1.Generalitati Într-o reacţie chimică reversibilă la un moment dat, în condiţii
determinate de temperatură şi presiune se stabileşte starea de echilibru dinamic, caracterizată printr-o compoziţie invariabilă în timp. Reacţie chimică reversibilă - reacţie care poate decurge în ambele sensuri în cursul căreia între participanţii la reacţie se poate stabili, în anumite condiţii de reacţie, un echilibru chimic: N2 + 3H2 ⇄2NH3 Caracteristicile echilibrului chimic: ●starea de echilibru -stare stabilă şi independentă de timp a unui sistem; în condiţii exterioare constante; (presiune, temperatură) se poate menţine timp nelimitat; prezintă mobilitate, adică revine spontan la starea iniţială, când încetează acţiunea perturbatoare; este rezultatul a două procese care se desfăşoară cu viteze egale, dar în sensuri opuse aceasta justificând caracterul dinamic al stării de echilibru. Echilibrul chimic se poate instala atât din direcţia reactanţilor cât şi din direcţia produşilor de reacţie. În continuare sunt prezentate câteva tipuri de echilibre chimice: A. Echilibrul de protoliză – se instalează într-o reacţie acido-bazică (reacţie cu transfer de protoni): CH3COOH+H-OH ⇄ CH3COO- +H3O + (disociere acid slab în apă) NH3+H- OH ⇄ NH4OH⇄NH4 + +HO- (disociere bază slabă în apă) HCl + NaOH ⇄ Na+ + Cl- + HOH (reacţia de neutralizare acid – bază) CH3COONa+H-OH ⇄ CH3COOH+NaOH (reacţia de hidroliză a unei sări) B. Echilibrul de precipitare – se instalează între substanţa nedizolvată (greu solubilă) şi soluţia saturată a respectivei substanţe greu solubile: Ba +2 (aq) + SO4 -2 (aq) ⇄ BaSO4 (s) Țîrdă Anamaria Denisa Clasa a XII a-A
C. Echilibrul de oxido-reducere – se stabileşte în cazul reacţiilor cu schimb de
electroni, între perechile redox corespondente D. Echilibrul de formare a complecşilor .Constanta de echilibru INFO:Pentru o reacţie chimică generală în fază de gaz: nAA + nBB vi d v nCC + nDD unde, nA,nB, nC şi nD – coeficienţi stoechiometrici; ∆n, variaţia numărului de moli din ecuaţia chimică, este diferenţa dintre suma coeficienţilor produşilor şi suma coeficienţilor reactanţilor n nC nD nA nB d i v ,v - viteza reacţiei directe, respectiv viteza reacţiei inverse. Legea acţiunii maselor–Guldberg şi Waage Kc - constanta de echilibru în funcţie de concentraţie molara, descrie în mod preferenţial echilibrele chimice între substanţele aflate în soluţie; n Kc mol L [ / ] . Guldberg şi Waage au stabilit în anul 1867 că raportul dintre produsul concentraţiilor produşilor de reacţie la puteri egale cu coeficienţii lor stoechimetrici şi produsul concentraţiilor reactanţilor la puteri numeric egale cu coeficienţii lor stoechiometrici este o constantă, numită constantă de echilibru, Kc Constanta de echilibru redă cantitativ poziţia echilibrului: Când K< cantitatea de reactanţi (moli/L), în compoziţia la echilibru predomină reactanţii, echilibrul este deplasat spre stânga. Când K=1, în compoziţia la echilibru cantităţile de produşi şi de reactanţi sunt egale. Când K>1, cantitatea de produşi > cantitatea de reactanţi, în compoziţia la echilibru predomină produşii, echilibrul este deplasat spre dreapta. Constanta de echilibru depinde de temperatura de lucru. Constanta de echilibru nu este influenţată de prezenţa catalizatorilor, de variaţia concentraţiei substanţelor componente, de variaţia presiunii sistemului. Variaţia concentraţiei sau presiunii duce la modificarea compoziţiei stării de echilibru. În calculul constantelor de echilibru şi a variaţiei numărului de moli nu se iau în consideraţie substanţele solide din sistemele reactante eterogene. 3.Principiul Le Chatelier.Factorii care influenţează echilibrul chimic. Deplasarea echilibrului chimic se face în conformitate cu principiul lui Le Châtelier, principiul diminuării constrângerii. ENUNT:Dacă un sistem aflat în echilibru chimic suferă o constrângere, echilibrul se deplasează în sensul diminuării constrângerii. Constrângerea poate fi reprezentată de variaţia temperaturii, a concentraţiei sau a presiunii, conform tabelului 1. Țîrdă Anamaria Denisa Clasa a XII a-A
Tabel nr.1
Constrangere exterioara Efectul asupra echilibrului chimic
Concentratia-reactanților Favorizează reacția directă; crește; Favorizează reacția inversă; Până se instalează - reactanților scade; Favorizează reacția inversă; un nou echilibru -produșilor de reacție crește; Favorizează reacția inversă. chimic de reacție. -produșilor de reacție scade. Temperatura:-crește Favorizează reacția endotermă; -scade. Favorizează reacția exotermă. Presiunea:-crește; Favorizează reacția care -scade. decurge cu scăderea volumului; Favorizează reacția care decurge cu creșterea volumului