Bioconcentrarea si bioamplificarea

1.Bioconcentrarea
Reprezint procesul n urma cruia un compus chimic atinge concentraii mai mari ntr-un organism fa de compartimentele abiotice, preluarea compusului de ctre organism realizndu-se printr-un mecanism direct. Se obinuiete s se foloseasc termenul de bioconcentrare n cazul creterii concentraiei xenobioticelor n organismele acvatice fa de concentraia n ap. Trecerea lor din ap n organisme are loc direct, prin piele i pnn branhii. Termenul poate fi extins i pentru organismele terestre dac se trece la trecerea compuilor chimici direct din aer sau din sol, prin patrundere trasfrontaliera sau transradicular n cazul organismelor vegetale i prin inhalare n cazul organismelor animale.

Factorii ce influeneaz procesul de bioconcentrare

Bioconcentrarea poate fi influenat de anumite aspecte chimice, de care depinde biodisponibilitatea compusului sau trecerea sa prin membrane, cum sunt dimensiunile moleculei, sarcina electric i specia chimic n care se afl. Viteza i gradul de biotransformare a compusului, raportul ntre suprafaa i volumul organismului, precum i morfologia lui reprezint cele mai importante aspecte biologice ce pot afecta bioconcentrarea. Dimensiunile moleculare Dimensiunea molecular a unui compus chimic este important prin faptul c determin n ce msur el va putea traversa membrana biologica in |pocesul de preluare de ctre organism. Astfel, s-a observat c unii compusi halogenai hidrofobi ca hexabrombenzenul, octacloronaftalina sau octoclorodibenzo-p-dioxin nu sunt preluai din ap de ctre petele Guppy (l'oecifia reticulata). Acest fapt a fost pus pe seama dimensiunilor mari ale acestor molecule, care le-au mpiedicat s traverseze membrana branhiilor. S-a presupus c exist o dimensiune critic a porilor din membrana lipidic, peste a carei valoare nu se mai nregistreaz aproape deloc procesul de preluare a compuilor respectivi. Aceast dimensiune variaz de la specie la specie in funcie de compoziia membranei - pentru petele Guppy este

de 9,5 A, dar pentru pstrvul curcubeu i petele auriu s-a observat bioconcentrarea unor compui cu dimensiuni moleculare mai mari. De asemenea, unele studii au demonstrat c procesul de preluare a compuilor hidrofobi nu are loc pentru structurile moleculare a cror depete valoarea de 43 , care reprezint distana medie dintre extremitatile polare ale stratului bilipidic al unei membrane celulare. Dimensiunea critica corespunde unei structuri liniare cu 27 atomi de carbon din seria nalcalinilor si cu 12 atomi de siliciu din seria polidimetilsiloxanilor. Dei s-a demonstrat clar importana factorilor sferici n procesul de transport al moleculelor de dimensiuni mari prin membrane, sunt necesare studii aprofundate care s elucideze n ce msur dimensiunile moleculelor limiteaz procesul de preluare a lor.

Sarcina molecular Principalul mecanism de preluare a compuilor chimici din mediul abiotic este cel de difuzie pasiv prin membrana celulara bilipidica. Majoritatea compuilor chimici se afl n mediu n forme ionice variate, ceea ce presupune proprieti diferite cele ale speciilor neutre i impact diferit asupra procesului de bioconcentrare. Muli compui organici cu proprieti acide sau bazice prezint o ricrc electric care depinde de pH, ceea ce va afecta rata lor de preluare compartimentele n care sunt stocate. Deosebit de important pentru procesele de distribuie a metalelor gr n diferitele compartimente abiotice i biotice este dependena solubilitatii acestora de pH. Eliberarea metalelor grele din sedimente crete rapid odat descreterea pH-ului, ceea ce implic concentraii semnificativ crescute metalelor grele n apele acide. Factorul determinant n acest proces solubilizare l constituie nivelul concentraiei ionului H+. Cum foarte muli ioni metalici formeaz sulfuri insolubile, astfel reacii conduc la solubilizarea acestora n apele caracterizate de valori mici pH-ului. Hidroxizii metalelor grele au produse de solubilitate foarte mici, ceea ce implic precipitarea celor mai muli dintre ionii metalici la valori ale pH-ului in jur de 7,5 sau mai mari .

