 = 1.25 -94 + 0.007 = 117.5 + 0.007 = 117.50
*3 =98 =>>>3 =1.25-98 + 0.007 = 122.5 + 0.007 = 122.50
*4 =102 =>j/, =1.25-102 + 0.007 = 127.5 + 0.007 = 127.50
46
47
UNIVERSI
PRO
m
TATE*
"HM,e4
«
IEC
T
UTC DE
N- SE
125
CUN ME
BAI STR
120 U
A
MA
115
RE
110
105
130
90 94 96 10
2
48
49
UNIVERSITATE*
PROIECT DE SEMESTRU
m
"HM,e4« UTCN-CUN BAIA MARE
50
51
UNIVERSITATE*
PROIECT DE SEMESTRU
m
"HM,e4« UTCN-CUN BAIA MARE
1=1,2,3,4;
Ei ,E2. E3, E4- distanţele pistol-piesă; m- numărul de
experimente realizate (4).
^ (115-110):+(120-115)2+(125-120)2
D. = = — 75 =
25 3
52
TLFF
UNIVERSITATE»
53
UNIVERSITATE*
PROIECT DE SEMESTRU
m
"HM,e4« UTCN-CUN BAIA MARE
3.6. Calculul energiei necesare formării stratului depus prin depunere electrostatică cu grund
epoxidic 310
Pentru calculul energiei necesare formării stratului depus AH se are în vedere relaţia dintre
temperatură şi presiune respectiv:
54
55
m
UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
UNIVERSITATEA
AH- energia necesara formari stratului depus [Joule]; T- temperatura absoluta [K]; (3.5)
R- constanta universală a gazelor; R=8314 J/kg ■ K sau 1,987 caljmol ■ grd ;
in care:
p-presiunea de vapori;
(3.6)
r
Pentru estimarea energiei necesară formări stratului cu grund epoxidic vom lua în considerare
diferenţiala de ordinul I a ecuaţiei 3.5 respectiv:
d ln p _ AH
dT ~~ RT 2
56
illi
UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRUUNIVERSITATEA
57
-44400 -RT 2 \.0\RT 2
■AH
dT T2 T T1
Se înlocuiesc valorile T cu valorile din tabelul 3.2. r, => 7; = 90 + 273
= 363 • 1.01 = 366.63*7
t2=>T2 =94 + 273 = 367-1.01 = 370.67*7
58
illi
UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRUUNIVERSITATEA
T = 7; + T2 + 7; + 7; =1490.76 AH =R- (-44400
-1.01 -7') AH, = 8314■ (-44400 - 366.63) =
-372189761.8J AH2 = 8314 • (-44400 - 370.67) = -3
722233 50.4./ AH, = 8314 • ( -44400 - 374.71 ) = -3
7225 693 8.9.7 AH, = 8314 • (-44400 -378.75) =
-372290527.5J AHl =-372189761.8J =
-372189.7618*J AH2 =-372223350.4J =-
372223.3504*7 A/73 = -372256938.97 =
-372256.9389*J A//4 = -372290527.57 =
-372290.5275*7
Rezultatele privind estimarea energiei necesare estimări formări stratului depus cu grund
epoxidic 310 în tabelul 3 .3
Tabe ul 3.3 rezultatele estimări AH
Nr. crt Temperatura [°C] Grosimea [pm] AH [MJ]
1 363 10 -372,18
2 367 15 -372,22
3 371 20 -372,25
4 375 25 -372,29
59
AH, = -372.20M/; AH2 = -372.22M/; AH3 = -372.25M/; AH4 =-372.29MJ
-372.12 3( 13 3C 17 3 1 3Î 5
~t
-372.14
-372.16
-372.18
-372.2
-372.22
-372.24
-372.26
-372.28
-372.3
\
S
Grafic 4 dependenţa energiei AH de temperatura T [K]
In urma rezultatelor obţinute şi centralizate în tabelul 3 se va trasa dependenţa energiei
necesare formări stratului AH funcţie de temperatură T.
Conform datelor din graficul 4 se observă o dependenţă liniară a energiei necesare formări
stratului AH de temperatură de pulverizare.
întrucât valorile lui AH sunt negative aceasta sugerează faptul că procesul este exoterm (cu
degajare de căldură).
3.7. Exemplu de calcul privind acoperirea unei bare de formă cilindrică având raza 2 cm şi
înalţimea lOcm
Primul exemplu de calcul
Din tabelul 3.3 pentru grosimea stratului de lOpm noua rază va fi:
Rx = 2 + 2-KT4
Dar volumul cilindrului este egală cu 7tR2 ■ h
60
illi
UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRUUNIVERSITATEA
V = S-g- 25-0.0015 = 0.0375ctw3
Dacă densitatea grundului este 10.5 g/cm'' atunci masa depusă (m) este egală cu volumul ori
densitatea.
m = V-p = 0.0375-10.5 = 0.393g
Din relaţia lui Faraday vom avea :
r „ m-z-F 0.393-2-96500 75849 , _, „ . ..
m-z-F = I-t-S=>t = ----------=> t =-------------------=---------= 1406.3s = 23 min 26.v
IA 0.5-107.87 53935
Timpul necesar depuneri prin depunere electrostatică cu grund epoxidic cu un strat de grosime de
0,015 mm cu suprafaţa 25 cm' este de 23 minute şi 26 secunde.
