Universitatea de tiine Agronomice i Medicin Veterinar Bucureti

Facultatea de Biotehnologii
Biotehnologii n Protecia Mediului

Valorificarea deeurilor din industria alimentar cu ajutorul microorganismelor

Masterand: Marin Laura Alexandra An I

2012

Cuprins
1. Introducere..pg. 3 2. Deeuri....pg. 4 3. Metode de valorificare a deeurilor din industria alimentar.pg. 6 4. Bioconversia...pg. 7 4.1. Biocombustibili...pg. 7
4.2.Bioconversia deeurilor din industria alimentar la acizi organici..pg. 16

5. Bibliografie....pg. 18

1. Introducere

Dac n 1927 pe Terra locuiau 2 miliarde de persoane, n 2011 locuiesc 7 miliarde; creterea popula iei a adus dup sine n mod inevitabil i creterea necesarului de hran. Astfel, industria alimentar a cunoscut o dezvoltare uria att din perspectiva materiei prime, a tehnologiei de producie i a numrului foarte mare de uniti de producie ct i a cantitii de deeuri rezultate. Deoarece starea mediului nconjurtor se deterioreaz din ce n ce mai repede, iar pentru aceast degradare suntem principalii responsabili. Pentru c am ajuns n punctul n care perspectiva epuizrii resurselor nu mai este o posibilitate ndeprtat ci este un fapt de actualitate, valorificarea unei cantiti ct mai mari din deeurile produse pare a fi o necesitate. n funcie de proveniena acestor deeuri, ele pot avea diverse utilizri i pot fi folosite o varietate de metode. Microorganismele si-au dovedit versatilitatea i utilitatea de-a lungul timpului, aa c nu este surprinztor faptul c ele sunt utilizate i n acest sector . Scopul final este obinerea unor produse utile din deeuri prin tehnici i procedee care s fie ct mai eficiente din punct de vedere financiar i de preferat ct mai inofensive fa de mediu. Dou dintre metodele tradiionale de utilizare a deeurilor sunt ca hran pentru animale i ca ngrmnt. Printre metodele actuale se numr bioconversia, sau bioreciclarea care pentru deeurile industriei alimentare, poate fi aplicabil fie n producerea de energie, respectiv obinerea de biocombustibili, n special biocombustibili lichizi ca bioetanol, biodiesel sau biogaz, fie n transformarea deeurilor n materii prime pentru obinerea de produse cu valoare de pia, cum ar fi diveri acizi organici. Microorganismele utilizate sunt perfecionate cu ajutorul ingineriei genetice pentru a avea nevoie de adaos minim de nutrieni, pentru ca randamentul de producie s fie ct mai mare i produii secundari ct mai puini, iar procesul tehnologic s aib ct mai puine etape care s fie ct mai uor de realizat i ct mai puin costisitor.

2. Deeuri
Dicionarul explicativ al limbii romne definete deeurile va fiind orice rest dintr-un material rezultat dintr-un proces tehnologic de realizare a unui produs, care nu mai poate fi valorificat direct pentru realizarea produsului respectiv, iar conform ordonanei de urgena nr. 78/2000 este considerat deeu orice substan sau orice obiect pe care deintorul le arunc, are intenia sau obligaia de a le arunca. Se estimeaz c pn la jumtate din totalul alimentelor cultivate se se pierde nainte i dup ce ajunge la consumatori. (Lundqvist et al. 2008) Industria alimentar se confrunt cu dou probleme majore una este consumul energetic ridicat, iar cea de a doua este cantitate mare de deeuri rezultate din procesele tehnologice. Conform legislaiei n vigoare, deeurile provenite din aceast industrie sunt deeuri rezultate din procesele de producie, produsele alimentare i resturile de produse alimentare aruncate ca deeuri municipale solide i ambalajele. n general, ntr-un proces de producie intra materiile prime i materiile auxiliare i ies produsele finite i deeuri, care pot fi deeuri specifice produsului obinut sau deeuri nespecifice.