Specia chimic In compartimentele abiotice, compuii chimici se pot afla n diferite forme chimice, ca de exemplu: moleculele neutre sau ionice, complexai anumii liganzi sau adsorbii pe anumite fracii particulate sau macromolecule din ap. Cu ct un compus este mai puternic adsorbit cu att este mai puternic biodisponibil. Dac din cantitatea total a unui compus n ap numai o anumita fraciune este biodisponibil, procesul de bioconcentrare va fi mai sczut. Numai n cazul n care se cunoate exact aceast fracie se pot folosi modelele cinetice de bioconcentrare.
Un interes deosebit l reprezint pentru poluarea cu metale grele, procesele de complexare. Numrul de liganzi ce se afl n sfera de coordinare a unui ion metalic (legai prin legturi covalente coordinative de acesta) poart numele de numr de coordinare i depinde att de natura ionului metalic i starea sa de oxidare, ct i de natura ligandului. Rolul deosebit de important al formrii combinaiilor complexe n modelarea distribuiei ionilor metalici n ecosistemele acvatice i a toxicitii lor este determinat de urmtoarele consecine ale procesului de complexare: a) Creterea solubilitii metalului, deci implicit a concentraiei sale i faza apoas i a ratei de bioconcentrare; b) Modificarea raportului ntre formele oxidat i redus a metalului; c) Creterea toxicitii n cazul formrii unor combinaii complexe cu constant de stabilitate mai mic; d) Modificarea absoriei i schimbului ionic pe particulele de sediment i de materie particulat; e) Modificarea stabilitii coloizilor ce conin metale. In ecosistemele acvatice se afl un numr mare de liganzi ce competiioneaz ntre ei pentru formarea de combinaii complexe cu ionii metalici prezeni n sistem. Prezena liganzilor n ap conduce la creterea ratei de transfer a ionilor metalici din sedimente i materia particulat, urmat de creterea solubilitii. In cele mai multe dintre cazuri ns, creterea toxicitii nu este proporional cu creterea solubilitii deoarece combinaiile complexe au de obicei toxicitate mai sczut dect a ionilor motalici liberi. n tabelul 3.3 sunt trecute constantele de stabilitate ale combinaiilor complexe aie unor ioni metalici ce prezint interes pentru ecologie.

Valorile acestor constante ne dau indicaii despre cantitile de metale ce pot fi imobilizate prin procesele naturale de complexare, ceea ce implic reducerea, ntr-o oarecare msur, a efectelor toxice ale ionilor lor.

Raportul suprafa/volum
Exist o corelaie direct ntre poluarea compuilor din mediul suprafaa respiratorie a organismului. Organismele mai mari necesit o cantitate mai mic de oxigen pe unitatea de volum pentru metabolice. Conform legii lui Fick, schimbul compuilor chimici este corelat cu suprafaa de schimb, ceea ce implic faptul c organismele mici vor prelua, dar i vor elimina compuii chimici mai rapid dect organismele acvatice mari. Atat constanta de preluare ct i cea de eliminare sunt astfel funcii alometrice . O relaie alometric coreleaz greutatea corpului organismului -w- (sau lingimea lui-1) cu o anumit variabil (y), folosind o funcie exponentiala de forma:

y = a wb Morfologia Preluarea i eliminarea compuilor chimici sunt influenate de morfologia organismelor. Astfel, de exemplu, stadiile larvale de insecte nprlesc de cteva ori n timpul perioadei de cretere i, n consecin, contaminanii ataai la suprafaa corpului sunt ndeprtai de fiecare dat. Preluarea oxigenului i a substanelor chimice din ap de ctre organismele acvatice va fi influenat att de compoziia ct i de grosimea stratului de piele, fapt ce conduce la o rat de preluare mai mic comparativ cu situaia n caic acest proces se realizeaz la nivelul branhiilor. Biotransformarea Biotransformarea este unul din procesele ce conduce la scderea concentraiei unui compus chimic n organism i de aceea este privit ca un proces de eliminare (ca i eliminarea propriu-zis, excreia prin lactaie, reproducerea). Ha se produce numai dup ce produsul chimic a fost transportat la un centru de metabolizare unde poate fi degradat sub aciunea catalizatoare a enzimeler. Exist mari diferene ntre specii n ceea ce privete capacitatea Ior de a transforma anumii compui chimici, capacitate puternic dependent i prezena/absena enzimelor i activitatea lor. Dat fiind importana deosebit a acestui proces, el va fi tratat pe larg n unul dintre capitolele viitoare.

