Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs 10 Sem I 2017
Curs 10 Sem I 2017
A NEMETALELOR
Sunt considerate nemetale elementele cu
electronegativitatea mai mare sau egală cu a hidrogenului,
precum şi gazele rare.
Nemetalele au proprietatea de a accepta electroni şi de a
forma ioni negativi (anioni). Procesul de acceptare a unui
electron este exoterm iar energia degajată se numeşte
afinitate pentru electron. (unitatea de masură : kJ .mol -1 )
Caracterul electronegativ şi afinitatea pentru electroni
cresc, în aceeaşi perioadă, de la stânga la dreapta iar în
grupă scade de sus în jos.
Trecerea de la metale la nemetale nu se face net, ci
treptat; elementele aflate la limita de separație între metale
și nemetale se numesc metaloide sau semimetale.
•Se consideră nemetale următoarele elemente:
hidrogenul,
borul (grupa 13; III–A),
carbonul şi siliciul (grupa 14; IV–A),
azotul, fosforul şi arsenul (grupa 15; V–A),
oxigenul, sulful, seleniul şi telurul (grupa 16; VI–A),
fluorul, clorul, bromul, iodul şi astatiniul (grupa 17; VII–A),
neonul, argonul, kriptonul, xenonul şi radonul (grupa 18; VIII–
A).
• Borul,siliciul şi telurul sunt uneori considerate
semimetale, dar totuşi caracterul lor nemetalic este mai
pronunţat.
STARE DE AGREGARE
• Hidrogenul, oxigenul, azotul şi unii halogeni
(fluorul şi clorul) sunt gaze şi au molecule diatomice.
• Bromul – lichid.
• Iodul şi astatiniul – solide.
• Celelalte nemetale (sulf, carbon, fosfor etc.) –
solide.
STRUCTURA
• În stare elementală, nemetalele formează legături
covalente, realizând astfel configuraţii stabile de
dublet (H 2) sau octet.
• În compuşi, nemetalele formează atât legături
covalente cât şi legături ionice.
PROPRIETĂŢI OXIDO - REDUCĂTOARE
• Nemetalele, în stare elementală, oxidează majoritatea
metalelor.
• Fluorul şi oxigenul sunt agenţi oxidanţi puternici.
• Azotul şi carbonul sunt oxidanţi slabi.
• Nemetalele au numere de oxidare variate în compuşi, în
funcţie de poziţia lor în Tabelul Periodic şi de natura
elementului cu care se combină.
• Fiecare nemetal poate oxida elementele situate sub el în
grupă şi pe cele situate în stânga sa în perioadă.
• Cu cât un nemetal este un agent oxidant mai energic, cu
atât ionii negativi pe care–i formează vor fi mai stabili.
• Astfel, cei mai stabili ioni negativi sunt formaţi de
primele elemente din fiecare grupă.
PROPRIETĂŢILE ACIDO - BAZICE
• Majoritatea oxizilor nemetalelor au caracter
acid.
• Aceştia reacţionează cu apa, formând oxoacizi
iar cu oxizii ionici sau cu bazele formează săruri.
• Excepţie face monoxidul de carbon (CO),
oxidul nitros (N2O), oxidul nitric (NO) şi apa
(H2O).
• Tăria oxoacizilor creşte odată cu
electronegativitatea nemetalului şi cu creşterea
numărului de oxidare al acestuia.
HIDROGENUL H H2
ISTORIC
Hidrogenul a fost preparat, pentru prima dată, în
secolul al XVI-lea, de către Paracelsius, prin tratarea
fierului cu acid sulfuric.
Fe0 + H2+SO4 → H20 + Fe+2SO4
El l-a denumit aer asemănător vântului sau gaz ventosum.
În stare pură, hidrogenul a fost izolat abia în anul 1766,
de către Henry Cavendish, care îi descrie şi unele
proprietăţi, numindu-l aer inflamabil sau hidrat de flogiston.
Ulterior, în anul 1781, Lavoisier, obţine hidrogenul prin
trecerea vaporilor de apă peste fier încălzit la roşu.
