La 26 mai 1853 Ana s-a căsătorit cu Prințul Frederic Wilhelm de Hesse la Palatul

Charlottenburg din Berlin. Ana a fost a doua soție a soțului său, care cu noua ani mai
înainte a trăit experiența dramatică ca iubita sa soție, Marea Ducesă Alexandra Nicolaevna
a Rusiei, să moară la naștere. El n-a trecut niciodată peste această pierdere care a avut loc
la un an după ce se căsătorise cu Alexandra, și se crede că acesta a fost motivul relației
sale politicoase însă distantă cu Ana.
Frederic și Ana au avut șase copii:

 Prințul Frederic Wilhelm al II-lea de Hesse (1854–1888); nu s-a căsătorit; a murit pe

mare într-o călătorie de la Batavia la Singapore.
 Prințesa Elisabeta Alexandra Charlotte de Hesse (1861–1955); căsătorită cu Prințul
Ereditar Leopold Friedrich de Anhalt (fiu al lui Frederic I, Duce de Anhalt) și au avut
copii.
 Prințul Alexandru Frederic de Hesse (1863–1945); căsătorit cu baroneasa Gisela
Stockhorner von Starheim, au avut copii.
 Prințul Frederic Karl de Hesse, rege al Finlandei (1868–1940); căsătorit cu Prințesa
Margaret a Prusiei, au avut copii.
 Prințesa Marie-Polyxene de Hesse (1872–1882).
 Prințesa Sybille Marguerite de Hesse (1877–1925); căsătorită cu baronul Friedrich
von Vincke (divorțată în 1923).
Ana a fost o femeie inteligentă care a prezidat la Curte un salon unde se întâlneau artiști,
muzicieni inclusiv Johannes Brahms, Clara Schumann, Anton Rubinstein și Julius
Stockhausen. Ea însăși era o pianistă de talent care a studiat cu Theodor Kullak.[1]
S-a convertit la catolicism în 1901, lucru care a dus la complicații politice.[2]
Ana a murit la 12 iunie 1918 la Frankfurt la vârsta de 82 de ani.
rgtrfhyjh