2.Bioamplificarea

Descrie procesul ce are loc atunci cnd principala surs de bioacumulare este hrana. Ea este de obicei important pentru acei compui care ating concentraii mari n hrar. i foarte sczute n compartimentele abiotice cu care organismul se afl n contact, cum ar fi apa pentru organismele acvatice, aerul pentru organismele terestre i solul i sedimentele pentru organismele bentice i din sol. Bioamplificarca este prin urmare un fenomen de transfer i amplificare biologic a "polurii" n interiorul biocenozelor contaminate (Ramade, 1992) Bioamplificarea n sistemele acvatice Cnd concentraia unui compus (de regul nebiodegradabil sau puin biodegradabil) atinge valori mai mari n organism dect n hran i cnd principala cale de preluare este cea alimentar, procesul de transfer poart numele de bioamplificare. Fiecare verig trofic va reprezenta locul de desfurare a procesului de cretere a concentraiei compusului toxic pe msur ce se urc spre vrful piramidei trofice. Concentraiile compuilor din esuturile speciilor aflate n vrful piramidei trofice sunt cu att mai mari cu ct ei sunt mai stabili i lanul trofic este mai lung. Preluarea contaminanilor din hran Preluarea compuilor xenobiotici din hran de ctre organisme are loc n tractul gastro-intestinal prin unul din urmtoarele mecanisme: a) desorbia compuilor chimici din matricea n care se afl, urmat de transportul lor prin membrana lipidic a tractului gastro-intestinal; b) digerarea hranei, nsoit de eliberarea contaminanilor din matricea sa i transportul lor prin membrana lipidic, c) preluarea contaminanilor odat cu nutrienii din hran. Trecerea compuilor chimici prin membrana lipidic se realizeaz prin mecanismele prezentate n cadrul procesului de bioconcentrare . Eficiena de preluare a compuilor chimici din hran depinde, desemenea, de specia biologic i structura chimic a compusului. Procesul de bioamplificare a fost demonstrat prin numeroase cercetri ecologice n ultimele decenii, iar reelele trofice acvatice se caracterizeaz prin cele mai mari valori ale factorilor de transfer observate O explicaie a acestui fenomen const n faptul c reelele trofice acvatice prezint, n general, mai multe verigi trofice dect cele terestre. De fapt, ecosistemele limnice i marine prezint deseori cinci sau ase nivele trofice, fa de trei sau patru nivele existente, n general, n ecosistemele terestre. Prima demonstraie ecotoxicologic a acestui fenomen a constituit-o celebrul caz "Clear Lake", din 1960 (Ramade, 1992). Acest lac a fost tratat cu insecticidul organoclorurat DDD in mai multe reprize, intre anii 1949 - 1957, in scopul eliminrii unei mici insecte (Chaoborus astictopus) ce i incomoda pe nottori. Ulterior, s-a constatat crctcrea concentraiei de DDD n biomasa lacului, la diferitele nivele ale reelei trofice. Astfel, n esutul lipidic al corcodelului (Aechmophorus occidentalis) s-a gsit o concentraie de aproximativ 2500 pg/g, ceea ce permite calcularea unui factor de bioamplificare n jur de 180000 raportat Ia apa lacului (nivelul trofic 0) i-de 500 raportat la primul nivel trofic (fitoplancton).