Deeurile din industria alimentar sunt caracterizate de o valoare ridicat a raportului dintre cantitile de deeurile specifice i de produse finite. Aceasta nseamn c, pe lng faptul c generarea acestor deeuri specifice este inevitabil, cantitatea i tipul deeurilor produse, constnd n

principal din resturi organice ale materiei prime prelucrate, este dificil de modificat cu meninerea intact a calitii produsului finit. Utilizarea i depozitarea deeurilor specifice este dificil datorit instabilitii biologice, a naturii potenial patogene, a coninutului ridicat de ap, a potenialului rapid de autooxidare, precum i datorit nivelului ridicat al activitii enzimatice (Russ i colab. 2004) Metodele actualele de utilizare a deeurilor specifice s-au dezvoltat odat cu liniile tradiionale de producie, fiind strns legate de originea agricol a materiilor prime. Dou sunt metodele tradiionale de utilizare a deeurilor: ca hran pentru animale (boabele de cereale epuizate, frunzele i coletele de sfecl, de ex.) sau ca ngrmnt (nmolul de la filtrare sau de la carbonatare din industria zahrului, de ex.). Pe lng deeurile solide, industria alimentar produce i poluani aeropurtai (gaze, particule solide sau lichide) precum i ape reziduale. Toi aceti poluani pot provoca probleme grave de poluare, fiind subiectul unor reglementri legale din ce n ce mai severe n majoritatea rilor. Apele reziduale reprezint cel mai ntlnit deeu al industriei alimentare, ntruct multe operaii unitare ale tehnologiilor produselor alimentare (splare, evaporare, filtrare, extracie, etc.) se desfoar n mediu apos sau necesit cantiti importante de ap. Apele reziduale provenite din aceste procese conin uzual cantiti importante de solide n suspensie, compui organici dizolvai (glucide, proteine, lipide), punnd probleme dificile n ceea ce privete deversarea. Pentru ndeprtarea deeurilor solide n general se pot utiliza urmtoarele metode generale : (i) valorificarea n agricultur sau zootehnie, (ii) incinerarea, (iii) fermentarea anaerob, (iv) compostarea. n cazul deeurilor lichide i a apelor reziduale, se pot utiliza urmtoarele metode, enumerate n ordinea frecvenei folosirii lor: (i) aplicarea pe sol a deeurilor netratate sau tratate parial, (ii) sedimentarea, decantarea i precipitarea chimic, (iii) flotaia cu aer dizolvat, (iv) tratarea n iazuri de stabilizare, (v) tratarea n lagune aerate; (vi) tratarea n lagune neaerate, (vii) tratarea prin alte procese de fermentaie anaerobe; (viii) tratarea prin procedeul cu nmol activat; (ix) tratarea prin procese de membran, (x) tratarea prin procedee chimice, (xi) tratarea n filtre cu biomembran, (xii) tratarea n filtre biologice rotative. (Gavril, 2007)

