STUDII ŞI CERCETĂRI PRIVIND INFLUENŢA CONCENTRAŢIEI INIŢIALE A

APEI UTILIZATE ŞI A GRANULAŢIEI TUFULUI VULCANIC ZEOLITIC ASUPRA

PROCESULUI DE REŢINERE A IONILOR METALICI CONŢINUŢI ÎN APE
REZIDUALE

Profesor coordonator: Masterand:

Şef lucrări Dr. Ing. Pop Aurica Iuga
Alexandrina
INTRODUCERE
 
La nivel global, omenirea se confruntă cu o creştere continuă a cererii de
apă potabilă, precum şi necesitatea îndepărtării impurităţilor dizolvate
în apele uzate municipale sau în cele care provin din agricultură şi
industrie. Pentru curăţarea apelor uzate poluate sau chiar a apelor
naturale impure conform legislaţiei în vigoare, se aplică tratamente în
vederea îndepărtării compuşilor contaminanţi. Impurităţile se găsesc
sub formă de particule mari (microorganisme sau particule în
suspensie) sau ca substanţe coloidale organice sau anorganice dizolvate.
Majoritatea tehnologiilor care utilizează zeoliţii naturali pentru
purificarea apelor se bazează pe proprietăţile de schimb ionic şi schimb
cationic a zeoliţilor, prin care ionii dizolvaţi pot fi îndepărtaţi din apă
prin schimbarea cu cationi din structura zeolitului.
 Tufurile vulcanice sunt roci piroclastice
consolidate, formate din elemente de natură vulcanică,
cu dimensiuni mai mici de 2 mm
Tufurilor zeolitizate au un areal imens de utilizare:
agricultură, zootehnie, industria chimică şi
farmaceutică, procese de depoluare a apei, aerului şi
solului etc. Tufurile zeolitifere, cu predilecţie cele
bogate în clinoptilolit, au fost astfel denumite “pietre
ale viitorului” şi interesul studierii ocurenţei şi
proprietăţilor acestora a crescut simţitor.
1 STADIUL ACTUAL AL CERCETĂRILOR PRIVIND METODELE DE
REDUCERE A POLUANŢILOR DIN APELE REZIDUALE
Poluarea resurselor de apă, datorită eliminării
metalelor grele, provoacă îngrijorare la nivel mondial.
În principal sursele acestor metale sunt miniere,
metalurgice, chimice de fabricare, tăbăcărie, de
fabricare a bateriei industrii, combustibili fosili,
industria chimică modernă se bazează în mare măsură
pe catalizatori, dintre care multe sunt metale sau
metal, compuși, producția de materiale plastice, cum
ar fi clorura de polivinil, implică utilizarea compușilor
metalici, în special stabilizatori de căldură etc.
 În multe părți ale lumii , au apărut probleme
economice , sociale și politice în urma dezvoltarii
rapide industrială și urbanizare , având ca rezultat
efecte adverse asupra calității vieții .Odată cu
dezvoltarea industriei și utilizarea intensivă a
pesticidelor, deversarea apelor reziduale au evoluat în
mod considerabil în vedere cantitativ și calitativ .
Efectele poluării apelor uzate afectează nu numai
mediul , ci ființele umane și animale.[3] 
Printr-un studiu care are rolul de a analiza capacitatea
unui tuf vulcanic zeolitic natural pentru a îndepărta ionii
de Pb din soluţiile apoase se constată că: Efectele
diferiților parametri, cum ar fi masă adsorbant optimă,
timpul de contact , pH- ul mediului , concentrația Pb
( II ) și temperatura au fost investigate în cardrul
studiului . În plus, diferite izoterme de adsorbție au fost
obținute folosind concentrații de ioni de Pb ( II ) de la 1
mg / l până la 200 mg / l . Procesul de adsorbție urmează
o cinetică de reacție de ordinul doi și urmează izoterma
de adsorbţie Langmuir.Eficiența maximă de îndepărtare
a fost de 92 % pentru un pH de 5, cu un timp de contact
de 25 de minute pentru un raport solid-lichid de10 g și o
concentrație inițială de metale grele de 100 mg/L [14].
3.CONSIDERAŢII TEORETICE PRIVIND MECANISMUL DE
SCHIMB IONIC
Adsorbţia şi schimbul ionic sunt metode de epurare a
apelor reziduale ce se pot aplica în cazul apelor cu
conţinut scăzut de metale grele sau pentru finisarea
apelor epurate prin procedee clasice.
3.1.1. Utilizarea tufurilor vulcanice zeolitice la epurarea
apelor reziduale
Una din primele aplicaţii a schimbătorilor de ioni naturali
în controlul poluării a constituit-o îndepărtarea sau
reducerea concentraţiei ionului de amoniu NH4+ din apele
reziduale şi menţinerea astfel a unui echilibru ecologic în
mediul înconjurător
 Tufurile zeolitice pot fi utilizate în industria
metalurgică sub formă de material de antiretasură la
turnarea oţelurilor, agregat la obţinerea betoanelor
refractare termoizolatoare, şlefuirea şi şlepuirea bilelor
de rulmenţi.
4 CERCETĂRI EXPERIMENTALE PRIVIND MECANISMUL DE ADSORBŢIE A IONILOR METALICI PE ZEOLIŢI
 