Numeroase alte exemple privind utilizarea insecticidelor organoclorurate au demonstrat c acestea ating concentraii ngrijortor de mari n organismele prdtorilor de la vrful lanurilor trofice acvatice (Walker' t Livingstone, 1992). Nivelele produilor de degradare ai compuilor organoclorurai masurate n organisme de la diferite verigi trofice ale ecosistemului marin de lng Farne island, Northumberland, Marea Britanie, n perioada 1962-1964, au artat c exist o dependen direct ntre logaritmul concentraiei lor i nivelul trofic al organismelor n care au fost determinate (Robinson, 1967). Cele mai sczute concentraii au fost gsite n plante (alge brune), aflate la nivelul trofic 1, iar cele mai ridicate n prdtorii de la nivelele 4 i 5 ale reelelor trofice. Studiile efectuate au demonstrat c procesul de bioamplificare a avut loc Ia fiecare nivel al lanului trofic, dar valorile cele mai mari s-au nregistrat pentru prdtori. Factorul de bioamplificare aparent calculat variaz ntre 50 i 60 pentru cormoranul moat (Walker, 1990). Procesul de bioamplificare depinde de natura compusului chimic contaminant, deoarece structura acestuia determin n mod hotrtor valoatea timpului su de njumtire biologic. Astfel, s-a constatat c p,p - DDE (uh metabolit al p,p'- DDT) este metabolizat mai lent i are un timp biologic de njumtire mai lung dect dieldrinul n animalele ce au fost studiate, lioamplificarea este, de asemenea, puternic dependent de specia contaminat. Astfel, speciile ce conin nivele ridicate ale compuilor organoclonirai prezint i! general activiti sczute ale sistemului enzimatic de oxidaze cu funciune mixt (monoocidaze), sistem responsabil n cea mai mare msur de deto>;ifiere; o deficien n sistemul de detoxifiere favorizeaz bioamplificarea (Walker, 1990; Ronis i Walker, 1989). n afara pesticidelor policlorurate ali compui, ca dibenzodioxinele policlorurate i compuii bifenilici policlorurai, prezinta aceeai tendin accentuat de a se concentra spre vrful piramidelor trofice. Astfel, pe lng psrile oceanice i mamiferele marine, precum focile i cetaceele, acumuleaz astfel de compui i i transmit descendenilor prin lapte; ei au, de asemenea, sisteme de detoxifiere pe baz de monooxidaze slab dezvoltate. Aceste tendine au fost observate i n ecosistemele de ap dulce, unde s-au gsit nivele relativ mari ale compuilor organoclorurai n psrile pradatoare(cormoran) i mamifere (Lutra lutr). Compuii lipofili cu timpi de njumtire relativ mici (de exemplu, compuii aromatici policiclici) nu prezint aceeai tendin de bioamolificare la treccrea de Ia un nivel trofic la altul. Unele nevertebrate situate la nivelele trofice interioare (molutele) biococentreaz aceti compui deoarece au o abilitate redus de a-i metaboliza. Pe de alt pane petii, psrile i mamiferele le metabolizeaz rapid prin atacul monooxigenazelor, astfel c nu se vor bioamplifica la nivelele trofice superioare. Dei aceti compui nu ridic problema bioamplificrii, trebuie subliniat faptul c unii compui aromatici policiclici prezint fenomenul de activare metabolic (produii de metabolizare sunt mai toxici dect compusul iniial). In ciuda cazurilor cunoscute, bioamplificarea este, din fericire, un fenomen mai degrab rar, att n ecosistemele acvatice ct i n cele terestre i un numr relativ redus de elemente i compui organici (dintre compuii sintetizai i utilizai pe scar larg) este de ateptat s prezinte concentraii dlin ce n ce mai crescute pe msura apropierii de vrful piramidei trofice (Rainade, 1992). In nenumrate cazuri, procesul de bioamplificare nu a fost pus n eviden nici chiar pentru compuii lipofili nebiodegradabili. Studii efectuate asupra lanurilor trofice pelagice din ecosistemele marine au evideniat tendina compuilor organici organoclorurai de a-si pstra concentraia (raportat la greutatea totala) constant sau chiar de a i-o descrete n organismele de la vrful piramidei trofice. Acest fapt a fost demonstrat chiar i pentru compui ca DRT.

Preluarea contaminanilor din sedimente Unele organisme acvatice, cum sunt de exemplu nevertebratele, sunt capabile s digere sedimentul sau detritusul, care le servesc ca surs de hran. Organismele care se hrnesc cu materie particulat prezint o varietate de modaliti de hrnire. Unele, ca molusc Macoma se hrnesc n principal din primii centimetri de sediment, altele ingereaz particule aflate la 20 - 30 cm distan fa de suprafa. n sedimentele ce prezint o distribuie vertical a concentraiilor de compui chimici, aceste organisme vor fi expuse n mod diferit contaminrii. Concentraia unui compus chimic (contaminant) determinat n sediment nu reflect ntotdeauna adevrata expunere a organismelor la acel compus. Majoritatea organismelor ce se hrnesc cu sediment ingereaz particule mai fine, ce conin cantiti mai mari de carbon organic, ceea ce poate avea drept consecin concentrarea carbonului organic pn la valori de un ordin de mrime mai mari dect n sedimentul de origine. Ca rezultat al acestei hrniri selective, concentraia contaminantului msurat n sediment poate subestima cantitatea ingerat de organisme. Dc asemenea, concentraiile contaminanilor n apa interstiial pot fi diferite de cele din masa apei. Unele organisme, precum molusc Macoma ventileaz o cantitate mare de ap interstiial, n timp ce amfipodele i polichetele ventileaz aproape exclusiv ap interstiial ct timp se afl ngropate n sedimente. Astfel, ntre specii exist diferene n ceea ce privete sursele de preluare a contaminanilor: sedimentele de suprafa sau de adncime, apa interstiial sau de la suprafaa sedimentului. Unele organisme bentonice importante sunt dipterele (specia Chironomus). n dezvoltarea lor de la stadiul de ou pn la cel de adult, acestea trec prin mai multe stadii larvare care triesc n sediment pentru diferite perioade de timp, de la cteva zile la cteva luni. Larvele de diptere se hrnesc cu materia organic din sediment, preluarea contaminanilor realizndu-se predominant prin intermediul apei interstiiale. Datorit faptului c larvele constituie sursa de hran pentru nevertebratele acvatice i peti iar adulii pentru psri, aceste, organisme realizeaz conexiunea dintre reelele trofice acvatice i terestre.