Facultatea de Chimie Aplicata si Stiinta Materialelor

Senzori chimici si electrochimici

Senzori potentiometrici

Paraschiv Ionut-Gabriel 1123 A

Electrozi ioni-selectivi

Functioneaza pe baza echilibrului proceselor de schimb ionic si au loc la interfata membrane solutiei Electrozii ioni-selectivi sunt constituiti dintr-un electrod indicator si o membrana selectiva. Datorita gradului de concentratie al analitului pe cele doua fete ale membranei selective se realizeaza transportul selectiv al analitului (ionul Ca2+) cu ajutorul ligantului selectiv. Ca umare se dezvolta o diferenta de potential care este proportionala cu activitatea analitului in proba de analizat. Senzorul masoara in mod real activitatea analitului. Deoarece se utilizeaza in mod curent solutii diluate se poate aproxima activitatea ca fiind egala cu concentratia (a=f*c). f coeficient de activitate

Caracteristici electrodului ion-selectiv

masurarea potentialului indirect nici un EIS nu e selectiv in practica, existenta potentialelor de jonctiune a lichidelor impune calibrarea EIS cu ajutorul solutiei standard alte specii ionice interfereaza in determinarea analitului

Electrozi ion-selectivi cu membrana cristalina

Membrana este constituita dintr-un compus ionic cu solubilitatea mica.Specia fata de care membrana este selectiva este cationul sau anionul compusului ionic

Specia analitului

Mat. din care este construita membrana AgI PbS+

Specii interferente

, ,

EIS cu membrane amorfe

Membranele polimerice sunt constituite dintr-o matrice inerta(ex: policlorura de vinil -PVC- contine un reactiv specific pentru specia de analizat).Electrodul de sticla este un electrod ion-selectiv cu membrana amorfa.Transportul speciilor ionice prin membrana se realizeaza prin schimb ionic.Ca purtatori neutri sunt utilizati compusii naturali, ca de exemplu salinomicina care este un ligand pentru .

Biosenzori potentiometrici
Biosenzorii potentiometrici contin ca sistem de recunoastere un
element de natura biologica spre exemplu enzime, anticorpi, acizi nucleici, tesuturi.Pentru reactiile enzimatice au fost realizati electrozi ioni-selectivi care contin drept component biologic selectiv, o enzima.Produsul reactiei enzimatice poate fi determinata cu ajutorul unui electrod ion-selectiv, motiv pentru care enzima este imobilizata direct pe suprafata electrodului sau introdusa intr-o membrana polimerica.

Aplicatii
Un nou sensor cu membrana PVC este folosit ca un sensor potentiometric pentru amilorida. Senzorul creat a fost folosit in scopul determinarii amiloridei in domeniul farmaceutic. La compararea rezultatelor obtinute cu cele furnizate prin metoda de referinta se remarca o deviatie relativa de la 1.2 la 2.4%.S-a demonstrate ca senzorul cu membrane propus, functioneaza optim in laborator.Cantitatea de amilorida poate fi determinata cu acuratete folosind senzorul propus. Senzorul a fost de asemenea aplicat cu success drept electrod indicator in titrarea potentiometrica a solutiei de amilorida cu NaTPB.Inainte de punctul final al titrarii, potentialul masurat arata o schimbare logaritmica obisnuita cu valoarea de titrant adaugata, in timp ce raspunsul potentialului dupa punctul final a fost aproape constant, datorita concentratiei scazute a ionilor liberi de amilorida din solutie.Concentratia de amilorida poate fi stabilita cu precizie prin extrapolarea a doua portiuni liniare a portiunii titrate. Senzorul potentiometric de lumina adresabila este un semiconductor bazat pe un sensor chimic cu structura semiconductoare de electrolit-izolator.Senzorul potentiometric adresabil de lumina (SPAL) poate avea multe puncte de masurare integrate in suprafata de colectare ,care sunt accesate individual de catre o radiatie a luminii. Prin modificarea punctelor de masurare cu diferite materiale, o singura placa senzoriala poate fi folosita cu un senzor multi-analizator. Rolul acestor dispozitive microfluidice cum ar fi -TAS este de a reduce timpul total si costul analizei dar si de a reduce cantitatea de solutie necesara masurarii.In aceasta parte este descrisa utilizarea