61
UN
UNIVERSITATEA
UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
CAPITOLUL IV
4.3.1.2.Sablarea
Art. 80. - Operaţiile de sablare se vor realiza in incaperi prevăzute cu instalatie de ventilare mecanica
pentru captare, reţinere si filtrare a noxelor chimice.
Art. 81. - Maşinile de sablat vor avea prevăzute mansoane etanşe pentru asigurarea manipularii din
exterior si prevenirea degajarii pulberilor silicogene, care vor fi racordate la instalatia de ventilare
mecanica.
Art. 82. - Se interzice lucrul la maşina de sablat fara ecrane de protectie.
63
Art. 83. - Se interzice utilizarea recipientelor tampon de aer comprimat improvizate, neautorizate ISCIR.
Art. 84. - Înainte de sablare, se va verifica racordul la conducta de aer comprimat si instalatia de aer
comprimat aferenta nişei de sablare, de către personal autorizat.
Art. 85. - (l)La maşinile automate de sablat se va verifica etanşeitatea carcaselor si a garniturilor.
(2) Se interzice utilizarea agentului de sablare deteriorat (sub forma de pulbere).
Art. 86. - Se interzice folosirea procedeului de sablare uscata cu medii de sablare care conţin
bioxid de siliciu.
4.4. Depuneri metalice prin pulverizare termica Art. 233. - Operaţiile de depunere a metalelor
prin pulverizare termica se vor efectua numai cu instalatii omologate si in incaperi separate, special
amenajate conform art.275 si 276. Art. 234. - Se interzice utilizarea instalatiei de pulverizare fara
funcţionarea instalatiei de ventilare generala si locala.
Art. 235. - Toate operaţiile ce implica utilizarea instalatiei de pulverizare se vor efectua cu pistolul
îndreptat spre dispozitivul de aspiraţie locala.
Art. 236. - In timpul lucrului, se vor respecta cu strictete parametrii termici de funcţionare, prevăzuţi prin
cartea tehnica a instalatiei.
64
Art. 237. - Operaţiile de depunere vor fi efectuate de către cel puţin doi lucratori echipaţi corespunzător,
care vor lucra cu schimbul, unul efectueaza operaţia propriu-zisa iar celalat supravegheaza parametrii de
lucru.
Art. 238. - Echipamentul individual de protectie va asigura protejarea lucratorilor impotriva stropilor de
metal topit, scânteilor, radiaţiilor luminoase si zgomotului.
Art. 239. - Se interzice utilizarea echipamentului individual de protectie prevăzut cu nituri, capse sau
accesorii metalice.
Art. 240. - Echipamentul individual de protectie trebuie sa fie: confecţionai din materiale greu
inflamabile (sau ignifugate), inchis in nasturi, strâns la încheietura mâinii, fara manşete, revere sau
buzunare.
Art. 241. - Se interzice introducerea pantalonilor in incaltaminte.
Art. 242. - Se interzice utilizarea echipamentului individual de protectie murdar de substante uşor
inflamabile.
Art. 243. - In situatiile in care, concentraţiile de noxe depasesc limitele admise, lucratorii vor purta masti
izolante neautonome cu aductiune de aer.
Art. 244. - (1 )In cazul efectuării de pulverizări cu aluminiu, incaperea de lucru si tubulatura de ventilare
vor fi curatate obligatoriu de depunerile de pulberi pentru prevenirea exploziilor. (2) Indepartarea
pulberilor va fi efectuata cu scule care nu produc scântei.
Art. 245. - Cumulativ cu prezentele prevederi, se vor respecta si aplica toate masurile de securitate
pevazute pentru sudura cu arc electric, prin normele specifice de securitate a muncii pentru sudarea si
taierea metalelor.
IIP
UNIVERSITATE*
65
11. Markocsan, N., Dehelean, D., Rotaru, F.: „Pulverizarea termică în tehnici de fabricaţie RAPID
PROTOTYPING", Conferinţa internaţională de Pulverizare termică, România, Timişoara, Iunie,
2000.
12. Markocsan, N., Dehelean, D.: „Hight Productivity RAPID PROTOTYPING by Plasma",
Germany, Aachen.
13. Fogarassy, P.: „Determinarea prin Metode Numerice a Porozităţii Stratului Depus Termic", Revista
Sudura, nr. 1, România, Timişoara, 1999.
