Caracterizarea fizica a interfetelor

utilizand tensiometria

Drd Mihaela Alexandru

 Tensiometru Sigma700
(KSV Instruments, Finlanda)
Specificatii tehnice

Domeniul de masurare: 0.001 - 2000 mN/m

Rezolutie (proba standard): 0.001 mN/m
Incarcarea maxima: 210 g
Precizia de cantarire 0.01 mg
Rezolutia fortei: 0.1 μN
Domeniul de masurare al unghiului de contact:
0-180°
Precizia de masurare a unghiului de contact:
0.01°
Calibrare si blocare: automata
Viteza platformei: 0.01-500 mm/min
Domeniul de temperatura: -10 ÷ +80°C
Dimensiuni: 240 x 330 x 620 mm
Module soft
 Softuri tensiometru

Tensiunea superficiala/interfaciala

Unghi dinamic de contact

Concentratia critica micelara

Capacitatea de udare a pulberilor

Densitatea lichidelor
 Aparat de
Electrobalanta
inregistrare

Capac
Placuta/bara
pentru masurare
Celula de
lichid
masurare

Platforma
monitorizata
Suportul clemei
 Tensiunea superficiala

Tensiunea superficiala – este o masura a energiei de coeziune prezenta la interfata

provenind din dezechilibrul de forte dintre moleculele de la interfata (g/l, l/l).
Masurarea tensiunii superficiale/interfaciale cu ajutorul tensiometriei se bazeaza
pe masurarea fortelor de interactiune dintre o proba solida cu suprafata sau
interfata a doua fluide.

Metoda placutei Wilhemy Metoda inelului Du Nouy

- Se bazeaza pe interactiunea - utilizeaza interactiunea dintre
dintre placuta de platina si inelul de platina cu interfata
interfata lichidului de testat. lichidului de testat. Inelul este
Calculele pentru aceasta imersat sub interfata si imediat
tehnica se bazeaza pe ridicat. Atunci cand inelul este
geometria placutei complet ridicat se formeaza un menisc al
umede aflata in contact cu lichidului. In cele din urma acest
lichidul dar nu imersata in menisc se desprinde de inel si
acesta. revine la pozitia initiala.
toluen, DMF, acetona, benzen, apa, 1,2- dicloretan, cloroform, etanol,
hexan, diiodmetan, etandiol, diclormetan, alcool benzilic, piridina,
ciclohexan, tetracolura de carbon, dimetilsulfoxid, glicerol, Etc.
Valorile tensiunii superficiale determinate prin utilizarea tehnicii placutei Wilhemy
pentru o serie de copolimeri siloxan-organici (solvent: DMF-25 = 37,5 mN/m)
Proba Structura Concentratia Tensiunea
solutiei, superficiala,
g/dl mN/m
S-O1
HO- - CH2 - -OH CH3 CH3 0,5 32.4
O
CH HC N Si Si N

CH3 CH3 n

S-O2 HO CH3 CH3 0,5 33.0

O
N Si Si N=

OH CH3 CH3 n

S-O3 0,1 32,67

CH3 CH3
O
N Si Si N=
CH3 CH3 n
HO OH

S-O4 0,1 22.57

CH3 CH3 CH3
O O
N Si Si m Si N=
CH3 CH3 CH3 n
HO OH
(m=12)

S-O5 CH3 CH3 0,5 30.1

O
- CO - CO - NH Si Si NH -

CH3 CH3 n
 Concentratia critica micelara CMC

Concentratia critica micelara reprezinta concentratia critica a unei substante amfifile

la care se formeaza micele

Moleculele amfifile contin doua

componente ce difera prin afinitatea lor fata
de solventi.
- partea hidrofila are afinitate pentru
solventii polari, cum ar fi apa.
- partea hidrofoba are afinitate pentru
solventii nepolari, cum ar fi hidrocarburile.
Moleculele unei substante amfifile se
orienteaza la suprafata apei astfel incat
partea polara interactioneaza cu apa iar
cea nepolara este mentinuta deasupra
suprafetei (aer sau lichid nepolar).
Prezenta acestor molecule perturba
energia de coeziune de la suprafata, ceea
ce duce la micsorarea tensiunii
superficiale.
CMC= 5,4*10-2 g/l Surfactant siloxanic neionic
 CH3 CH3 CH3
O O
N Si Si m Si N=
S-O4
CH3 CH3 CH3 n
HO OH
(m=12)

CMCS-O4=67mg/l

Dependenta tensiunii superficiale de concentratia ligandului siloxanic in DMF

C. Racles, M. Cazacu, A.Ioanid, A. Vlad, Macromol. Rapid Commun. 2008, 29, 1527–1531
 Unghiul de contact
• masura cantitativa a udarii unui solid de catre un lichid

• unghiul format de lichid la granita celor trei faze: lichida, gazoasa si solida

• forma picaturii si marimea unghiului de contact sunt controlate de cele trei forte de
interactiune a tensiunii interfaciale a fazelor participante (gaz, lichid, solid).