3. Metode de valorificare a deeurilor din industria alimentar

Unele metode de prelucrare a deeurilor industriei alimentare se concentreaz pe anumite componente ale acestora. Coninutului de fibre (solubile i insolubile) din alimente i se acord o importan din ce n ce mai mare n nutriia uman. Cerealele epuizate i reziduurile de la prelucrarea morcovilor pot fi utilizate pentru obinerea fibrelor destinate consumului uman. Fibrele solubile i insolubile din deeurile de mere, tomate i morcovi, precum i din cojile de citrice pot fi extrase n diverse clase. n producia de alimente, aceste fibre servesc la legarea apei, datorit proprietilor lor adsorbtive i a capacitii de a forma geluri. Materialul fibros al cerealelor epuizate din industria berii poate fi utilizat ca material de umplutur sau ca material de structur suplimentar n plcile fibrolemnoase. Acelai material poate fi utilizat n fabricarea cramizilor. Deoarece n timpul arderii crmizilor materialul organic este distrus, n crmizi se formeaz pori care confer acestora un caracter izolant superior. Pectina, o fibr solubil, poate fi extras din mere, citrice sau deeuri de sfecl. Dup extracie, o parte din materialul fibros mai rmne nc n deeu. Grsimile recuperate din deeurile de la abatorizare servesc ca baz pentru numeroase produse din industria chimic i industria cosmeticelor. Obinerea alcoolului din tescovin este metoda clasic de valorificare a acesteia. Dup descoperirea valorii nutritive a uleiului din smburii strugurilor, acetia sunt separai din tescovin i supui extraciei prin presare n vederea obinerii uleiului. Dup fermentare n condiii speciale, tescovina poate fi utilizat i drept ngrmnt. Prelucrarea laptelui conduce la obinerea unor cantiti importante de zer, pentru a crui valorificare sunt cutate diferite alternative. Este posibil utilizarea zerului n alimentaie (ca adaus n diferite buturi nealcoolice), dar cantitatea utilizat este redus n raport cu producia total de zer din industria produselor lactate. Exist posibiliti tehnice pentru fermentarea zerului cu producere de alcool sau pentru extracia i valorificarea lactozei, dar acestea nu sunt ntotdeauna i economic eficiente.(Gavril, 2007)

4. Bioconversia
Reciclarea deeurilor a devenit o metod curent pentru prevenirea declinului factorilor de mediu i pentru satisfacerea cererilor din ce n ce mai mari de materii prime. Beneficiile care pot rezulta prin reciclarea cu succes a deeurilor industriei alimentare sunt enorme. O tehnologie de reciclare nou i va recupera investiia ntr-un timp care este dependent de natura deeului prelucrat; costul depozitrii deeurilor care reprezint un factor impulsionant asupra dezvoltrii de noi tehnologii de reciclare, depinde i el de tipul deeului, de locaie i de legislaia local, astfel nct este practic imposibil de a dezvolta i implementa o tehnologie de reciclare unic, chiar i numai pentru un singur tip de deeu provenit din industria alimentar. Bioconversia, sau bioreciclarea, poate fi definit ca fiind reutilizarea deeurilor organice n vederea obinerii de noi produse, prin intermediul utilizrii proceselor microbiene. Componenii organici ai deeurilor sunt folosii drept substrat pentru dezvoltarea microorganismelor . O astfel de tehnologie face legtura ntre cantitatea tot mai mare de deeuri generat n lume cu cerina mondial tot mai ridicat de recuperare a resurselor de materii prime i energie. Pentru deeurile industriei alimentare, bioconversia poate fi aplicabil fie n producerea de energie, fie n transformarea deeurilor n materii prime pentru obinerea de produse cu valoare de pia.

4.1 Biocombustibili
Din cauza crizei din ce n ce mai accentuat a combustibililor fosili, interesul pentru biocombustibilii este din ce n ce mai ridicat . Prin definiie, biocombustibilii sunt combustibilii lichizi, solizi sau gazoi produi din material vegetal sau animal nefosil, denumit i biomasa. n ultimii ani s-a ncercat dezvoltarea biocombustibililor de generaia a doua, adic biocombustibili avansai care nu pun n pericol aprovizionarea cu alimente a populaiei. Sunt considerai a fi biocombustibili de generaia nti cei obinui din orice material biologic, fr a se lua n considerare impactul asupra mediului nconjurtor sau asupra resurselor de hran, problem care devine din ce n ce mai stringent. Materie prim pentru biocombustibilii din a doua generaie sunt materiale ca pari ale culturilor cum ar fi tulpini, frunze i coji (paie, coceni), alte culturi nealimentare ca Virgatum, Jatropha, Miscanthus, etc ( cu denumirea generic de culturi energetice). In plus, se folosesc deeurile
7

verzi incluznd reziduuri forestiere, gropi de gunoi, grsimi animale i ulei vegetal uzat, materiale ce reprezint tendina actual n materie de surse regenerabile. Dintre biocombustibilii lichizi, cei mai viabili din punct de vedere comercial la ora actual sunt bioetanolul, biodieselul i biogazul. Biocombustibilii solizi sunt peleii i brichetele din diverse surse vegetale. La ora actual, sectorul transporturilor a produs aproximativ 25% din totalul emisiilor de CO2 i este responsabil pentru aproape 50% din consumul global de petrol. Biocombustibilii sunt vzui ca una dintre cele mai fezabile opiuni pentru reducerea emisiilor de carbon n sectorul transporturilor. (IEA, 2010).