14. Farbas, N., Fogarassy, P., Rotaru, F.: „Anallisis Tensional en Capas Jornadas Tecnicas de
Soladura", Spania, Madrid, Mai, 2000.
15. Fogarassy, P., Markocsan, N., Rotaru, F.: „Industrially relevant Know-How Exchange and
Program nr. IC 15-CT98-0815", România, Timişoara, 1999-2001.
Uli
UNIVERSITATEA
UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
16. Markocsan, N.: „EUREKA FACTORY PROSURF - Advanced Production Technologies in 3D
metal surface processing", România, Timişoara, 1999.
17. Mihăilescu, V., Leonard, T.: „Cercetări de noi Tehnologii pentru proiectarea anticorozivă prin
pulverizare termică şi verificarea rezistenţei acestora la temperatură ambiantă şi ridicată",
Conferinţa internaţională Pulverizarea termică, România, Iunie, 2000.
18. Neues in der Schweiesstchenik 2001, Schwessen & Schneiden, nr.6, Germany, 2002.
19. Muller, J.H., kreye, H.: „Mikostructur und Eigenschaften von thermish gespritzen", Schwessen &
Schneiden, nr. 6, Germany, 2002.
20. Yang, Y-M : „Simulation and Aplication of Spray Tehnology", nr. 1, USA, 2002.
21. Yang, Y-M.: „Simulation and Aplication of Spray Tehnology", nr. 2, USA, 2002.
22. Fauchais, P.: „Quo Vadis Thermal Sprayng?, jounal of Thermal Spray Tehnology", nr. 2, USA,
2001.
23. Fauchais, P.: „Quo Vadis Thermal Sprayng?, jouranl of Thermal Spray Tehnology", nr.
2, USA 2001.
24. Jokiel, P., ş.a: „Synthesis of Composite Materials by Plasma Spray Proccesing, 4 th National
Thermal Spray Conference", Anaheim, USA, California, 1993.
25. Mutasim, Z., Smith, R., ş.a: „Reactive Plasma Spray Forming, 7 th National Thermal Spray
Conference", Anaheim, USA, California, Pitthsburg, 1997.
26. Lawley, A., Knight, R., Zavaliangos, A.: „Reactive Spray Proccesing of Advanced Materials",
England, 1995.
27. Kong, P.C., Huanng, T.T., Pfender, E.: „Proceedings of 6 th International Conference of Plasma
Chemestry", vol. I, USA, 1983.
28. Khatri, S., ş.a: „Plasma resistant on high nitrogen bearing steels for wear resistant coating and
structural applications", ASM/TMS International, USA, 1993.
29. Spiedel, M.O., ş.a: „Hight Nitrogen Steel Proceedings of International Advances in Coating
Tehnology", Germany, 1992.
66
30. Inal, O.T.: „Proceedings if International conference on Ion Nitriding", ASM International, USA,
1986.
31. Thoth, L.E.: „Transitional Metals Carbides and Nitrides", New York Academics Press, USA,
1971.
32. Ohmori, A., Hirano, S., Kamada, K.: „Thermal Spray Conference Proceedings", ITSC, USA,
1992.
33. Matsumo, S., Kobayashi, T., Hino, M.: „Proceedings of 8 th International Symposium on Plasma
Chemestry", 2458, USA, 1987.
w
NIVE IMITATE*
UTCN-CUN BAIA MARE PROIECT DE SEMESTRU
th
34. Kobashi, K., Nishimura, K., Kawate, Y.: „Proceedings of 8 International Symposium on Plasma
Chemestry", 2457, USA, 1987.
35. Smith, R.W., Knight, R.: „Thermal Sprayng II: Recent Advanced in Thermal Spary foarming",
JOM, USA, April, 1996.
36. Smith, R.W.: „Reactive Plasma Spray Foarming for Advanced materials Synthesis", nr. 25, pag. 9 -
1 6 , USA, 1993.
37. Tsantrizos, P.G.: „The Reactive Spray Foarming Production of Titanium Aluminedes in the Tail
Flame of DC Plasma Torch", pag. 195 - 199, USA, 1992.
38. Miclosi, V., Scorobetiu, L., ş.a: „Bazele proceselor de sudare", Editura Didactică şi Pedagogică,
România, Bucureşti, 1982.
39. Dehelean, D., Markocsan, N.: „Procedee de acoperire prin pulverizare termică în jet de plasmă",
România, Bucureşti, 1998.
40. Molnar, R., Markocsan, N.: „Acoperiri prin pulverizare termică cu pulberi ceramice. Raport de
cercetare la contractul 12/A1", România, Timişo
1 r
(E 2 -E ] ) 2 + (E 3 -E 2 f + (E A -E 2 ) 2
D,
m-1
in care:
67