3 Fe + 8 H2O → 4 H2 + Fe3O4 + 4 H2O
Lavoisier este cel care-i atribuie gazului denumirea
de Hidrogen: idor = apă, gennao = a forma, deoarece, prin
combustie formează apă.
P R E P A R A R E: Sursele principale de hidrogen
sunt apa, acizii şi gazele naturale.
Obţinerea hidrogenului din combinaţiile sale se bazează
pe două tipuri de reacţii redox:
• Reducerea ionului H +
H+ + e → H · 2 H · → H2
• Oxidarea ionului hidrură (H -)
H- - e → H · 2 H · → H2
METODE DE LABORATOR: toate elementele aflate în stânga
hidrogenului în seria Volta-Beketov pot scoate hidrogenul din apă
sau din acizi.
Reducerea ionilor de H+ din apă
•Cu metalele alcaline şi alcalino-pământoase:
2Na + HOH → 2NaOH + H2
•Alte metalele (Mg, Fe, Mn) reacţionează cu apa, degajând
hidrogen, în condiţii diferite de temperatură (700 C - 1000 C),
în funcţie de reactivitatea lor.
• Nemetale : B, Si, P, C reduc hidrogenul apei, la cald
C 0 + 2 H +OH → C +4O2 + 2 H2 0
P4 0 + 16 H +OH → 4 H3P+5O4 + 10 H2 0
• Reducerea ionilor de H + din apă poate fi realizată cu ionul de
H:- (hidrură) din hidrurile metalice:
Ca +2H2-1 + 2H +1OH → Ca +2(OH)2 + 2H2 0
• Reducerea ionului de H + din apă, cu metale, în mediu alcalin:
2 Al 0 + 6H2O + 2NaOH → 2Na[Al +3(OH)4] + 3H20
Zn 0 + 2H2O + 2NaOH → Na2[Zn+2(OH)4] + H20
• Reducerea ionului de H + din apă, cu nemetale, în mediu
alcalin :
Si0 + 4 H +OH - + 2 Na +1OH → Na2Si +4O3 + 3H2O + 2H20
-4e +1 e metasilicat de sodiu
• Reducerea ionilor de H+ din acizi, cu metale :
Zn0 + H2+1SO4 → Zn +2 SO4 + H20
-2e +2e
PROPRIETĂŢI FIZICE
* Gaz incolor, inodor, insipid. Difuzează foarte uşor în aer.
* Este cel mai uşor gaz (de 14,4 ori mai uşor ca aerul).
* Se lichefiază şi se solidifică (la temperaturi foarte scazute).
* Puţin solubil în apă (1 L apă, la 0oC dizolvă, 21,5 cm3 H2).
În stare lichidă este incolor, nu conduce curentul electric, are
d = 0,07, fiind astfel cel mai uşor lichid. În stare solidă este incolor
şi transparent, cristalizând în sistemul cubic.
* Se dizolvă în unele metale topite (ex: Ag, Al, Pd, Pb).
* Dintre toate gazele, are cea mai mare căldură specifică.
* Este stabil termic, la 2500oC disociază doar 3%.
* Molecula este diatomică: H2 (formată prin legătură covalentă
simplă, nepolară).
* Prezintă 3 izotopi:
- 11 H
- 21 H deuteriu, 21 D = hidrogen greu
- 31 H tritiu, 31 T = hidrogen supragreu
PROPRIETĂŢI CHIMICE
1. Reacţionează cu nemetale
- excepţie: P, As, Si, B – reacţionează pe cale indirectă
Reacţia este cu atât mai energică, cu cât elementul este
mai electronegativ.
2. Reacţionează cu halogenii (se formează HX)
- cu F2 : H2 + F2 → 2HF (- 250o C)
- cu Cl2: H2 + Cl2 → 2HCl (lumină)
- cu Br2 şi I2: H2 + Br2 → 2HBr (la cald)
3. Reacţionează cu O2 (se formează H-OH)
2H2 + O2 → 2 H-OH
Hidrogenul în stare pură arde, cu flacără liniştită, fără
explozie.