Bioetanolul
Utilizarea bioetanolului drept carburant pentru motoarele cu ardere intern nu este o invenie recent, fiind practicat de aproape un secol i jumtate. Ideea folosirii bioetanolului drept carburant pentru motoarele cu aprindere prin scnteie dateaz din primele decade ale secolului al XIX-lea. n 1860 Nicolaus A. Otto a utilizat etanolul pentru alimentarea prototipului motorului su, precursorul motoarelor cu aprindere prin scnteie de azi. Marele constructor de automobile Henry Ford a proiectat motorul modelului T (1908) ca sa funcioneze cu etanolsi a construit mpreun cu Standard Oil o uzin pentru producerea acestui carburant n Midwest. Astfel, s-a ajuns ca n anul 1920 etanolul s reprezinte cca. 25 % din vnzrile firmei Standard Oil. Ford a continuat promovarea folosirii etanolului, dar n 1940 uzina a trebuit s fie nchis sub efectul preurilor extrem de sczute oferite de industria petrolier. (http://www.aitt.md/userfiles/file/Proiect_BIOPROD_AGRO_2%5B1%5D.pdf) Etanolul se poate obine prin sintez chimic sau prin biosintez (fermentare). Etanolul pur este un lichid incolor, limpede, volatil, toxic i inflamabil, cu gust arztor. Fierbe la 78,4 C i se solidific la -112,3 C. Are densitatea de 785,1 kg/m3 (la 20 C) i este solubil n ap i n majoritatea lichidelor organice. De peste un secol, cercettorii caut noi ci de obinere a etanolului din biomas: lemn, cereale, iarb, deeuri. n general, etanolul obinut prin fermentaie, mai este denumit i bioetanol. Eforturile pentru dezvoltarea tehnologiei bioetanolului au devenit semnificative odat cu prima criz petrolier declanat la sfritul anilor 1970.

Producia de bioetanol prin fermentarea zaharurilor este deja o cale clasic de valorificare a trestiei de zahr, porumbului i cerealelor, aplicat pe scar larg, mai ales n Brazilia, Statele Unite ale Americii i Frana. Programele americane i europene au n vedere n special valorificarea surplusurilor de recolt. Bioetanolul este biocombustibilul cel mai produs n ntreaga lume, cu o productie de aproximativ 74 de miliarde de litrii n 2009. Aceast cifr se datoreaz mai ales Statelor Unite (54%) i Braziliei (34%). n Statele Unite, RFA (Renewable Fuel Association) a estimat producia de bioetanol la peste 40 de miliarde de litri n 2009, n mare parte din porumb. Conform Unica (Unio da Agroindstria Canavieira), Brazilia a produs aproape 25 miliarde de litri n 2009 (inclusiv 4 miliarde litri pentru export) n 2009, obinut n principal din trestie de zahr. Cu o producie de 3,7 miliarde litrii in acelai an, Uniunea European se situeaz pe locul trei n urma celorlali doi productori majori. Recent, Asia (n special China, Tailanda i India) a nceput sa produc bioetanol la scal mare i are cel mai mare potenial de producie n anii care vin. n 2009 producia de etanolcombustibil n China a depit 2 miliarde de litri, plasnd astfel ara pe locul 4 n lume, chiar dup UE. Producia de bioetanol n UE i Elveia este artat mai jos. Datele pentru 2009 sunt n milioane de litri (Ml). ( http://www.biofuels-platform.ch/en/info)