• ecuatia Young se aplica pentru solide omogene, netede si rigide

Ecuatia Young
Unghiul de contact dinamic

Histerezisul unghiului de
contact
H = a r

Principalul dezavantaj:
Proba trebuie sa fie simetrica si sa
aiba o forma regulata:
• bara
• cub
• bara cilindrica
• dreptunghiulara
• sarma
• Etc.
 CN
CH3 CH3
x H 2N O O NH2 + y H2N C C C Si O Si p
C C C NH2
H2 H2 H2 H2 H 2 H2
CH3 CH3

OC O CO
z O O
OC CO

CN
OC O CO
O O N N n
OC CO

CO OC CH3 CH3
O
N N C C C Si O Si p C C C
H 2 H2 H2 H H H m
CO OC CH3 CH3 2 2 2

A: x = 1.00, y = 0.00, z = 1 B: x = 0.80, y = 0.20, z = 1

Principalii parametri ai masuratorilor unghiurilor de contact cu apa

Proba θa θr H
A 85.52 42.12 43.40
B 96.03 51.19 44.84

Hamciuc, E., Hamciuc, C., Cazacu, M., Ignat, M., Zarnescu, G., Eur. Polym. J. 45 (1), 182-190, 2009.
 OC O R CO
O
N N O O n
OC CO

CH3 CF3
C: R = ; D: R =
CH3 CF3

Polimer Unghiurile dinamice cu apa

θaa θrb Hc
C 86.75 42.49 44.26
D 89.50 44.77 44.73
 Unghiul dinamic de contact

Principalii parametri obtinuti din masuratorile unghiului de contact:

Proba % SiO2 Unghiul de contact dinamic Hc
θaa θrb
Apa EG Apa EG Apa EG
P1 13,2 92.1 94.0 82.6 83.0 9.5 11.0
P2 52,8 102.6 80.9 77.4 65.5 22.5 15.4
a
valoarea maxima a unghiului de contact la intrare; b valoarea maxima a unghiului de contact la iesire; c H = θa – θr
 Ecuatiile Owens si Wendt

(1+cosθ) L = 2(sd Ld)1/2 + 2((sp Lp )1/2

Valorile tensiunii superficiale pentru cele doua lichide si componentele lor (mN/m) sunt

Apa: L1=72.8, L1p=51, L1d=21.8

Etilen glicol: L2=48, L2p=19, L2d=29

Valorile energiei libere de suprafata determinate pe baza unghiului de contact dinamic:

Energia libera de suprafataa, mN/m

Proba
sd sp s

P1 0.13 21.79 21.92

P2 16.88 1.69 18.57

calculata pe baza ecuatiilor Owens si Wendt luand in considerare valorile unghiului de contact dinamic.
a
 Capacitatea de udare a pulberilor
Metoda Washburn – se bazeaza pe masurarea gradului de penetrare a unui
lichid intr-un pat de pulbere comprimata rezultand o valoare medie a unghiului
de contact a particulei.

T = [/C2  cos]M2

T – timpul dupa contact

 – viscozitatea lichidului
C – constanta materialului caracteristica probei solide
 – densitatea lichidului
 – tensiunea superficiala a lichidului
– unghiul de contact
M – masa de lichid adsorbita de solid

Un grafic Timp vs. Masa2 ar trebui sa conduca la o linie dreapta a carei panta este  /C 2  cos
 Capacitatea de udare a pulberilor
0,0014

0,0012

0,001
Mass (g)

0,0008
S-O
2

0,0006

0,0004

0,0002

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Time (s)

Graficul utilizat pentru a calcula capacitatea de udare a pulberilor

HO CH3 CH3
O
S-O2
N Si Si N=

OH CH3 CH3 n
 Sedimentarea materialelor solide
Determinarea cineticii de sedimentare a solidelor în lichid

Dispozitivul de sedimentare este un disc rotund, acesta este cufundat la o anumită

adâncime în lichidul ce contine materialul solid, simultan lichidul este supus
agitarii magnetice. După ce agitarea este oprita soft-ul înregistreaza cantitatea de
particule solide care sedimenteaza pe disc în lichid şi înregistreaza cresterea de masa
funcţie de timp.
 Determinarea densitatii lichidelor
•Calibrarea dispozitivului de densitate

• Determinarea densitatii unui lichid

necunoscut

´lichid necunoscut = (F´/F) ×  apa

Dispozitivul de masurare
 Proiect CEEX-MATNANTECH 52/2006
Materiale siliconice nanostructurate multifunctionale (NANOSIMAT)
Director Proiect : Dr. Maria Cazacu

Proiect IDEI 5/2007

Compusi siloxanici ca precursori pentru nanomateriale
Director Proiect: Dr. Carmen Racles