LAPS-ului pentru canalele microfluidice potentiometrice.Multumita adresabilitatii luminii orice punct din canalul microfluidic poate deveni masurabil prin contruirea unui dispozitiv microfluidic pe suprafata LAPS-ului.Un voltaj de current direct este aplicat intre solutie si substratul de Si, care este luminat de o scanner cu raza de lumina. Fotocurentul alternativ este inregistat in timpul unei scanari laser sub un voltaj fixat.Puterea luminoasa a fiecarui pixel din imagine corespunde amplitudinii specifice curentului alternativ(CA).Se observa ca fotocurentul este detectat doar in regiunea cu solutie.Ramura stanga de pH 4 este mai inchisa la culoare decat cea dreapta de pH 10.Se observa o schimbare a curentului voltajului care se arcuieste de-a lungul axei acestuia.In timpul acestei masurari pozitia razei laserului a fost fixata si un amortizor de solutii cu pH diferit a fost succesiv injectat in microcanal. Rezultatele propun aplicabilitatea LAPS-ului ca element senzorial potentiometric in dispozitivele microfluidice. Prin modificarea suprafetei senzoriale, ar fi posibila obtinerea unor imagini ale chimicalelor specifice ionilor sau ale moleculelor din microcanal. Complexul de membrane incorporate [Mg{(TAP)(SBn)8}] ,ca ionofor avand compozitia I : NaTPB:DOP:PVC in raport de 10:2:133:200 (w/w) confera cel mai bun rezultat pentru ionii potentiometrici sensibili de .Deviatia standard in observatiile valorilor de potential in registrul acestei concentratii a fost gasita ca fiind 2.91 mV cu 90% limita pana la 0.4mV intr-un deceniu de activitate.Electrodul functioneaza satifacator intr-o limita a pH-ului de 3.5-7.8 si arata un raspuns rapid de 13 2 secunde. Senzorul a fost folosit pe post de electrod indicator in titrarea potentiometrica a cu EDTA.Substanta obtinuta nu este un tip sigmoid conventional deoarece electrodul,desi selective pentru nu-i este specific si raspunde in mica masura la alti ioni.Astfel electodul raspunde mai ales la concentratia de .Utilitatea analitica a senzorului este in continuare testata prin determinarea Mg in amestecul binar.Se poate observa faptul ca senzorul poate fi utilizat pentru a determina Mg in amestecuri simulate si in probe reale.

Bibliografie
www.sciencedirect.com [1] G.K. Mcevory (Ed.), AHFS Drug Information, American Society of Hospital Pharmacists,1990, pp. 14811483. [2]R.A.S. Lapa, J.L.F.C. Lima, J.L.M. Santos, Anal. Chim. Acta 407 (2000) 225231. [3]A.W. Cuthbert, W.K. Shum, Naunyn-Schmiedebergs Arch. Pharmacol. 281 (1974) 261269. [4]C. Rguez Bueno, Dopaje, InteramericanaMcGraw-Hill, Madrid, 1992, p. 65. [5] A. Fanigliulo, P. Accossato, M. Adami, M. Lanzi, S. Martinoia, S.Paddeu, M.T. Parodi, A. Rossi, M. Sartore, M. Grattarola, C.Nicolini, Sensors Actuat. B 32 (1996) 4148.

[6]M.J. Schoning, A. Poghossian, T. Yoshinobu, H. Lu th, Proc. SPIE4205 (2001) 188198. [7] A. Poghossian, T. Yoshinobu, A. Simonis, H. Ecken, H. Lu th, M.J.Schoning, Sensors Actuat. B 78 (2001) 237242. [8]Y. Kanai, M. Shimizu, H. Uchida, H. Nakahara, C.G. Zhou, H.Maekawa, T. Katsube, Sensors Actuat. B 20 (1994) 175179. [9]M. Shimizu, Y. Kanai, H. Uchida, T. Katsube, Sensors Actuat. B 20(1994) 187192.