Tabelul 1 de mai jos arat evoluia produciei de bioetanol n ultimii 7 ani, n cele mai mari 10 ri productoare din UE. Tabel 1 : Evoluia produciei de combustibil bioetanol n UE (2003-2009) (http://www.biofuels-platform.ch/en/info)

ara FR DE ES AT SE PL HU BE SK CZ EU-27 Frana Germania Spania Austria Suedia Polonia Ungaria Belgia Slovacia Republica Ceh Altele EU 27

2003 103 0 201 0 65 76 0 0 0 0 0 446

2004 101 25 254 0 71 48 0 0 0 0 29 528

Produc ia anual [Ml/an] 2005 2006 2007 2008 144 165 303 0 153 64 35 0 0 0 49 913 293 431 402 0 140 120 34 0 0 15 173 1'608 539 394 348 15 120 155 30 0 30 33 139 1'803 950 581 346 89 78 200 150 51 94 76 240 2'855

2009 1'250 750 465 180 175 166 150 143 118 113 193 3'703

10

Tabelul 2 i graficul de mai jos arat producia de bioetanol la nivel mondial n anul 2009. Tabel 2 : Producia de bioetanol n 2009 (http://www.biofuels-platform.ch/en/info) ara US Statele Unite BR Brazilia CN China CA Canada FR Frana DE Germania ES Spania TH Tailanda IN India CO Columbia AU Australia AT Austria SE Suedia PL Polonia HU Ungaria - Altele - TOTAL - din care UE - din care Elveia Produc ie [Ml] 40'130 54% 24'900 34% 2'050 3% 1'348 2% 1'250 2% 750 1% 465 1% 401 1% 350 310 220 180 175 166 150 1'110 2% 73'954 100% 3'703 5% 0 -

11

Hidroliza biomasei ligno-celulozice este o cale nou pentru producerea eficient i ieftin a bioetanolului. Utilizarea materialelor ligno-celulozice implic un proces suplimentar, cel de hidroliz al biomasei la zaharuri fermentescibile, proces realizabil fie prin hidroliz acid, fie pe cale enzimatic.( Taherzadeh, 2008) O firm din Anglia folosete o bacterie pentru a transforma biomasa celulozic n etanol. n urma unui proces de screening care implic mii de organisme candidate, bacteria unicelular Geobacillus a fost derivat dintr-una slbatic izolat dintr-un morman de compost. Compania susine c natura organismului termofil se preteaz la un proces diferit semnificativ pentru producia de etanol din biomas celulozic. Prin exploatarea temperaturii ridicate pe care organismul o favorizeaz, fermentaia poate fi efectuat la temperaturi n exces, aducnd un numr de beneficii n producia de biocombustibili lichizi. O companie brazilian a intrat intr-un acord cu o firm din Danemarca pentru a dezvolta o nou tehnologie de a produce biocombustibili de a doua generaie din resturi rezultate din mcinarea trestiei de zahar. Se estimeaz ca tehnologia transformrii resturilor rezultate din mcinarea trestiei de zahar n etanol ar putea crete producia trii de etanol cu aproximativ 40% fr a fi nevoie sa se mreasc zona de cultur necesar. (http://www.sebaenergy.ro/blog/?p=82) Caracteristicile proceselor din industria alimentar fac puin probabil utilizarea deeurilor provenite din acest sector n obinerea pe scar larg a etanolului. Factorii care dezavantajeaz valorificarea acestor deeuri la bioetanol sunt: dispersia ridicat a punctelor de generare; caracterul sezonier al produciei (media anual de operare n prelucrarea legumelor i fructelor este de 65%, iar 75% din totalul prelucrrii se realizeaz n puin peste 4 luni); variabilitate ridicat att a compoziiei, ct i a caracteristicilor deeurilor (solide sau lichide); necesitatea predominant a unor surse suplimentare de azot i de nutrieni, generatoare de costuri suplimentare; concentraia n general redus n zaharuri (~4%), insuficient pentru recuperarea economic a bioetanolului; concurena puternic cu piaa stabil a subproduselor care asigur un profit mai ridicat n valorificarea deeurilor.