Utilizarea materialelor zeolitice ca suport adsorbant

pentru diferite tipuri de ioni metalici este larg menţionată
în literatura de specialitate.
4.2. Materiale şi metode experimentale
Pentru stabilirea şi explicarea efectului pH-ului soluţiei de
contact asupra capacităţii de adsorbţie a plumbului, s-a
utilizat un tuf vulcanic zeolitic provenit de la Stoiana
Pâglişa (Cluj), tuf caracterizat de un conţinut ridicat în
clinoptilolit
Pregătirea iniţială a zeolitului a constat din măcinarea acestuia
urmată de sitare (utilizându-se un sitem de sitare Retsch A220 basic
Germany), în experimente fiind utilizate particule caracterizate de
diametre mai mari decât 0,5 mm şi mai mici decât 1 mm (diametrul
mediu de 0,75 mm).
După obţinerea granulometriei necesare, tuful vulcanic a fost spălat
cu apa distilată pentru îndepartarea impurităţilor şi uscat în etuvă la
temperatura de 105°C timp de 72 de ore pentru eliminarea completă a
umidităţii. În continuare zeolitul a fost adus în forma –Na prin
tratarea a 100 grame de zeolit cu 1000 ml soluţie NaCl 2M, timp de 24
de ore cu agitare periodică la temperatura camerei. După activare,
zeolitul a fost separat prin filtrare şi a fost spalat cu apa deionizată
până la eliminarea din apele de spalare a ionului Cl- (evidenţiat cu o
soluţie de AgNO3 care în prezenţă de ioni de Cl-, produce formarea şi
apariţia precipitatului alb de Ag Cl). În continuare s-a realizat uscarea
zeolitului după care acesta a fost păstrat în exicator pentru evitarea
adsorbtiei de apa atmosferică.
 În figura nr. 4.2 se prezintă izotermele experimentale de
adsorbţie. Se evidenţiază în mod categoric că zeolitul
activat în forma Na prezintă capacităţi de creştere a
capacităţii de adsorbţie pentru cationul de plumb pe
măsura creşterii pH-ului soluţiei de contact.[19-20]
 

Fig. 4.2. Influenţa pH-lui soluţiei asupra adsorbţiei Pb pe

zeoliţi
 Datele experimentale vor fi fitate pe diferite modele
de izoterme de adsorbţie cu scopul obţinerii
maximului de informaţii referitoare la desfăşurarea
mecanismului de adsorbţie într-un studiu ulterior
 