În momentul amestecării hidrogenului cu aerul, reacţia
devine explozivă si necontrolabilă.
4. Se combină cu :
- Sulf H2 + S → H2 S (hidrogen sulfurat)
- Seleniu H2 + Se → H2 Se (hidrură de seleniu)
- Azot 3H2 + N2 → 2NH3 (amoniac)
- Telur H2 + Te → H2Te (hidrură de telur, la 400o C)
5. Reducerea oxizilor metalici (de Fe, Co, Ni, Pb, Cu, Ag)
Cu+2O + H2o → Cuo + H2 +1O (400o C)
Ag2+1O + H2o → 2Ago + H2+1O (20oC - 25o C)
6. Reducerea clorurilor, iodurilor, sulfurilor:
2 AgCl + H2 → 2 Ag + 2 HCl
7. Hidrogen atomic (hidrogen în stare nascândă)
- Este foarte reactiv, comparativ cu H2
- Rezultă în reacţia dintre: Metal (Zn, Al, Fe, Sn) + Acid
- Are caracter puternic reducător !
- Reduce ionul Mn+7 din KMnO4 la Mn+2
Reduc siliciul:
Si +4Cl4-1 + 4 Na+1 H-1 → Si - 4 H4+1 + 4 Na +1 Cl -1
+ 8 e/:2 - 2 e/:2
2. HIDRURI COVALENTE (MOLECULARE)
1. M E T O D E D E L A B O R A T O R
A. PE CALE USCATĂ. Calcinarea unor substanţe:
- oxizi de metale nobile (Hg, Ag, Au etc.):
2 Ag2+1O -2 → 4 Ag 0 + O2 0
- oxizi superiori care se reduc la oxizi inferiori, cu eliberare de
O2:
2 Pb +4O2 → 2Pb +2O -2 + O2 0
3 Mn +4O2 → Mn3 O4 -2 + O2 0
- peroxizi, cu disproporţionarea ionului peroxo- ( – O – O – ) :
2 BaO2- → 2 BaO -2 + O2 0
- săruri oxigenate cum sunt cloraţii, percloraţii, permanganaţii,
nitraţii, peroxodisulfaţii:
2 KCl +5O3 -2 → 2 KCl -1 + 3 O2 0 (500oC)
În prezenţa unor catalizatori ca MnO2, PbO2 sau negru de platină,
reacţia decurge la temperaturi mai scăzute (1500C).
KCl +7 O4 → KCl -1 + 2 O2 0
- calcinarea permanganatului de potasiu:
KMn+7O4 + KMn+7O4-2 → K2Mn +6 O4 + Mn +4 O2 + O2 0
+1e +3e -4e
----------------------------------------
+4 e
Nitraţii se comportă diferit la încălzire:
- Nitraţii alcalini se descompun în nitrit alcalin (NaN +3O2 ) şi O2 :
2 NaN +5O3 → 2 NaN +3O2 + O2 0
- Nitraţii metalelor grele şi ai metalelor tranziţionale se descompun
în oxidul metalului respectiv, NO2 şi O2:
2 Pb(N +5O3)2 → 2 PbO + 4 N +4O2 + O2 0
2 Hg(N +5O3)2 → 2 HgO + 4 N +4O2 + O2 0
2 Cu(N +5O3)2 → 2 CuO + 4 N +4O2 + O2 0
- Nitraţii metalelor nobile se descompun în metalul respectiv, NO2 şi
O2 : 2 AgN +5O3 → 2 Ag + 2 N +4O2 + O2 0
B. PE CALE UMEDĂ
La rece sau la cald, oxigenul se obţine din: apa oxigenată (H -1O - O-1 H),
peroxizi, unii oxizi şi unele oxosăruri, conform reacţiilor:
* la rece:
2KMn +7 O4 + 5H2O2-1 + 3H2SO4 → 2Mn +2SO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O20
+5e -2e
2Ba O + O2
+2 -2 o
2Ba O2
+2 -1
2Ba +2 O-2 + O2o