Dintre deeurile industriei alimentare, zerul pare a fi materia prim acceptabil pentru producerea pe scar larg a bioetanolului. (Gavril, 2007). Se apreciaz c, n prezent, se produc pe plan mondial peste 10 milioane tone de brnzeturi la fabricaia crora rezult aproximativ 85-90 milioane tone de zer. La aceast cantitate se adaug zerul rezultat la fabricarea cazeinei i produselor derivate (cazeinai, coprecipitate proteice). n plus, la separarea proteinelor din lapte prin membrane, rezult un produs denumit permeat (sau ultrafiltrat) cu o compoziie asemntoare zerului. Numai jumtate din cantitatea de zer produs n ntreaga lume este ntrebuinat pentru alimentaia uman sau pentru furajarea animalelor. Restul, prin evacuarea sa n mediul nconjurtor, pune complicate probleme de poluare,accentuate de faptul c un litru de zer are un consum biochimic de oxigen (CBO) de 50000 mg/l, comparativ cu 300 mg/l pentru afluentul evacuat din centrele oreneti. Indiferent de provenien, principalul component al zerului este lactoza, care depete 70% din coninutul de SU a zerului. Compoziia principalelor tipuri de zer este redat n Tabelul 3. Producerea bioetanolului din zer se poate realiza prin fermentaie cu sau fr o pretratare enzimatic. ntruct multe microorganisme nu sunt capabile s transforme direct lactoza n etanol, este necesar un tratament prealabil cu -galactoxidaz . Fermentarea se poate realiza fie cu Aspergillus niger la pH = 3,5 4,5, fie cu Streptococcus lactis la pH = 6 7 . Problema fermentrii cu pretratare enzimatic, este aceea c microorganismele vor metaboliza mai nti glucoza, uor de metabolizat, n locul galactozei, mai dificil de metabolizat. n consecin, randamentul fermentrii va scdea. Obinerea bioetanolului din zer este posibil i prin fermentarea lactozei cu ajutorul drojdiilor; cele mai bune randamente n etanol le au Kluyveromyces marxianus (Kluyveromyces fragilis, Kluyveromyces lactis) cu un randament n etanol de cca 0,5 g/g lactoz i Candida pseudotropicalis (Candida kefyr) . Cu ajutorul drojdiei Saccharomyces cerevisiae se poate obine un randament n alcool de 6,5%, folosind drept substrat permeatul (cu 30 35% solide totale) unui zer acid n care lactoza a fost n prealabil hidrolizat enzimatic. Inhibarea multiplicrii Kluyveromyces marxianus apare la concentraii alcoolice de 45 95 g/L, n funcie i de timpul de expunere . Utiliznd tehnica AND recombinant s-a ncercat transferarea genelor care codific sistemul permeaiei -galactoxidazei i a lactozei de la drojdia Kluyveromyces lactis la Saccharomyces cerevisiae . (Gavril, 2007) Tabel 3 : Compoziia diferitelor tipuri de zer (% masice) (Gavril 2007)

Zer dulce Substan uscat

6,0 7,0
13

Zer acid
5,0 6,0

Zer cazeinic
6,1

Lactoz Proteine Lipide Cenu Acid lactic Acid citric pH

4,5 5,0 0,8 1,0 0,05 0,5 0,7 urme 0,1 4,5 6,7

3,8 4,6 0,3 1,0 < 0,01 0,7 0,8 < 0,8 0,1 3,9 4,6

4,7 0,5 < 0,01 0,9

4,4

Au fost puse la punct mai multe procedee pentru obinerea alcoolului etilic din zer, fiecare cu particularitile lui, cel mai cunoscut fiind procesul Carbery, care a fost dezvoltat n Irlanda pentru producerea etanolului alimentar i a fost apoi preluat pentru obinerea etanolului industrial i a combustibilului bioetanol.