5. CONCLUZII

A fost realizată o analiză bibliografică, privind tratarea apelor

uzate cu conţinut de ioni de metale grele prin diferite procedee
mecanice, chimice, fizico-chimice.
Obiectivul principal al lucrării a fost studiul performanţelor de
reţinere a ionilor de plumb prin procese de adsorbţie-schimb
ionic pe zeoliţi naturali proveniţi de la Stoiana Pâglişa (Cluj), tuf
caracterizat de un conţinut ridicat în clinoptilolit.
În lucrare, s-a urmărit stabilirea mecanismului de adsorbţie a
ionilor de plumb pe un tuf vulcanic zeolitic provenit de la
Stoiana Pâglişa (Cluj) şi de a cuantifica calitativ şi cantitativ
efectul pH-lui soluţiei de contact asupra capacităţii de adsorbţie
a plumbului pe zeolit.
 Experimentul îşi poate găsi aplicabilitatea imediată în
bazinul minier Maramureş, atât sub aspectul protecţiei
mediului cât şi sub aspectul gestionării şi utilizării
resurselor naturale şi reziduale.
BIBLIOGRAFIE
1. Lucrările celui de-al ix – lea simpozion ştiinţific naţional studenţesc 27 – 29 noiembrie – 2008
petroşani„geoecologia” , http://www.upet.ro/geoeco/doc/vol/2008_Volum%20Geoecologia.pdf
2. Muataz Ali Atieh-Procedia Environmental Sciences, Volume 4, 2011, Pages 281-293.
3. Bachar Koubaissy, Joumana Toufaily, Maya El-murr, Tayssir Hamieh, Patrick Magnoux, Guy Joly-
Elimination of aromatic pollutants present in wastewater by adsorption over zeolites Physics
Procedia, Volume 21, 2011, Pages 220-227
4. Waheed Ahmad Khanday a, *, Sheikh Abdul Majid a , S. Chandra Shekar b , Radha Toma- Dynamic
adsorption of DMMP over synthetic zeolite-Alpha Arabian Journal of Chemistry, Volume 7, Issue 1, January
2014, Pages 115-123
5. Hamedreza Javadian, Forough Ghorbani, Habib-allah Tayebi, SeyedMostafa Hosseini Asl-Study of the
adsorbtion of Cd(II) from aqueous using zeolite-based geopolymer, synthetized from coal fly ash; isotherm
and thermodinamyc studies geopolimer , synthetized from coal fly ash; kinetic , isotherm and
thermodynamic studies , Arabian Journal of Chemistry, Volume 8, Issues 6, November 2015, Pages 837-849
6. Seok-Jhin Kim, Christopher W. Jones, Sankar Nair, Yujun Liu, Jason S. Moore, Ravindra S. Dixit, John G.
Pendergast Jr., Sagar Sarsan- Ion exchange of zeolite membranes by vacuum –“flow-trough”_technique ,
Microporous and Mesoporous Materials, Volume 203, February2015, Pages 170-177
7. S.K. Ouki, M. Kavannagh-Treatment of metals-contaminated wastewaters by use of natural zeolites
Water Science and Technology, Volume 39, Issues 10–11, 1999, Pages 115-122
8. A.Z. Woinarski, G.W. Stevens, I. Snape-A Natural Zeolite Permeable Reactive Barrier to Treat Heavy-Metal
 Contaminated Waters in Antarctica: Kinetic and Fixed-bed Studies, Process Safety and Environmental
Protection, Volume 84, Issue 2, March 2006, Pages 109-116
9 Michael Giroux, Emily Sahadeo, Robert Libera, Ashley Maurizi, Ian Giles, Anne Marteel-
Parrish-
An undergraduate research experience: Synthesis, modification, and comparison of hydro
phobicity of zeolites A and X
, Polyhedron, Volume 114, 16 August 2016, Pages 42-52
10 Doaa M. EL-Mekkawi, Fatma A. Ibrahim, Mohamed M. Selim-
Removal of methylene blue from water using zeolites prepared from Egyptian kaolins coll
ected from different sources
, Journal of Environmental Chemical Engineering, Volume 4, Issue 2, June 2016, Pages
1417-1422
11Sabrina Rasamimanana, Samuel Mignard, Isabelle Batonneau-Gener --
Hierarchical zeolites as adsorbents for mesosulfuron-methyl removal in aqueous phase
Microporous and Mesoporous Materials, Volume 226, 15 May 2016, Pages 153-161
12.Ana Áurea B. Maia, Roberto F. Neves, Rômulo S. Angélica, Herbert Pöllmann
Synthesis, optimisation and characterisation of the zeolite NaA using kaolin waste from t
he Amazon Region. Productionof Zeolites KA, MgA and CaA
,Applied Clay Science, Volume 108, May 2015, Pages 55-60
13 Lucy M. Camacho, Ramona R. Parra, Shuguang Deng-
Arsenic removal from groundwater by MnO2-modified natural clinoptilolite zeolite: Effec
ts of pH and initial feed concentration
, Journal of Hazardous Materials, Volume 189, Issues 1–2, 15 May 2011, Pages 286-293
14. Mustafa Karatas-
Removal of Pb(II) from water by natural zeolitic tuff: Kinetics and thermodynamics,
Journal of Hazardous Materials, Volumes 199–200, 15 January 2012, Pages 383-389
15 E. Gutiérrez-Segura, M. Solache-Ríos, A. Colín-Cruz, C. Fall-
Adsorption of cadmium by Na and Fe modified zeolitic tuffs and carbonaceous material f
17. Bedelean I., Stoici S., Zeoliti, 1984, Editura Tehnica Bucuresti.
18. Myroslav Sprynskyy, Bogusław Buszewski, Artur P. Terzyk, Jacek Namiesnik, Study of the
selection mechanism of heavy metal (Pb2+, Cu2+, Ni2+, and Cd2+) adsorption on
clinoptilolite, Journal of Colloid and Interface Science 304 (2006) .
19. Pop Aurica, Experimental studies on the influence of pH in wasrwwater’s lead retention
processees using volcanic zeolite tuff, Buletin Ştiinţific al Univ. De Nord din Baia Mare,
seria D, vol. XXV, Nr.2, pag. 117-123, Ed. Univ. de Nord Baia Mare, 2011c. B+
http://frmm.ubm.ro/buletin.htm
POP Aurica, Ioan Vida-Simiti, Gh. Damian & Gh. Iepure, Removal of heavy metals from
wastewater by using zeolitic tuff, Carpathian Journal of Earth and Environmental
Sciences, Ed. Univ.de Nord, Vol.7, Nr.1, pag. 239-248, 2012. ISI, Factor de impact: 0,606.
http://www.ubm.ro//sites/CJES/index.php
VĂ MULŢUMESC!