Alte microorganisme productoare de bioetanol

n ultimele dou decenii, numeroase microorganisme au fost modificate genetic pentru producerea alcoolului etilic, mai ales n scopul folosirii acestuia drept combustibil. Dintre toate,cele mai importante rezultate s-au obinut la speciile Escherichia coli, Klebsiella oxytoca i Zymomonas mobilis. n cazul lui Escherichia coli avantajele sunt urmatoarele: poate metaboliza, n mod natural, o gama larga de zaharuri; nu necesit factori de cretere compleci; folosirea anterioar n diferite procese de producie. pH-ul tolerat este 6,0-8,0; exist o percepie public eronat asupra utilizrii acestui microorganism; lipsa datelor cu privire la folosirea biomasei de E. coli n furajarea animalelor.

Ca i dezavantaje, se pot enumera:

n mod normal, E. coli produce n urma fermentaiei un amestec de etanol i acizi acetic i succinic. n urma transferului unor gene de la Zymomonas mobilis s-a obinut o tulpin de E.Coli
14

productoare aproape exclusiv de bioetanol. Pn n prezent s-au obinut o serie de tulpini cu randamente ridicate la utilizarea diferitelor substraturi ( glucoz, xiloz, arabioz, etc.) i toleran la concentraii mari de etanol sau alte produse secundare. Zymomonas mobilis prezint o serie de caracteristici care o fac potrivit pentru utilizarea n fermentaia alcoolic: nu produce compui secundari pe lng etanol; tolereaz concentraii de etanol de pn la 120g/l; are o productivitate de 2,5 ori mai mare dect Saccharomyces sp.; produce mai puin biomas dect drojdiile; are cerine nutriionale reduse.

Principalul dezavantaj al utilizrii Z. mobilis n procesele industriale l reprezint posibiliatea de a fermenta numai glucoz, fructoz i zaharoz. n ultimii ani s-au obinut tulpini capabile s fermenteze xiloza i arabioza prin introducerea genelor pentru enzimele necesare de la E.coli sau Xanthomonas. Aceste tulpini sunt mbuntite continuu, dar procesul de producie este nc neeconomic. Klebsiella oxytoca este un bacil ce se dezvolt pe o mare varietate de zaharuri, incluznd hexoze, pentoze i celobioza. Din acest motiv poate fi folosit pentru fermentarea celulozei. n urma fermentaiei rezult un amestec de acizi organici i compui neutri, dar prin introducerea unui operon deja dezvoltat pentru E. coli cantitate de etanol depete 90% din totalul produilor. Tulpini de K. oxytoca au fost testate cu succes pe substraturi coninnd hrtie, reziduuri din prelucrarea sfeclei sau fibre de porumb. Alte specii de bacterii care produc etanol ca principal produs de fermentaie sunt prezentate n Tabelul 4. (Matei 2011).

Tabel 4: Specii de bacterii utilizate n obinerea de etanol (http://www.andrew.cmu.edu/user/jitkangl/Fermentation%20of%20Ethanol/Fermentation%20of %20Ethanol.htm)

Microorganism

nmol etanol/mmol glucoz consumat

15

Clostridium sporogenes Clostridium indolis (patogen) Clostridium sphenoides Clostridium sordelli (patogen) Zymomonas mobilis Zymomonas mobilis Ssp. Pomaceas Spirochaeta aurantia Spirochaeta stenostrepta Spirochaetalitoralis Erwinia amylovora Leuconostoc mesenteroides Streptococcus lactis Sarcina ventriculi *n prezen de cantiti mari de extract de drojdii

pn la 4,5* 1,96* 1,8* 1,7 1,9 1,7 1,5 0,84 1,1 1,2 1,1 1,0 1,0

4.2 Bioconversia deeurilor din industria alimentar la acizi organici

Obinerea acizii organici ca acidul acetic, propionic, butiric, lactic, citric, se face n marea lor majoritate pe cale biochimic, dar nu neaprat din deeuri din industria alimentar. Pentru unii dintre ei exist posibiliti de dezvoltare a unor procedee de producere cu ajutorul diverselor microorganisme pe substraturi provenite din deeuri celulozice. Acidul citric, CH2COOH-COHCOOH-CH2COOH, se gsete n mod natural n fructe, n special n citrice. Este utilizat la scar larg n industria chimic, textil, alimentar ca i conservant, la fabricarea buturilor tari i rcoritoare, bomboanelor, produselor de cofetrie, etc. Acidul citric a fost extras pentru prima oar din sucul de lmie de Scheele n anul 1784. n 1893 s-a descoperit faptul c fungii din genul Cytromyces (Cytromyces pfefferianus i Cytromyces glaber) au proprietatea de a acumula acid citric n mediu. Ulterior, s-a constat c proprietatea de a forma acid citric o au i mucegaiurile din genurile Penicillium, Aspergillus i Mucor. De remarcat faptul c unele mucegaiuri dau un randament mic iar altele formeaz produse secundare nedorite. (Rugin, 2000). Fermentaia citric fungic are loc prin condensarea acidului oxalilacetic cu acidul acetic, care este prima etap a ciclului acizilor tricarboxilici (degradarea aerob a glucidelor). La n ivel industrial, acidul citric se obine din melas de sfecl de zahr i de trestie de zahr (de multe ori improprie din cauza excesului de monofosfat de potasiu), prin metoda sintezei
16

microbiologice prin intermediul fungului filamentos Aspergillus niger , cultivat n suprafa sau n adncime. Aceasta din urm prezint mari avantaje, deoarece randamentele mari necesit operaii mai simple, cu o durat de cultivare mai scurt, asigurnd i puritatea culturii. Microorganismul realizeaz glicoliza, cu formarea acidului piruvic, i includerea ultimului n ciclul acizilor tricarboxilici. Pentru fermentare se utilizeaz tulpini de Aspergillus niger selecionate dup serii de mutaii/selecii, cu care se realizeaz randamente deosebite, pn la 80 g acid citric la 100 g glucoz consumat, la o fermentaie de pn la 9 zile. Procesul tehnologic de preparare a acidului citric include urmtoarele etape tehnologice: pregtirea inoculului; pregtirea melasei pentru fermentare; fermentarea soluiei de melas n acid citric; separarea miceliului; recuperarea acidului citric din soluia fermentat; cristalizarea i uscarea acidului citric. (Matei, 2011)

5. Bibliografie
1. Gavril, L., Gestionarea, valorificarea i minimizarea deeurilor industriei alimentare, Universitatea din Bacu, 2007; 2. IEA (2010), Sustainable Production of Second-Generation Biofuels, OECD/ Paris; 3. Lundqvist, J., de Fraiture, C. & Molden, D., Saving water: from field to forkcurbing losses and wastage in the food chain. In SIWI Policy Brief. Stockholm, Sweden: SIWI 2008;
17

4. Matei. F., Microbiologie aplicat, ed. Printetech, Bucureti, 2011; 5. Russ, W., Schnappinger, M.: Waste Related to the Food Industry: A Challenge in Material Loops, in: Oreopoulou, V., Russ, W. (eds.), Utilization of By-Products and Treatment of Waste in the Food Industry, Springer, New York, 2007 6. Taherzadeh, M.J.; Karimi, K. Pretreatment of Lignocellulosic Wastes to Improve Ethanol and Biogas Production: A Review. Int. J. Mol. Sci. 2008, 9, 1621-1651. 7.

*** Ordonana de Urgen a Guvernului nr. 78/2000 privind regimul deeurilor, cu

modificrile ulterioare;

8. http://www.aitt.md/userfiles/file/Proiect_BIOPROD_AGRO_2%5B1%5D.pdf 9. http://www.biofuels-platform.ch/en/info; 10. http://www.sebaenergy.ro/blog/?p=82; 11. http://www.andrew.cmu.edu/user/jitkangl/Fermentation%20of%20Ethanol/Fermentation %20of%20Ethanol.htm

18